SISTEMAS BINARIOS: MEZCLAS IDEALES DE LQUIDOS VOLTILES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES

EQUILIBRIO Y CINTICA (1308) SEMESTRE 2011-2 PROFESOR: GERARDO OMAR HERNNDEZ SEGURA
1. Determinar la propiedad que se solicita en cada caso: a) Calcula la masa necesaria de KNO3 para preparar una disolucin acuosa 0.03 molal en 30 mL de agua. b) Se prepara una disolucin acuosa de CH3OH al 30 % en masa, cuya densidad es de 1.020 g/mL, calcula la molalidad, la fraccin mol y la molaridad de la disolucin. c) Se disuelven 2 g de I2 en 20 g de benceno (C6H6). La densidad de la disolucin resultante es de 0.950 g/mL. Calcula la molalidad, % masa, % mol y molaridad de la disolucin. d) Se prepara una disolucin acuosa 0.01 M de H2SO4, cuya densidad es de 1.043 g/mL. Determina la normalidad y la molalidad de la disolucin. 2. Las presiones de vapor del 1,2-dibromopropano y del 1,3-dibromopropano estn dadas por las siguientes ecuaciones modificadas de Antoine: 1644.40 1,2-dibromopropano: log( P / mmHg) 7.303 t (C) 232 1890.56 1,3-dibromopropano: log( P / mmHg) 7.549 t (C) 240 a) Asumiendo que el componente 1 es el 1,2-dibromopropano y que ambos lquidos forman una disolucin ideal, utiliza estas ecuaciones para construir el diagrama temperatura como funcin de la composicin del 1,2-dibromopropano para este sistema, a la presin total de 700 mm Hg. b) Si se parte de una composicin inicial de 1,2-dibromopropano en el lquido de x1,i = 0.2 cuntos platos tericos se requieren aproximadamente para obtener un destilado con una composicin final en el lquido de x1,f =0.9? Indica los platos tericos sobre el diagrama. SUGERENCIA: Para construir el diagrama de fases, utiliza el programa Excel y a partir de las ecuaciones de Antoine de los dos compuestos, como primer paso calcula los puntos de ebullicin de ambos lquidos puros a las presin de 700 mm Hg para conocer el intervalo de temperatura en el que vas a graficar. Posteriormente calcula para cada compuesto la presin de vapor en el intervalo de temperatura de los dos lquidos puros (tienes que ir asignando valores, por ejemplo cada 2C). Por ltimo calculas x1 y y1 con las ecuaciones que relacionan las composiciones en las fases lquida y vapor respectivamente con las presiones de vapor y la presin total. Recuerda que en el eje de las abscisas se coloca x1,y1 mientras que en el eje de las ordenadas se coloca la temperatura. Usa la opcin dispersin con lneas suavizadas al realizar el diagrama. 3. Las presiones de vapor del benceno y el tolueno a 300 K como lquidos puros son 32.06 mm Hg y 103.01 mm Hg respectivamente. Con esta informacin, construye el diagrama presin como funcin de la composicin del benceno. SUGERENCIA: Para construir el diagrama de fases, utiliza el programa Excel, y asigna valores de x1 y y1 entre 0 y 1 (por ejemplo, cada 0.05) para calcular la presin total y as obtener la lnea del lquido y la lnea del vapor. Recuerda que en el eje de las abscisas se coloca x1,y1 mientras que en el eje de las ordenadas se coloca la presin. Usa la opcin dispersin con lneas suavizadas al realizar el diagrama. 4. Una mezcla de dos lquidos voltiles A y B se comportan idealmente a una temperatura constante de 310 K. Inicialmente, se mezclaron 3 moles del componente A y 5 moles del componente B, y al alcanzar el equilibrio con su vapor, la presin total es de 90 mm Hg. Posteriormente, se adicionan 2 moles del componente B a la misma temperatura y se encuentra que cuando la mezcla lquida alcanza el equilibrio con su vapor, la presin total ahora es de 100 mm Hg. Calcula las presiones de vapor de los componentes puros A y B. Cul es el componente ms voltil y por qu?

5. Aplica la regla de las fases de Gibbs para los siguientes sistemas, indicando las propiedades que son independientes en cada caso: a) Disolucin acuosa diluida de glucosa en su punto de congelacin. b) Sistema que contiene exclusivamente una mezcla de hidrocarburos lquidos n-hexano-ciclohexanometilbenceno (no hay presencia de vapor). c) Mezcla de benceno-tolueno lquidos en el punto normal de ebullicin (hay presencia de vapor). d) Aire puro (21 % O2 y 79 % N2) a condiciones estndar. e) AgCl (que es una sal poco soluble en agua a temperatura ambiente), la cual al agregarse a dicho disolvente, forma un precipitado. 6. Una masa de 120 g de 1-propanol es mezclada con 138 g de etanol a una temperatura constante de 50C. La ecuacin que relaciona la presin de vapor con la temperatura es de la forma: B log( P / mmHg) A t (C) C En la siguiente tabla se presentan las constantes de la ecuacin de Antoine: Sustancia: etanol 1-propanol Frmula: CH3CH2OH CH3CH2CH2OH A 8.321 7.847 B 1718.1 1499.2 C 237.5 204.6

Suponiendo que la mezcla de los dos alcoholes se comportara idealmente: a) Cul es la composicin de la fase lquida? b) A qu presin total hervir la mezcla? c) Cul es la composicin de la fase vapor? d) Si se evaporan 2 moles de la mezcla lquida inicial, cul ser la composicin del lquido, del vapor y la presin total? (SUGERENCIA: emplea la regla de la palanca). 7. Una mezcla n-hexano y n-heptano, tiene una composicin de 0.3 en fraccin mol de hexano en la fase lquida, mientras que en la fase vapor hay 0.8 en fraccin mol de dicha sustancia. El sistema se encuentra a una presin total de 585 torr. Cul ser la presin de vapor del n-hexano puro y la temperatura a la que ebulle la mezcla? La ecuacin de Antoine para el n-hexano lquido en equilibrio con su vapor es la siguiente: 1171.17 log( P / mmHg) 7.860 t (C) 224.41 8. A 15C el cloroformo tiene una presin de vapor de 122.7 mm Hg, mientras que para el diclorometano es de 284.7 mm Hg. Si se tiene una mezcla de ambas sustancias en la que la fraccin mol del cloroformo en el vapor es de 0.3 cuando se encuentra el ltimo vestigio de lquido, y suponiendo que la mezcla se comporta idealmente, a) Cul es la presin total y la composicin del cloroformo en el ltimo vestigio del lquido? b) Si hay 4 moles en la fase lquida y 3 moles en la fase vapor presentes a la presin calculada en el inciso a, cul era la composicin global del sistema? (SUGERENCIA: emplea la regla de la palanca). 9. A la temperatura de 31.2 C se almacena en un tanque una mezcla de hidrocarburos en fase lquida, cuyos datos de presin de vapor se muestran en la siguiente tabla: Sustancia: n-propano n-butano Frmula: CH3CH2CH3 CH3CH2CH2CH3 P / (torr) 1200 200

a) Calclese la fraccin mol de n-propano en la mezcla lquida que hierve a 31.2 C, cuando la presin total es de 760 mm Hg. b) Calclese la fraccin mol de propano en el vapor en equilibrio con el lquido del inciso a. c) Calclese la presin parcial que ejerce el n-propano en la fase vapor.

10. La lisozima es una protena que se extrae del huevo de gallina, la cual tiene una masa molar de 13930 g/mol. Se disuelven exactamente 0.1 g de dicha protena en 50 g de agua a 25C. Las constantes crioscpica y ebulloscpica del agua son 1.86 y 0.52 kg K/mol respectivamente. Con esta informacin, calcular el abatimiento del punto de fusin, la presin osmtica, la elevacin del punto de ebullicin y el abatimiento de la presin de vapor de la disolucin. La presin de vapor del agua pura a esta temperatura es de 23.76 mm Hg. 11. Imagina que trabajas en la gloriossima PGR como qumico forense. Cuando atrapan a cierto sospechoso, la polica le encuentra un paquete que contiene un polvo cristalino de color blanco, el cual es enviado a tu laboratorio para practicarle un anlisis. Como primer paso tomas una muestra de 0.5 g de dicho polvo y lo disuelves en 8 g de benceno. Posteriormente enfras el sistema en un bao de agua-hielo y determinas que esta disolucin congela a 3.71C. El punto normal de fusin del benceno es de 5.50C, mientras que su calor latente de fusin es de 2.358 kcal/mol. El sospechoso sostiene que el contenido del paquete es antraceno (C14H10), mientras que la polica afirma que se trata de cocana (C17H21NO4). quin tiene la razn y por qu? 12. Una forma de verificar la pureza de una sustancia es a travs de su temperatura de ebullicin. Supn que eres el responsable del almacn de materia prima de una empresa farmacutica en la Ciudad de Tampico, y acaba de recibir un lote de acetona. El auxiliar de laboratorio de control de calidad, muy contento, te informa que las pruebas revelaron que hierve a 56.4C. Te das a la tarea de buscar en la literatura informacin sobre esta sustancia y encuentras que la temperatura de ebullicin normal de la acetona (CH3COCH3) es 56.1C, en tanto que su entalpa de vaporizacin es de 520.9 J/g. La normatividad afirma que la pureza deber ser mayor al 99.8 % Aceptas o rechazas el lote y por qu? Cul es el valor de la constante ebulloscpica de la acetona? 13. Se prepara una disolucin acuosa 0.1 M de sacarosa (C12H22O11), cuya densidad es de 1.025 g/cm3 a una temperatura ambiente constante de 20C. La ecuacin de Antoine para el agua lquida pura en equilibrio con su vapor es: 1746 log( P / mmHg) 8.143 t (C) 230.6 a) cul es la osmolaridad de la disolucin? b) cul es la fraccin mol del soluto? c) cul es el abatimiento de la presin de vapor del disolvente? d) cul es la presin de vapor de la disolucin acuosa de sacarosa? Por otra parte se prepara una disolucin acuosa de K2SO4 a la misma concentracin que la disolucin de sacarosa. Esta nueva disolucin se encuentra que presenta una disminucin de la presin de vapor de 0.062 mm Hg. a) cul es el factor de vant Hoff para el K2SO4? b) cul es el grado de disociacin de esta sal? c) cul es la presin de vapor de la disolucin acuosa de K2SO4? 14. Una disolucin acuosa de NaCl 0.001 mol/kg es considerada como un electrolito fuerte, ya que se encuentra muy diluida, de tal manera que esta sal disociar totalmente. Las constantes crioscpica y ebulloscpica del agua son 1.86 y 0.52 kg K/mol respectivamente. Cules sern el abatimiento del punto de fusin, aumento del punto de ebullicin, disminucin de la presin de vapor y la presin osmtica de esta disolucin? Cul ser la osmolalidad de la disolucin acuosa de NaCl? La presin de vapor del agua a 25C es de 3.169 kPa.