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Calorimetra

Q-0/#!, F0 #!, I

C,()"#/e*"0,
G-0, 'e T",1,2) P"3!*#!)

OBJETIVOS: Ejemplificar una medida calorimtrica a volumen constante por medio de la determinacin una variacin de energa interna de combustin. Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro por medio del trabajo elctrico.

PARA AGILIZAR EL PROCESAMIENTO DE DATOS SE REQUIERE: REALIZAR PREVIAMENTE UNA TABLA PARA COLOCAR SUS DATOS (TIEMPO/RESISTENCIA/ TEMPERATURA). TRAER UNA COMPUTADORA U HOJA MILIMETRADA PARA GRAFICAR LOS DATOS. LEER CUIDADOSAMENTE LA PRCTICA. REALIZAR EL CUESTIONARIO PREVIO. _______________________________________________________________ ______

De !"#$!#%& 'e( '# $) #*#+) , -*#(#.,": La bomba calorimtrica ue se observa en la figura (Figura 1)! es un recipiente adecuado para soportar altas presiones! generalmente construido de acero ino"idable. Este recipiente se #ace #ermtico al gas mediante el cierre de la v$lvula de llenado %&' ( la tapa del mismo mediante un fuerte cierre a rosca %Figura 1). La bomba se carga de gas! en nuestro caso o"geno! a travs de la v$lvula de llenado %&'. Esta se introduce en el agua contenida por un vaso calorimtrico de cobre %ver Figura 1'! ue est$ rodeado por una camisa de aire de paredes dobles! tambin de cobre. La varilla %D' sostiene un crisol de metal ue contiene la sustancia ue se va a uemar. La combustin se inicia mediante un alambre fino de platino o #ierro ue se calienta moment$neamente al rojo por pasaje de una corriente elctrica ue circula a travs de un borne aislado %E' ( la varilla %D' % ue est$ elctricamente conectada con la tapa' %ver Figura 2).

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+omba calorimtrica

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0$lvula de llenado %&'

/apa a rosca 0aso calorimtrico +omba calorimtrica

F#4-", 5. B)/1, !,()"#/6*"#!, 7 +, ) !,()"#/6*"#!).

+orne aislado 0arilla %D'

Crisol met$lico /ope del crisol

F#4-", 8 T,$, 'e (, 1)/1, 7 !)& *#*-7e&*e #&*e"&) 'e (, /# /,. V,"#((, (D)9 !"# )( 'e /e*,( 9 1)"&e ,# (,').

El agua del recipiente interno se agita autom$ticamente con un agitador %F' accionado por un motor elctrico pe ue,o . La parte superior del aparato se
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.ecipiente aislante

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cierra con una tapa de telgopor provista de agujeros por los ue pasa un termistor ue mide la temperatura del recipiente interior %ver Figura 2). 1or 2ltimo! una resistencia elctrica %.' permite entregar trabajo elctrico al sistema %ver Figura 3). La camisa de aire ( la tapa de telgopor proveen la envoltura adiab$tica al sistema.

/apa del recipiente aislante /ermistor

Cone"in para la ignicin .esistencia calefactora %.' &gitador %F' F#4-", :. T,$, 'e( "e!#$#e&*e ,# (,&*e !)& e( *e"/# *)" 9 (, "e # *e&!#, !,(e;,!*)",(R)9 e( ,4#*,')"(F) 7 (, !)&e<#)&e $,", (, #4&#!#%&.

& continuacin se muestra un es uema del dispositivo total junto con una foto del montaje del sistema en el laboratorio.

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resistencia calefactora

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M)') 'e O$e","

La capacidad calorfica del calormetro debe determinarse entregando un trabajo elctrico Wel. 1ara ello se debe calcular apro"imadamente el tiempo de cone"in ( el voltaje aplicado a la resistencia para provocar un ascenso de temperatura de cerca de -4C . Es imprescindible usar la misma cantidad de agua para este ensa(o ( para la combustin del naftaleno. *. 1esar un tro5o fino de alambre de #ierro previamente lijado! de alrededor de *6 cm de largo. La porcin media del alambre se enrolla en espiral dobl$ndolo alrededor de la varilla D! cuidando de dejar suficiente largo como para conectar sus e"tremos con las varillas D ( el borne E. -. Lijar el borne aislado E.
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3. 1esar entre 8!788 9 8!688 g de naftaleno en el crisol de metal. 7. /omar el crisol con una agarradera ( en la campana calentar #asta fundir el naftaleno cuidando de no colocarlo a fuego directo %:por u ;'. 6. <na ve5 fundido el naftaleno! introducir la porcin espiralada del alambre dentro de la misma. =. <na ve5 fro! pese el crisol con el alambre. >. Colocar la varilla D en el crisol de metal ( trabarlo. ?. Enrollar uno de los e"tremos del alambre a la varilla D ( el otro al borne aislado E. &seg2rese ue estos e"tremos de alambre no to uen las paredes de la bomba. ). @e debe tener cuidado de ue no #a(a polvo en la boca a rosca de la bomba. &dem$s el interior de la bomba debe estar bien seco ( limpio. AB L<+.IQ<E AIAC<A CBA1BAEA/E DE L& +BD+& E& Q<E E@/B 1<EDE .E@<L/&. 1ELIC.B@B 1B. Q<E @E </ILIF& BGICEAB.

*8. Cerrar la bomba! tratando de ajustar la tapa lo mejor posible %no #ace falta ninguna #erramienta para esto'. Esta 2ltima est$ a#ora lista para llenar con o"geno. **. 0erificar ue la v$lvula de llenado & est cerrada. *-. Conectar la v$lvula de llenado & al cilindro de o"geno comprimido %ver Figura 5) mediante el tubo de cobre adosado a la v$lvula aguja o de salida lenta de la v$lvula reductora del tubo. &juste las juntas utili5ando las #erramientas necesarias %llave fija )H*=I e inglesa'. El cilindro posee una v$lvula de salida principal ( una reductora de presin compuesta por una v$lvula aguja o v$lvula de salida lenta! cada uno adosado a un manmetro.

Danmetros

0$lvula principal

0$lvula de salida lenta

F#4-", =. C#(#&'") 'e )<#4e&) 7 - $,"*e . *3. &brir la v$lvula principal del cilindro ( despus! con precaucin! abrir la v$lvula de salida lentaJ se deja ue el o"geno flu(a con lentitud a la bomba #asta ue el manmetro registre una presin de = a > atm. N) e<!e'e" (, > ,*/. Compruebe ue no #a(a prdidas de gas en esta parte.
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*7. &brir lentamente la v$lvula de llenado &. 0erificar ue la presin en el manmetro no #a(a variado.

*6. @e cierran a#ora la v$lvula &! ( la v$lvula principal del cilindro. *=. Desajustar lentamente la rosca ue acopla el tubo de cobre a la v$lvula & utili5ando las #erramientas necesarias %llave fija )H*= e inglesa'. & u estar$ despresuri5ando el gas ue ueda entre la v$lvula de salida ( la v$lvula &. *>. Cerrar la v$lvula de salida del cilindro de o"geno. *?. @i #ubiera prdidas de gas %desde la bomba' se las reconocer$! generalmente! por un ligero sonido sibilante. @i esto sucediera despresuri5ar la bomba lentamente abriendo la v$lvula & ( luego proceda desde el punto ). *). La bomba cargada se sumerge con precaucin en el agua del vaso calorimtrico. -8. @e conectan sendos cables a los bornes e"teriores & ( + %KsecosL' ( se coloca la tapa del calormetro. N)*,: &seg2rese de ue los contactos elctricos permane5can secos ( no to uen las paredes met$licas del calormetro. -*. &seg2rese ue transformador. los cables de ignicin estn conectados al

--. Insertar el termistor a travs de la tapa del calormetro cuidando de ue este no se golpee con el calormetro o la v$lvula. Conctelo al multmetro en modo resistencia %). -3. Conecte el agitador. -7. &seg2rese ue el transformador de --8H**8 0 est conectado a la resistencia calefactora. Encindalo ( registre cada *6 segundos la temperatura %termistor9resistencia'! #asta un incremento de temperatura de unos -MC. @eguir tomando la temperatura luego de desconectar la resistencia calefactora #asta ue los valores resulten estables en 3 mediciones consecutivas. -6. Cuando la temperatura se estabili5a se uema el alambre de #ierro pulsando el interruptor de ignicin por 6 segundos. El alambre se uemar$ ( provocar$ la ignicin de la sustancia del crisol %activacin de la combustin'. La temperatura del agua en el calormetro comen5ar$ a#ora a elevarse nuevamente. -=. Dedir la temperatura cada 38 segundos %probablemente resulte imposible #acer la lectura correspondiente al primer minuto posterior a la ignicin' #asta alcan5ar la m$s alta! punto ue debe ser observado cuidadosamente. @eguir tomando las medidas #asta ue 3 medidas consecutivas resulten invariantes.

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->. @acar la bomba del calormetro ( secarla cuidadosamente. &brir la v$lvula de salida & para permitir el escape de los gases de la bomba. Cuando la presin #a(a descendido a la atmosfrica! se desenrosca la tapa! se limpia ( seca el interior de la bomba. -?. E"traer el crisol de la varilla D con cuidado! pesarlo ( #acer los c$lculos pertinentes. -). Cual uier porcin de #ierro ue no se #a(a o"idado se secar$ ( pesara. Este peso se restar$ del ue se #aba tomado antes. Bbserve gotitas de agua en el interior de la bomba. :& u se deben; @i el interior de la bomba est$ cubierto de #olln! la cantidad de o"geno o el tiempo de combustin #an sido insuficientes. 38. N)*,N &l concluir se ue con un trapo todas las partes de la bomba! especialmente la rosca. Deje la bomba abierta. AB vace el agua del calormetro.

T",*,/#e&*) 'e () "e -(*,')

Determinar /c gr$ficamente por el mtodo de igualacin de $reas si es necesario. Este aumento de temperatura #a sido provocado por la combustin de la sustancia org$nica %*' ( del #ierro %-'N ~ ~ m1 U 1 + m 2 U 2 + CV ,cak T = 0

%3'

en donde m1 O masa de sustancia! U1 O variacin de energa interna de combustin de la sustancia org$nica por gramo! m2 O masa del alambre de #ierro ue se uem ( U2 O variacin de energa interna de combustin del #ierro %*8!> PQ H g Fe para la combustin a magnetita Fe 387 o >!68 PQHg Fe para la combustin a #ematita Fe-83' CV, cal es la capacidad calorfica del calormetro ue se determina porN

Wel = CV ,cal T =

V 2t R

%7'

Con el valor de U calcular H, seg2n H = U + RTn gas donde ngas es el incremento en el n2mero de moles de gas %considerado ideal' en el sistema.

C-e *#)&,"#) $"e+#) , (, $"3!*#!,.

*. Escriba la reaccin de combustin del naftaleno balanceada. Indi ue el
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estado de agregacin de cada especie. :Cu$nto vale el cambio en el n2mero de moles gaseosos! gas ngas; -. Escriba la reaccin de formacin de la #ematita. 3. Escribir el ciclo termodin$mico correspondiente a la reaccin de combustin del naftaleno a / -)?C en una bomba calorimtrica. Eval2e las suposiciones reali5adas en la practica para la determinacin de la energa interna de combustin. 7. Defina RadiabaticidadR. =. :1or u se observa una variacin de temperatura al ocurrir una reaccin de combustin dentro del calormetro; >. :Cmo tiene en cuenta la Rno adiabaticidadR del calormetro; 6. :Qu dimensiones ( unidades tienenN resistencia elctrica! corriente! diferencia de potencial elctrico! trabajo elctrico; =. Derive la e"presin del error de la variacin de energa interna de combustin del naftaleno. >. :Qu volumen en litros de B- medidos a -8MC ( *atm se re uieren para la combustin de *g de naftaleno;1ara asegurar una completa combustin! el o"geno no debe ser el reactivo limitante. :Cmo calcula la presin de o"geno a la ue debe llevarse a cabo la e"periencia; C-e *#)&,"#) $) *e"#)". *. Defina capacidad calorfica. D su interpretacin fsica ( el mtodo e"perimental para determinarla. -. :Qu es un termistor ( cmo se usa; :Qu tipos de termistores conoce; :Cmo se relacionan empricamente R ( T? 3. Discuta la adiabaticidad del calormetro a usar en el laboratorio. :Cmo puede mejorarla; 7. E"pli ue las curvas T %temperatura' vs t %tiempo'! ( defina las tres regiones ue las componen. 6. :Qu caractersticas debe tener una reaccin esta pr$ctica; umica para ser usada en

=. Describa una e"periencia con un calormetro a p constante donde se entrega trabajo elctrico al sistema para medir la variacin de entalpa de un proceso. >. :Cu$l es el orden de magnitud del error introducido en el presente e"perimento por considerar al gas como ideal; :Cmo se compara la magnitud de dic#o error con las indeterminaciones in#erentes a las mediciones a reali5ar; ?. :Qu magnitud tiene el error introducido por despreciar la capacidad calorfica de la muestra slida; ). Indi ue cmo puede calcular el H de la reaccin de combustin estudiada conociendo las entalpas de formacin de reactivos ( productos %de tablas'. Qustifi ue el c$lculo anterior mediante ecuaciones ( datos de tablas.
)?

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*8. Calcule la cantidad de calor intercambiada por el calormetro ( el e"terior durante el perodo de combustin. **. :Qu consideraciones conducen a la ecuacin %3';

B#1(#)4",;0, *. &. Findla(N " r!cticas "e Fisic#$u%mica", Ed. Ddico9Quir2rgica. -. D.1. @#oemaPer ( C.S. Carland! "&'periments in DcCraT Uill. ()sical C(emistr)",

3. Q.D. @turtevan! en Seissberger! 0ol. *! 1arte *! Cap. *7. 7. S#ite! *T(e +#"ern Cal#rimeter", C#em. Cato Bo.! AeT EorP! *)-?. 6. S.Q. Doore! *Term#$u%mica &'perimental" en 1#(sical C#emistr(! Longman! *)>-. =. C. /. &rmstrong! *&l cal#r%metr# ) su in,luencia en el "esarr#ll# "e la -u%mica", Q. C#em. Education! 7* %*)=7'! -)>. >. Q. Qasper! *.a/#rat#r) +et(#"s #, ()sical C(emistr)"0 10 F0 R#ssini, *C(emical T(erm#")namics"0

))

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A$6&'#!e El calor desprendido en el proceso produce un aumento de temperatura T en el calormetro ue se mide con el termistor. @e cumple la relacinN

Q = T m i c i= T ma c a + m j c j = T ( m a c a + E )
i

en donde mi, ci son las masas ( los respectivos calores especficos de todas las partes del sistema ue sufren el aumento de temperatura T2 ma es la masa de agua colocada en el calormetro ( ca su calor especfico %* calHgoC o 7!*?7 QHgoC ' ( & es la suma de las masas por los respectivos calores especficos de las distintas partes del calormetro ue sufren el aumento de temperatura T ( ue se conoce como el e uivalente en agua del calormetro. La combustin se produce en un tiempo mu( corto %segundos' pero la transferencia del calor liberado en la reaccin al calormetro demanda algunos minutos. Durante este perodo! si la temperatura del calormetro difiere de la e"terior se producen intercambios trmicos entre el calormetro ( el e"terior ue provocan variaciones en el T ledo ue es necesario tener en cuenta. @uponiendo una transferencia instant$nea del calor de reaccin al calormetro ( un intercambio nulo entre ste ( el e"terior %proceso adiab$tico'! la curva de T en funcin de t %tiempo'! tendra la forma de la Figura *a. @i el calormetro no intercambia calor con el e"terior pero la transferencia del calor de reaccin al calormetro re uiere un tiempo t, la curva tendr$ la forma de la Figura *b. El T ser$ el correctoJ en la curva pueden distinguirse tres tra5osN uno #ori5ontal &+ correspondiente al perodo preliminar de la combustin. Btro +C cu(a forma depende de la facilidad con ue se transfiere al perodo posterior. En + se indica el momento en ue se inicia la combustin. En la pr$ctica! las curvas en general difieren de las anteriores ( pertenecen a uno de los tipos ue se muestran a continuacin %Figura -'! dependiendo de la temperatura del calormetro respecto de la ambiente.

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Figura 2

En el primer caso! la temperatura del calormetro es ma(or ue la del ambiente! Ta ! el calormetro cede calor ( el / * es menor ue el ue se #ubiera obtenido en forma adiab$tica. En el 2ltimo! el calormetro gana calor ( el / * resulta ser ma(or ue el correspondiente adiab$tico. El segundo es un caso intermedio. La cantidad de calor intercambiada con el e"terior puede calcularse admitiendo la valide5 de la le( de AeTton ue establece ue la cantidad de calor perdida por el calormetro es proporcional a la diferencia de temperatura entre el calormetro ( el ambiente ( al tiempo. Esta cantidad de calor desprendida provoca un descenso de temperatura ue es necesario sumar al T %ledo' para tener en cuenta el aumento debido e"clusivamente a la combustinN

T c = T leido +

1ara poder determinar la correccin! se reali5a un gr$fico de T en funcin del tiempo! como el ue indica la Figura 3N

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( luego se prolongan las lneas correspondientes a los perodos anterior ( posterior a la combustin. @e tra5a una lnea vertical ue corte a la curva correspondiente al perodo de combustin de forma de delimitar dos $reas & ( +. @i las $reas & ( + son iguales! entoncesN

1=T i T i

2 =T f T

= 1 2

*8-