Aplicaciones de la espectrofotometra UV en la determinacin de espectros de sustancias en fase liquida y gaseosa, comparacin de los efectos de la adicin de un solvente y cuantificacin de un colorante

y vainillina en una mezcla, por espectrofotometra UV derivada.

Edward F. Cceres , Paola T. Cortes , Mara C. Montaez

Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas, Facultad de Ciencias y Educacin, Proyecto Curricular Licenciatura en Qumica, Bogot, Colombia

RESUMEN: La absorcin de la radiacin ultravioleta o visible, se produce por lo general como consecuencia de la excitacin de los electrones de enlace; debido a esto, la longitud de onda de los picos de absorcin se puede correlacionar con los tipos de enlace existentes en la especie que se estudia. En el siguiente informe observaremos el desplazamiento de bandas de la acetona y el benceno cuando se encuentran en solucin en comparacin a cuando estn en fase gaseosa; adems de los efectos que el disolvente tiene sobre cada solucin lo cual depende del grupo, los cuales pueden ser auxocromoros o cromforos, y dependiendo de esto se presentaran a lo largo del mismo los efectos de desplazamiento de las bandas. Tambin se obtendr la concentracin de vainillina en la esencia de vainilla (usado como saborizante de alimentos), por medio de la espectrofotometra UV-visible; diseando la curva de calibracin respectiva partiendo de una solucin patrn de vainillina y se obtendr por espectrofotometra derivada la concentracin de un colorante usado en el caf, con el fin de obtener conocimiento acerca de los usos de la espectrofotometra derivada y sus ventajas. El desarrollo de la prctica se realiz, usando un espectrofotmetro UV de marca Perkin Elmer, de un solo haz, con lmpara de deuterio, con un registrador de software UV win 10, con celdas de cuarzo de 5ml y reactivos de grado analtico, para la acetona y el benceno.

MATERIALES Y METODOS: Materiales: Procedimiento

RESULTADOS Y DISCUSIN Transiciones electrnicas que origen la absorcin de luz en la cetona y el benceno. Las Transiciones *, estn presentes solo en compuestos insaturados. Dan lugar a bandas intensas que pueden aparecer en UV cercano si

est presente instauracin conjugada, tal y como se observa en los espectros de benceno y acetona. Acetona: Un compuesto tal como la acetona, que contiene tanto un enlace n, n electrones, exhibe transiciones *, n *, La acetona muestra absorcin a 187 nm ( *) la cual correspondera a una banda primaria y a 270 nm (n *) correspondera una banda secundaria. Benceno: La absorcin de radiacin UV en el benceno es debida a transiciones electrnicas de *, las cuales se encuentran solo presentes en compuestos insaturados. Esta complejidad surge de la existencia de varios estados excitados de baja energa. El benceno, absorbe intensamente a 184 nm lo cual se denomina como banda primaria y a 202 nm una banda secundaria, exhibiendo adems otras ondas de absorcin dbiles en el intervalo 230-270 nm. Clculos de molaridad en acetona y benceno en fase gaseosa. Condiciones iniciales:

Benceno:

Anilina.

Grafica 1.Espectro de anilina e ion anilino. Ecuacin 1. Ecuacin de presin de Antonie, para hallar molaridades. Acetona: En la grfica 1, se observan dos lneas de color azul y rojo que corresponden a la anilina en agua y la anilina en acido clorhdrico, respectivamente. Como se puede observar la adicin de cido clorhdrico a al anilina presenta un efecto hipsocromico el cual se ve por el desplazamiento de las bandas ms finas hacia el azul (UV-visible) de las bandas caractersticas del espectro y hipocromico se debe a un aumento del pH lo cual afectara directamente la concentracin de la anilina, debido a que la radiacin

electromagntica absorbida es mayor la anilina en cido clorhdrico a una longitud de onda de 209 nm, en comparacin con la anilina en agua a una longitud de onda de 238nm debida a la deslocalizacin de la carga parcial. Obteniendo valores de 2,66 y 1,939 respectivamente. Adems la anilina en cido clorhdrico presenta mayor absorcin debido al efecto del disolvente, puesto que teniendo en cuenta que la anilina es un grupo auxocromo y adicionndole que al agregarle acido se est formando un enlace con el nitrgeno ms y haciendo que no hallan ms dobles enlaces conjugados, lo cual hace que se presente los efectos ya mencionados, haciendo que la absorbancia disminuya y se desplace hacia el azul.

Coeficientes de absortividad molar:

Ecuacin 3.Coeficientes de absortividad molar. Anilina en agua. Anilina en agua max=238nm A=1,9349

Ecuacin 2.Constante de disociacin de anilina. Solucin anilina Ion anilinio max=238nm A=1,9349

Anilina en cido clorhdrico: Anilina en cido clorhdrico max=209,00nm A=2,26

In anilinio:

Ion anilino max=209,00nm A=3,5141

Como se puede observar claramente por concentraciones la especie que ms predomina es la anilina sobre el ion anilinio, adems esto se puede confirmar por ley de beer que expresa que a mayor absorbancia hay mayor concentracin de cada especie; confirmando lo anterior se puede ver al calcular el epsulon obtenido con concentraciones y valores de absorbancia experimentales, que el de mayor epsulon es el ion anilino con un valor de y en la anilina se obtiene un valor de , lo cual para la ley de beer se confirma que a mayor epsulon menor concentracin de la especie, la anilina en agua con una absorbancia de 1,9349-max 238 nm. Observando el mismo fenmeno con la adicin de cido clorhdrico en la anilina, el cual obtiene una absorcin del ion anilinio en 2,26, max 209,00 nm. Vainillina.

Grafica 3.Curva de calibracin vainillina.

Concentracion vainillina A (ppm) 1,00 0,198 2,00 0,3365 3,00 0,4967 4,00 0,6592 Tabla 1.Absorbancia y concentracin, de la curva de calibracin de la vainillina. La concentracin de vainillina en la esencia de vainilla es 2,647 ppm por ml y la presente en 100ml es de 0,02647 ppm de vainillina.

Grafica 2.Espectro de la vainillina (azul) y del contenido de vainillina en esencia de vainilla (rojo). En la grfica 2, se puede observar que la mayor absorbancia en la vainillina es 0,8281356nm y en la esencia de vainilla la mayor absorbancia es 0,4411 -357nm, adems al comparar la vainillina pura con respecto al esencia de vainillina se observa un efecto hipocromico debido al efecto del disolvente, el cual tomado desde la literatura, seria alcohol etlico el cual dado su grupo auxocromo, causa un efecto de disminucin en la concentracin de la vainillina presente en la esencia de vainilla.

A)

B) Grafica 3.A) Espectro vainillina en la literatura. B) Espectro experimental de la vainillina (azul). Comparado con la literatura el mximo de absorcin de la vainillina es a un y con

una mayor absorcin con respecto al espectro de vainillina experimental, lo cual podra indicar que la vainillina usada para el experimento era vainillina sinttica, adems el landa de absorcin mximo en el espectro de la vainillina obtenido experimentalmente era a un .Ademas si comparamos los espectros obtenidos , el terico con el experimental podemos observar un efecto hipercromico, lo cual se puede deber a que se prestan mayores enlaces dobles conjugados en la vainillina original, tal y como se observa en la figura 1.

disolvente usado al sintetizar la vainillina, que puede haber sido alcohol etlico. Los efectos de los disolventes, (grupos auxocromos) usados en las soluciones afectan de manera agresiva el comportamiento de la absorcin de las soluciones, provocando efectos de desplazamiento de las bandas de absorcin, ya que afectan directamente las conjugaciones dobles de enlace que se puedan presentar. REFERENCIAS "Fundamentos de Qumica Analtica". Ed. Reverte. Barcelona. 1997.

(1) Skoog D. A., West D. M. y Holler F.J.,

(2) Harris C. "Anlisis Qumico Cuantitativo".

Ed. Revert. Barcelona.2001 Figura 1.Estructura de la vainillina.

CONCLUSIONES

La absorcin de radiacin UV por compuestos aromticos con anillos condensados se desplaza a longitudes de onda mayores a medida que aumenta el nmero de anillos, debido a la mayor conjugacin y a una mejor estabilizacin por resonancia del estado excitado .Lo cual presenta efectos batocromicos en los espectros debidos a la absorcin de radiacin electromagntica, como se puede ver claramente en los espectros analizados. La vainillina usada en el laboratorio al parecer es una vainillina sinttica, debido a que al compararlo con la literatura observamos un efecto hipocromico, el cual se debe al efecto del