EQUILBRIO E TITULAO CIDOCIDO-BASE

cido e base segundo Arrehnius

cido HCl H+ + HNO3 H+ CH3COOH HCl + H2O HNO3 + H2O CH3COOH + Cl+ NO3H+ + CH3COOH3O+ + ClH3O+ + NO3H 2O H3O+ + CH3COO-

cido e base segundo Brnsted-Lowry e Lewis

cido: doador H+ Base: receptor H+

(a)

(b)

cido: receptor par eBase: doador par e-

Modelo de cido e base segundo Brnsted-Lowry (a) e Lewis (b). Brnsted-Lowry Lewis cido2 + Base1 H3O+ H3O+ H3O+ H2PO4H3O+ + + + + + ClSO42NH3 OHOHPb2+ + :I- [Pb-I]+ NH3 + H+ NH4+ H+ + OHH 2O

Base NaOH Na+ + OHKOH K+ + OHNH3 + H2O NH4OH

NH4+ + OH-

cido1 + Base2 HCl + H2O HSO4- + H2O NH4+ + H2O H2O + HPO42H 2O + H 2O

Sal HCl + NaOH NaCl + H2O H+ + Cl- + Na+ + OH- Na+ + Cl- + H2O H+ + OH- H2O

Equilbrio de dissociao cido-base. Fora dos cidos e bases

Constante de dissociao de alguns cidos a 25 oC
cido
cido tricloractico Ac. benzenosulfnico cido idico

Constante de dissociao de alguns cidos poliprticos a 25 oC

cido K1 Forte 5,9 x 10-2 1,5 x 10-2 1,0 x 10-2 7,6 x 10-3 6,0 x 104 4,3 x 10-7 1,3 x 10-7 K2 1,2 x 10-2 6,5 x 10-5 1,2 x 10-7 2,6 x 10-7 6,2 x 10-8 1,5 x 10-5 5,6 x 10-11 7,1 x 10-15 2,1 x 10-13 K3

Ka
3,0 x 10-1 2,0 x 10-1 1,7 x 10-1 1,5 x 10-2

cido
cido frmico cido benzico cido actico

Ka
1,8 x 10-4 6,5 x 10-5 1,8 x 10-5

cido sulfrico cido oxlico cido sulfuroso cido fosforoso cido fosfrico cido tartrico cido carbnico cido sulfdrico

cido sulfuroso cido cloroso cido fosfrico

Constante de dissociao de alguns cidos a 25 oC

cido carbnico 1,0 x 10-2 7,6 x 10-3 1,4 x 10-3 8,4 x 10-4 4,3 x 10-4 3,5 x 10-4 cido hipocloroso cido hipobromoso cido brico cido ciandrico Fenol cido hipoiodoso

4,3 x 10-7 3,0 x 10-8 2,0 x 10-9

cido cloroactico cido ltico cido nitroso cido fluordrico

7,2 x 10-10 4,9 x 10-10 1,3 x 10-10 2,3 x 10-11

Constante de dissociao de algumas bases a 25 oC

Substncia Uria Anilina Piridina Hidroxilamina Nicotina Morfina Hidrazina Amnia Trimetilamina Metilamina Dimetilamina Etilamina Trietilamina Hidrazina Kb 1,3 x 10-14 4,3 x 10-10 1,8 x 10-9 1,1 x 10-8 1,0 x 1,6 x 10-6 10-6

Pares cido-base conjugados arranjado por fora

Nome do cido
CIDO FORTE

Frmula do cido HClO4 HCl H2SO4 HNO3 H3O+ HF CH3COOH H2CO3 H2S NH4+ HCN HCO3H2O NH3 H2

Frmula da base ClO4ClHSO4NO3H2O FCH3CO2HCO3HSNH3 CNCO32OHNH2H-

Nome da base
BASE MUITO FRACA

Perclrico Clordrico Sulfrico Ntrico Hidrnio Fluordrico Actico Carbnico Sulfdrico Amnio Ciandrico Hidrogenocarbonato gua Amnia Hidrognio
CIDO MUITO FRACO

Perclorato Cloreto Hidrogenossulfato Nitrato gua Fluoreto Acetato Hidrogenocarbonato Hidrogenosulfeto Amnia Cianeto Carbonato Hidrxido Amida Hidreto
BASE FORTE

1,7 x 10-6 1,8 x 10-5 6,5 x 10-5 3,6 x 5,4 x 10-4 10-4

6,5 x 10-4 1,0 x 10-3 1,7 x 10-6

Kw = Ka x Kb

Dissociao e produto inico da gua

Produto inico da gua a vrias temperaturas
T/oC 0 5 10 25 30 50 100 200 300 Kw 0,12 x 10-14 0,19 x 10-14 0,29 x 10-14 1,01 x 10-14 1,46 x 10-14 5,31 x 10-14 5,43 x 10-13 5,14 x 10-12 3,93 x 10-12

Exemplos de pH de algumas substncias Substncia pH

1a3 4,1 a 5 1,8 a 3 2,1 a 2,4 2,5 a 3,5 5a8 2,8 a 3,6 3 a 5,8 6,3 a 7,0 7 9,1 a 9,5 7,0 a 7,7 11,8 a 12,3 3a4

Kw = [H+][OH-] pH = -log[H+]

A 25 0C

[H+][OH-] = 10-14

Suco gstrico Cerveja Refrigerante Suco de limo Vinagre gua potvel Vinho Chuva cida Leite gua pura Detergentes Saliva Amonaco (domstico) Suco de laranja

pH + pOH = 14

Escala de pH e pOH indicando os trs tipos de solues possveis.

Hidrlise de sais

Constantes de hidrlise e grau de hidrlise

1. Sal derivado de cido fraco e base forte
pH soluo bsico

Kh =

2. Sal derivado de cido forte e base fraca

pH soluo cido

Kw Ka Kw Kb

pH = pH =

1 1 1 pK w + pK a p[ sal ] 2 2 2 1 1 1 pK w pK b + p[ sal ] 2 2 2 1 1 1 pK w + pK a pK b 2 2 2
Exemplos HSO4-, H2PO4Cl-, Br-, I-, NO3-, ClO4F-, O2-, OH-, S2-, HS-, CN-, CO32-, PO43-, NO2-, CH3CO2-, outros ons carboxlicos

Kh =

3. Sal derivado de cido fraco e base fraca

pH soluo Se Ka = Kb neutro Se Ka > Kb cida Se Ka < Kb bsica

Kh =

Kw K a Kb
Carter

pH =

pH das solues de gua pura, sulfato de alumnio 0,1 mol L-1, sulfato de titnio 0,1 mol L-1 e cido actico 0,1 mol L-1, respectivamente. Sais: Derivados de cidos fortes e bases fortes Derivados de cidos fracos e bases fortes Derivados de cidos fortes e bases fracas Derivados de cidos fracas e bases fracas

Carter cido e bsico de alguns nions em gua

CIDO (Muito pouco) NEUTRO (bases conjugadas de cidos fortes) BSICO (bases conjugadas de cidos fracos)

Carter cido e valores de Ka de alguns ctions em gua

Carter Caracterstica cidos conjugados de bases fracas CIDO Ctions pequenos ou altamente carregados Exemplos Piridnio (C5H5 Anilnio (C6H5NH3+) NH4+ Metilamnio (CH3NH3+) Fe3+ Cr3+ Al3+ Fe2+ Cu2+ Ni2+ Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+ Ag+ --NH+) Ka 5,6 x 2,3 x 10-5 5,6 x 10-10 2,8 x 10-11 3,5 x 10-3 1,3 x 10-4 1,4 x 10-5 1,3 x 10-6 3,2 x 10-8 9,8 x 10-10 10-6

Solues tampo
Mistura CH3COOH / CH3COOCH3COOH CH3COO- + H+ Adio de H+: CH3COO- + H+ CH3COOH Adio de OH : CH3COOH + OHCH3COO- + H2O TAMPO CIDO

pH = pK a log
Mistura NH4Cl / NH4OH NH4OH NH4+ + OHAdio de H+: NH4OH + H+ Adio de OH-: NH4+ + OH-

[ HA] [ A ]

Ctions do grupo 1 e 2 NEUTRO Ctions metlicos com carga +1 BSICO ---

NH4+ + H2O NH4OH

TAMPO BSICO

pH = 14 pK b log

[M + ] [ MOH ]

pH de algumas solues tampo

Tampo CH3COOH / CH3COOH2CO3 / HCO3NH4Cl / NH4OH H2PO4- / HPO42HNO2 / NO2HClO2 / ClO2(CH3)3 NH+ / (CH3)3N pH 4,75 6,37 9,25 7,21 3,37 2,00 9,81 IDEAL: [SAL] = [BASE OU CIDO]

(a) Cb versus pH para uma soluo contendo HA 0,100 mol L-1 com pKa = 5,00. (b) Capacidade de tamponamento versus pH para o mesmo sistema.

CAPACIDADE DE TAMPONAMENTO pH = pKa 1

Efeito da diluio sobre o pH de solues tamponadas e no tamponadas.

TITULAO CIDO-BASE
DETECO POTENCIOMTRICA

DETECO COLORIMTRICA - INDICADOR CIDO-BASE

Variao do pH de um cido fraco quando uma base forte adicionada.

Zona de viragem de alguns indicadores cido-base

Fatores que afetam a zona de viragem dos indicadores

Concentrao; Temperatura; Composio do meio.

Indicador Azul de timol Tropeolina 00 Amarelo de metila Alaranjado de metila Azul de bromofenol Verde de bromocresol Vermelho de metila p-nitrofenol Prpura de bromocresol Azul de bromotimol Vermelho de fenol Vermelho de cresol Azul de timol Fenolftalena Timolftalena Nitramina

Zona de viragem a 18 oC 1,2-2,8 1,3-3,2 2,9-4,0 3,1-4,4 3,0-4,6 4,0-5,6 4,4-6,2 5,0-7,0 5,2-6,8 6,0-7,6 6,4-8,0 7,2-8,8 8,0-9,6 8,0-10,0 9,4-10,6 11,0-13,0

Zona de viragem a 100 oC 1,2-2,6 0,8-2,2 2,3-3,5 2,5-3,7 3,0-4,5 4,0-5,6 4,0-6,0 5,0-6,0 5,4-6,8 6,2-7,8 6,6-8,2 7,6-8,8 8,2-9,4 8,0-9,2 8,6-9,6 9,0-10,5

Titulao de cido forte com base forte

Variao do pH na titulao de cido clordrico com hidrxido de sdio
Volume de sol. NaOH 0,1000 mol L-1 adicionado (mL) 0,0 50,0 75,0 90,0 98,0 99,0 99,5 99,8 99,9 100,0 100,1 102,0 110,0 125,0 150,0 pH sol. HCl 1,000 mol L-1 (10 mL) 0,0 0,5 0,8 1,3 2,0 2,3 2,6 3,0 3,3 7,0 10,7 12,0 12,7 13,0 13,3 pH sol. HCl 0,1000 mol L-1 (100 mL) 1,0 1,5 1,8 2,3 3,0 3,3 3,6 4,0 4,3 7,0 9,7 11,0 11,7 12,0 12,3 pH sol. HCl 0,01000 mol L-1 (1000 mL) 20, 2,5 2,8 3,3 4,0 4,3 4,6 5,0 5,3 7,0 8,7 10,0 10,7 11,0 11,3 0 10,0 25,0 50,0 90,0 99,0 99,5 99,8 99,9 100,0 100,2 100,5 110,0 125,0 150,0

Titulao de cido fraco com base forte

Variao do pH na titulao de sol. cido actico 0,1000 mol L-1 e HA 0,1000 mol L-1 (Ka = 1,0 x 10-7) com sol. de hidrxido de sdio 0,1000 mol L-1
Volume de sol. NaOH 0,1000 mol L-1 adicionado (mL) pH sol. cido actico 0,1000 mol L-1 2,9 3,8 4,5 4,7 5,7 6,7 7,0 7,4 7,7 8,7 10,0 10,4 11,7 12,0 12,3 pH sol HA 0,1000 mol L1 (Ka = 1,0 x 10-7) 4,0 6,0 6,5 7,0 8,0 9,0 9,3 9,7 9,8 9,9 10,0 10,4 11,7 12,0 12,3

Curva de titulao HCl em concentraes com soluo de 0,1000 mol L-1.

vrias NaOH

Curva de titulao de sol. cido actico 0,1000 mol L-1 e HA 0,1000 mol L-1 (Ka = 1,0 x 10-7) com sol. de hidrxido de sdio 0,1000 mol L-1.

Titulao de base fraca com cido forte

Variao do pH na titulao de sol. aquosa de amnia 0,1000 mol L-1 e sol. de hidrxido de sdio 0,1000 mol L-1 com sol. cido clordrico 0,1000 mol L-1
Volume de sol. HCl 0,1000 mol L-1 adicionado (mL) 5,0 25,0 45,0 49,5 49,9 49,95 50,0 50,05 50,1 50,5 55,0 75,0 100,0 pH sol. NH3 0,1000 mol L-1 10,2 9,3 8,3 7,3 6,6 6,3 5,3 4,3 4,0 3,3 2,3 1,7 1,5 pH sol. NaOH 0,1000 mol L-1 12,4 12,3 11,7 10,7 10,0 8,5 7,0 4,0

Curva de titulao de sol. aquosa de amnia 0,1000 mol L-1 e sol. hidrxido de sdio 0,1000 mol L-1 com sol. cido clordrico 0,1000 mol L-1.

Curvas de titulao para cido forte e cidos fracos com base forte.

Titulao em sistemas poliprticos

Exemplos de cidos poliprticos e valores de suas constantes de dissociao
cido Maleico Carbnico Oxlico Fosfrico Ka1 1,5 x 10-2 4,6 x 10-7 5,6 x 10-2 7,5 x 10-3 Ka2 2,6 x 10-7 5,6 x 10-11 5,2 x 10-5 6,2 x 10-5 Ka1/ Ka2 5,8 x 104 8,2 x 103 1,1 x 103 1,2 x 105

Variao do pH da soluo do analito durante a titulao do cido oxlico com uma base forte.

Curvas de titulao de cidos diprticos com base forte. a) cido maleico; b) cido oxlico e c) cido carbnico.

Variao do pH da soluo do analito durante a titulao do cido fosfrico com uma base forte.

(a) (b)

PE

PE

(a) Titulao de 10,0 mL de uma soluo 0,100 mol L-1 de uma base (pKb1 = 4,00, pKb2 = 9,00) com uma soluo de cido clordrico 0,100 mol L-1. (b) Titulao de 10,0 mL de uma soluo 0,100 mol L-1 de nicotina (pKb1 = 6,15, pKb2 = 10,95) com uma soluo de cido clordrico 0,100 mol L-1.