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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QU MICA E ENGENHARIA DE ALIMENTOS DISCIPLINA: QU MICA TECNOL GICA GERAL B EQA5114 Turmas( 0242A,0340B) GUAS NATURAIS PROF. Ayres Ferreira Morgado Disciplina: Qu mica Tecnol gica (EQA 5114) Apostila de guas naturais, Junho de 1999 .
AGUAS NATURAIS
1 - Introdu o:
45
Na natureza estima-se que existam 45x10 mol culas de gua, das quais 95 % constituem gua salgada, 5 % de gua doce, na maior parte sob a forma de gelo, e apenas 0,3 % diretamente aproveit vel com predomin ncia de gua subterr nea. A gua cobre 4/5 da superf cie da terra ,60 a 70 % do peso corp reo do homem corresponde gua. Faz parte dos alimentos s lidos e l quidos. A gua denominada de "solvente universal" pela sua grande capacidade de dissolver um n mero elevado de subst ncias. No entanto, muita gente a consome pura ou crendo ser pura, quimicamente sabe-se que , mesmo sem impurezas, a gua a mistura de 33 subst ncias distintas(Richter, Azevedo Netto, 1991). Para aplacar a sede ,dizem, deve ser l mpida, incolor, inodora, de sabor "agrad vel". A gua pot vel , sob o ponto de vista qu mico deve dissolver o sab o, n o apresentar vest gios de metais pesados, n o deixar mais de 0,5 g de res duo seco por litro quando evaporada. Deve conter menos de 66 ppm de cloretos, menos de 50 ppm de sulfito, menos de 3ppm de mat ria org nica, menos de 1ppm de NH , zero de substancias albumin ides. Dever ter pelo menos de 8
3
12 ppm de oxig nio dissolvido(Santos, 1986). A gua pouco oxigenada " pesada" .Quando a uma popula o se proporciona o suprimento de gua pot vel, a mortalidade pela febre tif ide e por outras doen as de veicula o h drica sensivelmente reduzida. E, segundo Hazen, "por cada bito devido febre tif ide que se evita, s o evitados, simultaneamente, 2 a 3 bitos devidos a outras causas(CRQ/SC).
o h drica:
guas de abastecimento p blico:
o das
1. Contamina o das bacias hidrogr ficas pelas atividades do homem 2. Infiltra o de guas polu das nos po os ou outras guas subterr neas, etc. Segundo a Organiza o Mundial de Sa de,cerca de 80% de todas as doen as que se alastram nos pa ses em desenvolvimento s o provenientes de gua de m qualidade. As doen as mais comuns de veicula o h drica, s o as seguintes, conforme a Tab.1, abaixo:
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DOEN AS Febre tif ide Febre paratif ide Disenteria bacilar Disenteria amebiana C lera Diarr ia Hepatite infecciosa Giardiose
AGENTES CAUSADORES Salmonella tif ide salmonella paratif ides bacilo disent rico entamoeba histol stica vibri o da c lera enterov rus , E. Colli v rus, tipo A giardia lamblia
o da
i. HIGI NICAS- remo o de bact rias, protozo rios, v rus e outros microorganismos, de subst ncias venenosas ou nocivas, redu o do excesso de impurezas e dos teores elevados de compostos org nicos; ii. EST TICAS - corre o de cor, odor e sabor; iii. ECON MICAS - redu o de corrosividade, dureza, cor, turbidez, ferro, mangan s, odor e sabor; Entre os principais processos de purifica o da gua, tem-se:
i. AERA O- por gravidade, por aspers o, por outros processos ( difus o de ar e aera o for ada); ii. SEDIMENTA O OU DECANTA O - simples; ap s a coagula o; iii. COAGULA O- aplica o de coagulantes (sulfato de alum nio, compostos de ferro) e subst ncias auxiliares; iv. FILTRA O- lenta, r pida, em leito de contato, superfiltra o; v. TRATAMENTO POR CONTATO- leitos de coque, de pedra ou de pedriscos para remo o do ferro; carv o ativado para remo o de odor e sabor; vi. CORRE O DA DUREZA- processo cal-soda( cal + carbonato de s dio), processos por resinas trocadora de ons e por osmose reversa; vii. DESINFEC O-cloro e seus compostos (hipocloritos, cal clorada), oz nio etc.; viii. SABOR E ODOR- uso do carv o ativado; substitui o do processo de clora o ( emprego da aminoclora o, do di xido de cloro e clora o no "break point"); ix. CONTROLE DA CORROS O- cal, carbonato de s dio, metafosfato, silicato e outros
gua:
gua pura(Sutcliffe, 1968) 4,18 J/g 33,4J/g C) 2462J/g 7340 mN/m cm
2
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0 100
C C
1,00000 3,98
gua:
gua, seus estados em que se encontram e seus
As impurezas mais comuns contidas numa principais efeitos, est o indicados abaixo:
Elemento Alum nio C lcio Carbono Cloro Enxofre Ferro Fl or F sforo Hidrog nio
S mbolo Al Ca C Cl S Fe F P H
Peso ou massa equivalente 9,0 20,0 35,5 16,0 27,9 18,6 19 6 1,0
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Mg Mn N O K
+2 +2 +4 +7 -3 +5 -2 +1
S dio Na 23 +1 23,0 A qualidade de uma gua definida por sua composi o qu mica, f sica e bacteriol gica. As caracter sticas desej veis de uma gua dependem de sua utiliza o. Para o consumo humano h necessidade de uma gua pura e saud vel, isto , livre de mat ria suspensa vis vel,cor, gosto e odor, de quaisquer organismos capazes de provocar enfermidades e de quaisquer subst ncias org nicas ou inorg nicas que possam produzir efeitos fisiol gicos prejudiciais. As impurezas dissolvidas na gua refletem as caracter sticas do solo por onde as guas escoam, as tabelas 4, e 5, a seguir d o uma id ia do tipo de rochas e minerais mais prov veis de provocarem impurezas dissolvidas na gua.
Tab. 4. Tipos de rochas exposta na superf cie da Terra Tipo de Rocha Xistos Areias e pedriscos Granitos Rocha c lcarea Basaltos Outras Tab.5. Minerais encontrados nos afloramentos da superf cie da terra Mineral Feldspatos Quartzo Argilominerais e micas Calcita xido de ferro Outros rea exposta (%) 30 28 18 9 4 11 rea exposta (%) 52 15 15 7 3 8
guas:
ons ocorrente o):
As tabelas 6, 7, 8 e 9, contem dados de principais compostos qu micos, radicais e em guas de diversas naturezas. Tab. 6. Compostos qu micos mais comuns contidos na
gua(intencionalmente ou contamina
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Nome qu mico Amon aco Hidr xido de am nio Sulfato de aluminio Carbonato de c lcio Bicarbonato de c lcio
F rmula NH
4 3
NH OH Al (SO )
2 4 3 3 3 2 2
CaCO
ClO
CuSO
3
Acido muri tico Vitriolo Barrilha Soda ou bicarbonato Fosfato de s dio Tab.7.Composi o(por peso) de on Cloreto (Cl ) S dio (Na+ ) Sulfato (SO )
4
Acido clor drico Acido sulfurico Carbonato de s dio Bicarbonato de s dio Fosfato triss dico ons da gua do Mar(Beer, 1983) Porcentagem na 55,04 30,62 7,68 3,69 1,15 1,10
3
Na CO
NaHCO
3 4
Na PO .12H O
gua do mar
Magn sio (Mg++) C lcio( Ca++) Pot ssio (K+) Bicarbonato (HCO ) Salinidade m dia da gua do mar: 35 g/kg
0,41
gua da chuva: Impurezas principalmente gasosas: CO ; SO ; (NO ) alem de Material particulado e n voa mar tima
2 2 x
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Rea
2
es qu micas ocorrente na
2
gua da chuva:
+
2SO + 2H O O + NO
3 2 3 +
SO
-3 2
+ HSO
+3 H ;
NO + O ; H + NO
3
HONO
gua comum carga el trica +1 -1 -1 -2 -2 -2 -1 -1 -1 peso equivalente 18 17 61 30,0 48,0 40,0 46,0 62,0 51,5
peso molecular
Amon aco Hidr xido Bicarbonato Carbonato Sulfato Sulfito Nitrito Nitrato Hipoclorito
NH
18,0 17,0
-
4 -
OH
HCO CO SO SO
-3 --
4 -3 2 3 -
NO NO
OCl
Tab.9. An lise de um manancial t pico de superf cie (rios e lagos ) em mg/l Alcalinidade (expressa como CaCO )
3
108,0 0,1 0,0 0,0 131 0,0 35,8 0,04 0,0 0,0 7,1 0,13
Alquilbenzeno sulfonato (detergente) Ars nio B rio Bicarbonato C dmio C lcio Compostos org nicos raros Cianeto Chumbo Cloro Ferro e Mangan s
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Fenois F sforo (total inorg nico) Magn sio Nitrato pH** Pot ssio S dio S lidos dissolvidos totais Sulfato Turbidez** Cor** Odor**
2 - REA
ES DA
O contato da gua com os diferentes tipos de rochas e minerais provoca a solubiliza o de muitos deles que v o para a "solu o aquosa". Este processo facilitado pela abund ncia/solubilidade dessas rochas por ser o processo de contato gua/rocha um fen meno de superf cie. O processo de intemperismo qu mico das rochas pela gua s o processos de dissolu o, decomposi oe hidrata o, principalmente. O ataque pela gua mais pronunciado pela presen a de cidos org nicos e inorg nicos, bem como pelo aumento da temperatura. A dissolu o e precipita o dos minerais e rochas controlado pelo pH e potencial redox. A decomposi o dos minerais sob a influ ncia do pH e dos ons H e OH contidos na gua denomina-se hidr lise. Os feldspatos contendo mais ou menos 60 % em peso da crosta terrestre e tendo em torno de 80% de s lica, produzem como produtos finais de sua hidr lise os seguintes produtos:
+ -
2.
O processo acima ocorre em outros minerais e rochas, principalmente silicatos. Para a albita(extremo da s rie do plagiocl sio): 3. 2 NaAlSi O + 2H + 9H O
3 8 2 albita +
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CaAl Si2O + 2H + H O
2 8 anortita 2
Al Si O (OH) + Ca
2 2 5 4 caulinita
++
4. 5 Mg SiO +8H +2 H O
2 4 olivina(forsterita) 2
Mg (OH) Si O
6 8 4 10 serpentina
+ 4Mg
++
H SiO
4
O contato da gua na litosfera, hidrosfera e atmosfera terrestre atrav s de suas diferentes transforma es f sicas e qu micas, chamado de ciclo hidrol gico, conforme a fig.1, a seguir.
gua
2.1 - pH e rea
es qu micas:
A gua um composto covalente. Suas mol culas n o se ionizam individualmente. N o sendo sim tricas, apresentam uma certa polaridade(alta, por sinal). A ioniza o da gua faz-se por intera o m tua de duas mol culas de gua, assim: H 0+H O
2 2
H O + OH
3
Esta rea o de ioniza o comanda todas as outras em solu cido(HCl) por uma base(NaOH): HCl + H O
2
o aquosa. Na neutraliza
o de um
H O + Cl
3
+ NaOH OH + Na
+
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2H O
2
Toda solu o aquosa contem os ons livres H (hidrog nio ou hidrox nio) e OH (hidroxila), sua concentra o satisfaz equa o: {H }x{OH } = k
+ w
C levou a
para k . A
w
[H ] = [OH ] = 10 . Esta concentra nota o, para exprimir a concentra pH = log 1/[H ] Disto resulta que:
+
o muito pequena, logo,S rensen(1909), prop s uma o hidrogeni nica, denominado p-H:
As solu es aquosas cidas tem um pH < 7 As solu es aquosas b sicas tem um pH > 7 As solu es aquosas neutras tem um pH = 7. As subst ncias de car ter cido adicionadas gua abaixam seu pH, enquanto que subst ncias de car ter alcalino (bases) aumentam o pH das solu es aquosas.
2.2 - Rea
es
cido-base (NEUTRALIZA
O):
partir de uma rea o qu mica, podemos estabelecer uma equa o qu mica, tendo como base as f rmulas dos reagentes e produtos e d o n mero de moles de cada um. Diz-se que uma equa o qu mica est equilibrada quando o n mero de tomos de cada elemento no lado esquerdo igual ao n mero no lado direito. Usando-se uma equa o equilibrada, os pesos moleculares podem ser usados para se calcular as quantidades de reagentes e produtos. O processo onde se usa uma equa o equilibrada para os c lculos chama-se estequiometria. 2.2.1 HCl 2.2.2 NaOH
+
H + Cl
+
Na + OH
-
2.2.3 H + OH
2 4
H O
2
2.2.4 H SO + 2 NaOH
Na SO + 2H O
2 4 2
Exemplo num rico: Quantos quilos de hidr xido de s dio puro s o necess rios para neutralzar um despejo industrial com uma acidez equivalente a 10 kg de
2 4
1mol
2moles
De acordo com a rea o acima, 2 moles de hidr xido neutraliza (equivale) a 1 mol de acido sulf rico. Em termos de massas ou pesos moleculares, Se 80 kg de NaOH reage com 98 kg de 80 kg xNaOH cido sulf rico, quanto vai reagir com 10 kg de acido:
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2.3 - Rea
3
es de
2
xido redu
N + 6HCl
2
o:
2Fe O
2 3
2.4 - Rea
es de precipita
3 2 2
o:
2CaCO +2 H O
3 2 3 2 4
2.4.3 CaCO + H SO
3 2 3 2
2.4.4 Ca(HCO ) + H SO
2
CaSO + 2 H CO
4 2
3 2 3
2CaCO + H O
3 2
2NaOCl + CaCO
3 2 3
CaH(CO )
2
2CaCO + 2H O
2
CaCO + 2NaHCO
3
o, cal
2CaCO + H O
3 2
Que dose de cal, com pureza de 78 % de CaO, Res. Aplicando a rea o (e), anterior, temos que:
3 2
2CaCO + H O
3 2
Um mol de CaH(CO ) (162g) contem 40,1g de C lcio. Assim, 70 mg/l de c lcio 162 . 70 = 283 mg/l de CaH(CO ) 40,1
3 2
equivalente a:
56,1 g de CaO combinam com 162 g de CaH(CO3)2 . Assim ,283 mg/l de CaH(CO3)2 reagem com 56 ,1 .283 = 98,0 mg/l de CaO. 162 Para uma pureza de 78 %, a dosagem de cal comercial necess ria ser :
3
98, 0 CaO = 126 mg/l = 126 g/m . 0,78 3 - CARACTER STICAS F SICAS DA GUA
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3.1 - Turbidez:
Este termo aplicado mat ria suspensa de qualquer natureza presente na gua. Distin o deve ser feita entre a mat ria suspensa chamada sedimento que precipita rapidamente ,e a mat ria suspensa que precipita lentamente (coloidal) que provoca a turbidez. A turbidez uma caracter stica da gua devido presen a de part culas suspensas na gua com tamanho variando desde suspens es grosseiras aos col ides, dependendo do grau de turbul ncia. A presen a de part culas insol veis do solo, mat ria org nica, microorganismos e outros materiais diversos provoca a dispers o e a absor o da luz, dando gua um apar ncia nebulosa,esteticamente indesej vel e potencialmente perigosa, turbidez acima de 5 ppm , torna a gua insatisfat ria para potabilidade. A unidade da turbidez dada em ppm de SiO (mg/l). .
2
A turbidez encontrada em quase todas as guas de superf cie em valores elevados, enquanto esta ausente em guas subterr neas. Em guas de superf cie a turbidez pode atingir valores de at 2000 ppm, como SiO , ou mais. guas de rios e riachos apresentam alta turbidez.
2
3.2 - Cor:
A gua pura virtualmente ausente de cor. A presen a de subst ncias dissolvidas ou em suspens o, dependendo da quantidade e da natureza do material presente. Mat ria org nica , proveniente de vegetais(h mus, taninos) em decomposi o, quase sempre resulta em cor nas guas. Pode ser causada tamb m por minerais naturais de ferro e mangan s. Despejos industriais(minera o, papel e celulose, alimentos) na gua em geral causam cor. Em combina o com o ferro, a mat ria org nica pode produzir cor de elevada intensidade. As guas subterr neas s o isentas de cor. As unidades de cor s o dadas em unidades arbitrarias(dada pelo colorimetro).
3.4 - Temperatura:
A temperatura acelera as rea de sabor e odor etc. es qu micas, reduz a solubilidade dos gases, acentua a sensa o
GUA:
Alcalinidade de uma gua uma medida da sua capacidade de neutralizar cidos ou absorver ons hidrog nio sem mudan a significativa do pH. As principais fontes de alcalinidade em guas s o pela ordem: Bicarbonatos(HCO
3
), carbonatos (CO
-3
bicarbonatos de Ca, Mg e Na muito comum em guas naturais, cujas concentra es em guas brutas variam de 10 a 30 ppm. Os bicarbonatos de Ca e Mg tamb m causam dureza(tempor ria). Os bicarbonatos tem, ainda, o inconveniente de liberar CO , quando submetidos ao calor nas caldeiras.
2
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O CO dissolvido nas
2
guas a torna altamente corrosiva. Para fins pot veis a alcalinidade n o deve
Acetona, ter e hexano e hidrocarbonetos. A baixa solubilidade delas em biodegradabilidade pelos microorganismos, ou um velocidade baixa.
4.3 - Dureza:
Proveniente dos sais de Ca e Mg. Nas formas de: Bicarbonatos, sulfatos, cloretos e nitratos. Os ons ferro e estroncio podem em menor grau causar a dureza. A dureza expressa em termos de CaCO
3
4.4 - Silica:
Est presente na faixa de 3 a 50 ppm como SiO .
2
um constituinte de todas as
guas naturais.
A s lica sol vel tamb m chamada de reativa, geralmente est presente em guas brutas na forma de cido sil cico e silicatos sol veis, cuja concentra o pode variar desde 2 a mais de 100 ppm. A s lica sol vel para fins pot veis n o objet vel.
presente, nesta forma em guas subterr neas profundas, limpas e incolores, que em contato com o ar, oxida-se turvando e sedimenta na forma de um dep sito marrom- avermelhado. A rea o envolvida a seguinte:
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4 Fe(HCO ) + O + 2H O
3 2 2 2
4 Fe(OH) + 8CO
3 2
4 Fe(OH)
2Fe O + 6H O
2 3
pequena, devido sua baixa solubilidade (9,1 ppm a 20 C). guas de superf cie, relativamente l mpidas, apresentam se saturadas de oxig nio dissolvido, por m este pode ser rapidamente consumido pela demanda de oxig nio dos esgotos dom sticos.
uma certa necessidade de oxig nio, denominada demanda, que pode ser: 1. Demanda bioqu mica de oxig nio (DBO) : a medida da quantidade de oxig nio necess ria ao metabolismo das bact rias aer bicas que destroem a mat ria org nica. 2. Demanda qu mica de oxig nio (DQO): permite a avalia o da carga de polui o por esgotos dom sticos e industriais em termos de quantidade de oxig nio necess ria para a sua oxida o total em di xido de carbono(CO ) e gua.
2
4.9 - Acidez:
A maioria das guas naturais e dos esgotos dom sticos s o tamponados por um sistema por
3
). O
totalmente neutralizado, a n o
2
est na faixa de p-H de 4,5 a 8,2, enquanto que a acidez por cidos minerais fortes, quase sempre devida a esgotos industriais, ocorre geralmente a p-H, abaixo de 4,5. A acidez expressa em termos de ppm (mg/l) de CaCO .
3
4.10 - Subst ncias qu micas org nicas indesej veis e metais t xicos:
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Podem incluir os fen is e detergentes,estes causadores de espuma e de dif cil biodegradabilidade. O fenol alem de t xico, pode combinar com o cloro residual do tratamento da gua causando gosto e odor desagrad veis. Os pesticidas s o, de um modo geral, subst ncias org nicas sint ticas, extremamente t xicas, usadas para destruir, repelir ou controlar insetos e ervas daninhas indesej veis economia agr cola. De acordo com sua atividade biol gica, podem ser classificados em inseticidas, algicidas, fungicidas e herbicidas. Os mais comuns s o o Aldrin, Endrin, Toxafen, Malathion, Parathion, entre outros. Por exemplo, a concentra o m xima do Endrin, n o deve ser mais do que 0,0002 mg/l, ndice de dif cil monitora o( Richter, Azevedo Netto,1991). Os metais t xicos principais s o o Ars nio, sendo ele muito sol vel em gua podendo ocorrer naturalmente, principalmente em rochas fosf ticas. O Ars nio pode fazer parte da composi o de alguns inseticidas, carrapaticidas, herbicidas, alem do processamento de minerais, fabrica o de tintas, produtos quimicos, vidro, corantes e res duos de curtume. Seu limite m ximo de 0,2 mg/l. Cromo hexavalente, est o na forma de cromatos, bicromatos de s dio, pot ssio e am nio, sendo bastante sol veis. As guas residuarias de ind trias de croma o, anodiza o do alum nio, fabrica o de tintas, corantes, explosivos, cer mica, s o fonte de cromo hexavalente. Os sais de cromo dever o ter concentra o m xima permiss vel de 3,5 ppm.
5.2
- Pesquisa de coliformes:
Os coliformes (Escherichia Colli e Enterococos) s o bact rias que habitam os intestinos dos animais superiores de sangue quente (homem, bovinos, suinos, caprinos, etc.), em n mero em torno de 50 mih es por grama de excremento in natura. Esgotos dom sticos bruto contem em m dia de 3 milh es de coliformes por 100 ml de amostra. O n mero mais prov vel de coliformes(NMP) expresso pelo n mero de coliformes contidos em 100 ml da amostra de gua. gua de abastecimento p blico dever ter NMP, no m ximo de 1. O NMP um indicador eficaz no controle da qualidade do tratamento da gua do ponto de vista bacteriol gico, para prevenir doen as de transmiss o h drica.
GUA:
O objetivo do tratamento d gua fornecer um produto pot vel qu mica e bacteriologicamente seguro para o consumo humano. Para usos dom sticos, a gua deve ser esteticamente aceit vel sem turbidez aparente, cor, odor ou gosto objet vel. Os padr es de qualidade, para uso industrial s o mais severos do que para uso dom stico. Ex. a gua para alimenta o de caldeiras deve ser desmineralizada para evitar a deposi o. Os mananciais das cidades, s o po os profundos, po os rasos, rios, lagos naturais e artificiais(barragens). Caracter sticas da gua de po os: temperatura baixa, n o contaminada e com qualidade
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uniforme. A produ o de gua pot vel partir de uma fonte de gua com impurezas introduzidas naturalmente ou pela atividade humana, implica numa s rie de tratamentos. Um dos pontos de partida na obten o de gua de abastecimento a coagula o, flocula o e sedimenta o das impurezas, seguida da filtra o e precipita o qu mica. A precipita o qu mica elimina uma parte da dureza e minerais dissolvidos(Fe e Mn).Esta a o conjunta se denomina clarifica o. A coagula o seguida da filtra o, um processo que se aplica na elimina o da maioria das subst ncias que provocam turbidez gua. Estas podendo serem de natureza inorg nica ou org nica, microrganismos(bact rias, fungos e algas) e material inorg nico em suspens o. O tratamento para uso dom stico necess rio pode ser apenas a remo o de gases dissolvidos e minerais indesej veis, seguida de desinfec o e fluoreta o. A necessidade de clora o no caso de po os profundos para prevenir uma prote o residual contra uma contamina o potencial no sistema de distribui o. No caso de po os rasos, recarregados de guas superficiais, a clora o desinfeta a gua e, ainda fornece a prote o residual. O fl or adicionado para diminuir a incid ncia de c rie dental. O ferro e o mangan s dissolvidos, presentes nas guas de po os, se oxidam em contato com o ar, formando min sculas part culas de ferrugem que provocam cor na gua. A remo o da ferrugem pode ser efetuada por oxida o do Fe e Mn com cloro ou permanganato, seguida de filtra o. Caso haja dureza em excesso, ela pode ser removida por abrandamento com adi o de cal e soda, seguida de filtra o. A aera o um passo inicial comum no tratamento de guas subterr neas, para a remo o de gases dissolvidos e adi o de O .
2
A tabela 10, a seguir, contem os dados de an lises de gua bruta e de guas submetidas a diferentes tipos de tratamentos. Esta tabela permite uma vis o panor mica do grau de remo o das impurezas da gua bruta proporcionada pelos diversos tratamentos da gua. Tab.10. An lises t pica de Substancia Unidade de medida gua bruta e gua bruta gua tratada por diversas t cnicas. Clarificada e filtrada Abrandada com cal hidratada e filtrada Clarificada, filtrada e abrandada com resina s dica 1,0 1,0 87,6 1,8 91,4 Clarificada, filtrada e desmineralizada
C tions C lcio Magn sio S dio Pot ssio C tions totais nions Bicarbonato Carbonato Hidr xido Sulfato Cloreto Nitrato
3 3 3 3
0 0 1-2 0 1-2
CaCO
CaCO
CaCO CaCO CaCO CaCO CaCO CaCO
3 3 3 3 3
47,8 0 0 30,8 12,0 0,8 91,4 nulo 9,0 2-5 0-2 6,0-8,0
47,8 0 0 30,8 12,0 0,8 91,4 nulo 9,0 nula nulo 6,0-8,0
CaCO Fe SiO
pH
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A tabela 11, a seguir, contem os principais requisitos para uma " gua pot vel ideal", de acordo com os padr es de potabilidade. Tab. 11. gua pot vel ideal(Davino Santos 5 ppm (m ximo) Isenta 0
++
Bicarbonatos (HCO )
3
Dureza (CaCO )
3
6.1.1 - A POLUI
O E A EUTROFIZA
O:
S o ocorr ncias que causam as principais preocupa es nos mananciais. A qualidade da gua vai depender dos m todos usados na agricultura local, da deposi o das descargas dos esgotos municipais e industriais, do aproveitamento de rios , principalmente, constru o de barragens, das esta es do ano e das condi es clim ticas.
guas:
O objetivo da opera o de um sistema de abastecimento de gua processar a gua a um n vel seguro de potabilidade. O processo prim rio, no tratamento de guas superficiais, consiste na clarifica o qu mica atrav s da coagula o, decanta o e filtra o. A purifica o natural resulta na redu o dada turbidez, bact rias coliformes ,cor. Por outro lado, o desenvolvimento de algas pode causar aumento na turbidez e pode produzir gostos odores de dif cil remo o. As subst ncias qu micas usadas na coagula o dependem das caracter sticas da gua e de considera es econ micas. Os mananciais superficiais de rios, normalmente requerem um processo de tratamento mais extenso, com grande flexibilidade operacional, devido s varia es di rias da gua bruta. A opera o preliminar freq entemente a pre-decanta o, para reduzir o teor de limo(silte) e mat ria org nica decant vel, anteriormente ao tratamento qu mico. As duas principais origens de res duos no processamento da gua, s o o lodo dos decantadores, resultante da coagula o qu mica ou abrandamento, e a gua de lavagem dos filtros. Hoje em dia, a qualidade da gua degradada pela capta o de uma fonte de gua, e as subst ncias qu micas usadas no tratamento introduzem novos poluentes.
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sedimenta Quadro1:
gua
S lidos suspensos Areia grossa Areia fina Barro Part cula de caulinita (argila)
As part culas suspensas demoram para decantar devido sua faixa de tamanho(inferior a 10 m crons) e sua carga superficial negativa. As part culas possuindo o tamanho m dio dentro da faixa coloidal e carga el trica, podem formar um sistema est vel na gua ficando em suspens o por um tempo consider vel. A a o a ser tomada na clarifica o a de romper com a estabilidade da suspens o. Isto feito no sentido de elimina o das cargas das part culas e tamb m provocar a a o simult nea do aumento do tamanho das part culas. Considerando as part culas como esf ricas e tendo um di metro m dio, tem-se a express o para a velocidade de sedimenta o: V = D (r -r )g/18m
s l 2
Onde: D (di metro da part cula) V (velocidade terminal em queda livre) r (densidade da part cula)
s
r g m
(densidade do flu do) (acelera o da gravidade) ... (viscosidade do flu do) o valida para escoamento laminar e para part culas supostas esf ricas(lei de o de part culas esf ricas em
A tabela 12, seguinte mostra o efeito do tamanho na sedimenta gua. Tab. 12. efeito do tamanho decrescente das esferas na sedimenta Di metro da part culas, mm 10 1 0,1 0,01 0,001 Ordem de tamanho Cascalho Areia grossa Areia fina Limo(silte) Bact rias
3,142 cm 31,42 cm
314,2 cm 0,31 m
2 2
3,14 m
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3,17 m
2.833 m
28.328 m
6.3 - Decanta
o:
A decanta o ou clarifica o a remo o das part culas da suspens o pela a o da gravidade. Crit rios para a o dimensionamento do decantador: Tempo de reten o, vaz o superficial de agua, velocidade horizontal do fluxo de gua. O tempo de reten o(t), expresso em horas, calculado dividindo-se o volume do tanque(V) pela vaz o m dia di ria(Q): t = V. 24/Q (1) A vaz o superficial(V )
o
igual
tanque de decanta
o
o(A):
V = Q/A A maioria dos decantadores utilizados no tratamento de gua s o de fluxo ascendente, onde a gua flui verticalmente, descarregando em canais efluentes. Os decantadores podem ser retangulares, circulares ou quadrados. S o projetados para que ocorra um movimento lento da gua. Geralmente contem chicanas para dirigir o fluxo verticalmente para calhas coletoras. Os raspadores inferiores, do tipo corrente sem fim, movem vagarosamente os s lidos decantados para um po o de lodo, situado na extremidade a montante.
6.5 - FILTRA
O:
A filtra o a passagem de um fluido atrav s de um meio poroso, neste processo o material em suspens o e coloidal pode ser retido no meio filtrante(meio poroso). Na purifica o da gua O filtro de areia r pido por gravidade o tipo mais utilizado no tratamento de gua para a remo o de flocos n o- decant veis remanescentes, ap s a coagula o qu mica e decanta o. Durante a filtra o, a gua passa de cima para baixo, atrav s do filtro, devido a uma combina o da press o da gua somada suc o do fundo. Os filtros s o limpos por lavagem contracorrente(revertendo-se o fluxo) do leito. O efluente dos decantadores, aplicado aos filtros, percola pelo leito e o sistema de drenagem do fundo conduz a gua filtrada ao reservat rio, geralmente localizado sob os filtros. A coluna de gua sobre a superf cie do filtro se situa entre 0,90 a 1,20 metro. A carga dispon vel para filtra o m xima igual a diferen a entre a eleva o da superf cie da gua, no
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6.6 - Clarifica
o:
A clarifica o pode ser definida como sendo a remo o da mat ria finamente dividida e em suspens o em uma gua. A clarifica o quando necess ria o primeiro passo a ser dado em qualquer tratamento de gua. A ela, sucede outros tipos de tratamento mais sofisticados, como remo o de ferro, mangan s, am nia ou remo o da dureza, da alcalinidade, do oxig nio dissolvido e de g s carb nico, destila o, desmineraliza o etc. Normalmente na clarifica o, existe uma etapa preliminar de pr -decanta o com a finalidade de reduzir o teor de silte e mat ria org nica decant vel, anterior adi o de produtos qu micos. A clarifica o de modo geral compreende quatro etapas:
6.7 - Coagula
o:
A coagula o exige a adi o e mistura r pida de um produto qu mico(coagulante) gua a ser tratada. A rea o qu mica resultante neutraliza as cargas das part culas coloidais e forma um precipitado(flocos) para a remo o subsequente. O mecanismo da coagula o consiste em alterar a carga das part culas(neutraliza o), provocando a aglutina o das mesmas, formando aglomerados maiores, tendo como conseq ncia um aumento na velocidade de sedimenta o do conjunto das part culas (flocos). A carga negativa das part culas causada por uma camada fixa de nions, seguida de uma camada fixa de c tions e nions. A predomin ncia de nions na estrutura resulta na carga negativa. A neutraliza o das cargas negativas pode ser efetuada pela adi o de substancias que possuam c tions polivalentes, estes substituem os monovalentes da estrutura da part cula, havendo como conseq ncia a neutraliza o das cargas, diminuindo o potencial zeta, favorecendo a jun o das part culas. Esquematicamente, temos: O sulfato de alum nio(alumem), sulfato ferroso, cloreto f rrico e sulfato f rrico reagem com a alcalinidade natural da gua , ou adicionada, para formar pol meros como o hidr xido de alum nio, ou hidr xidos de ferro, de acordo com as rea es: a. rea
2
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4.
CO + H O
2 2
H CO
2
A flocula o consiste na reuni o de v rios flocos pequeno, mediante agita floculada passa ent o para a fase de sedimenta o.
o lenta. A
gua
6.8 - Clora
o (pr
e p s):
gua as fun es do cloro tem como objetivos: gua.
No tratamento de
1.como desinfetante, para destruir ou atenuar os microorganismos; 2.como oxidante, para modificar o car ter qu mico de diversas subst ncias contidas na 3.como oxidante e desinfetante de modo simult neo.
, comumente, o primeiro e ltimo passo no tratamento, provendo desinfec o da gua bruta e estabelecendo o residual de cloro na gua tratada. A pr -clora o em excesso e o carv o ativado s o usados para remover os compostos que produzem odores e gosto. A clora o a inje o de um produto qu mico clorado, altamente oxidante gua. A finalidade desta opera o oxidar diversas impurezas contidas na gua. A clora o usada no tratamento de gua para efetuar a desinfec o, visando a destrui o de microorganismos patog nicos, controle dos microorganismos e para a oxida o. Como agente oxidante usado na remo o de ferro e mangan s, destrui o de compostos causadores de gosto e odor, e na elimina o do N amoniacal.
2
(NaOCl), normalmente est dispon vel no mercado na forma l quida ( gua sanit ria), tendo concentra o entre 5 e 15% de cloro dispon vel. A maioria das esta es de tratamento de gua utiliza o cloro liquido(ou gasoso) por ser mais econ mico. Os hipocloritos s o mais utilizados no tratamento de gua de piscinas e pequenas esta es de tratamento. O cloro se combina com a gua, formando o HOCl(acido hipocloroso), o qual se ioniza para on hipoclorito. Abaixo de pH = 4, a maior parte do HOCl permanece n o-ionizada, enquanto acima de pH 8, a maior parte se encontra na forma de OCl . Adicionado gua, o cloro forma uma mistura de cido hipocloroso e cido clor drico. Na temperatura ambiente, esta rea o leva apenas alguns segundos para se completar. Em solu es dilu das, em pH acima de faixa de 4,0, a rea o se desloca completamente para a direita, existindo no equil brio uma quantidade muito pequena de Cl2. A a o desinfetante do cloro reputada ao acido hipocloroso formado. O rea cido hipocloroso se dissocia para formar o on hipoclorito( OCl ) e ons hidrox nio. Esta o revers vel, e, o seu sentido vai depender do pH e da temperatura. HOCl H + OCl
+ -
Em pH abaixo de 6.0, a rea o acima est deslocada para a esquerda, significando que a a o desinfetante mais efetiva. Entre pH 6.0 e 8.5 o cido hipocloroso passa de um estado pouco dissociado at uma completa dissocia o. Para um pH de 7,8, predomina completamente o on hipoclorito (OCl ). Normalmente a faixa de pH das de cido hipocloroso e on hipoclorito.
-
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Cl + H2O
2
HCl + HOCl
H + OCl
on hipoclorito diretamente
Ca
++
O cloro existente na gua, como cido hipocloroso e on hipoclorito, definido como cloro livre dispon vel. O cloro reage rapidamente com compostos amoniacais contidos na gua, formando as cloraminas HOCl + NH
3 2
H O + NH Cl (monocloroamina)
2 2
NHCl + H2O(dicloroamina)
2
NCl3 + H2O(tricloroamina).
Os produtos da rea o dependem do pH, da temperatura, do tempo e da raz o inicial entre cloro e am nia. O cloro combinado quimicamente com o nitrog nio amoniacal, ou compostos nitrogenados org nicos(prote nas e amino- cidos) denominado cloro combinado dispon vel. Os residuais de cloramina declinam a um valor m nimo conhecido como "breakpoint". Dosagens em excesso alem do breakpoint produzem residuais de cloro livre. A curva de breakpoint particular para cada gua testada, pois a demanda de cloro depende da concentra o de am nia, presen a de outros agentes redutores, per odo de contato entre a aplica o de cloro e o teste de residual, e outros fatores. Desinfe o a aplica o mais comum da clora o a desinfec o da gua pot vel, visando a destrui o de microorganismos causadores de doen as. A a o bactericida do cloro resulta da rea o qu mica entre o HOCl e a estrutura celular da bact ria ou v rus. A taxa de desinfec o depende da concentra o e forma residual do cloro dispon vel, per odo de contato, pH, temperatura e outros fatores. O HClO mais eficiente do que o on hipoclorito(OCl ) , assim o poder de residual livre de cloro decresce com o aumento do pH. A a o bactericida do cloro combinado dispon vel significativamente menor que o do cloro residual livre. A pratica atual da desinfec o baseada no estabelecimento de um dado residual de cloro durante o tratamento e, depois, manter um outro valor adequado at atingir o consumidor. Assim, a maior parte de qualidade da gua tratada se resume na determina o do residual de cloro no sistema de distribui o. A desinfec o o objetivo principal, mais corrente da clora o. Clora o e desinfec o atualmente podem ser usados como sin nimos; apesar do cloro poder ser usado com outras finalidades. Como regra geral, a clora o desistimulada medida que o pH aumenta; por outro lado o aumento da temperatura faz aumentar a velocidade das rea es de clora o. Outras rea es do cloro com a gua: H S + 4Cl + 4H O
2 2 2 -
H SO + 8HCl
2 4
O cloro tamb m oxida compostos de ferro e mangan s. Para haver uma oxida o destes compostos o pH deve estar acima de 7,0 e o cloro deve estar na forma de um residual livre. A a das cloraminas sobre o H S, ferro e mangan s m nima.
2
Os residuais de cloro m nimo(*) recomendados para a seguinte: Tab. 13. residuais de cloro: pH Residual m nimo de cloro livre dispon vel ap s 10 minutos de contato (mg/l)
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Somente o HClO n o dissociado considerado um agente antiv rus eficiente. A clora o no break-point pode ser usada como passo inicial no tratamento, estabelecendo e retendo um residual de cloro livre ao longo do processo de tratamento. A clora o da gua efetuada usando-se os residuais livre e combinado. O ltimo envolve a aplica o de cloro para produzir cloramina com am nia natural ou adicionada. Embora o residual combinado seja muito menos eficiente como desinfetante do que o livre, sua aplica o mais comum se da no p s-tratamento, seguindo a clora o com residual livre, a qual fornece a desinfec o inicial. As cloraminas prov m e mant m um residual est vel ao longo do sistema de distribui o. A clora o no breakpoint das guas superficiais, pode ser usada para destruir gostos e odores objet veis, para eliminar bact rias e minimizar o desenvolvimento biol gico nos filtros e no sistema de distribui o.
6.8.2 - Preclora
o:
realizada imediatamente ap s a capta o da gua(antes da clarifica o) usada para oxidar , com o objetivo de modificar o car ter qu mico da gua.
6.8.3 - Posclora
o:
o, usada com o prop sito de desinfec o da gua.
6.8.4. - Declora
o:
utilizada quando existe um residual de cloro acima do qual a gua se torna com caracter sticas indesej veis ou est ticas. A declora o a redu o parcial ou total do residual de cloro na gua mediante qualquer tratamento f sico ou qu mico. A filtra o com carv o ativado o processo mais utilizado para a remo o do excesso do residual de cloro.
6.9 - Desinfec
O oz nio(O )
3
o da
uma forma alotr pica altamente oxidante do elemento qu mico oxig nio.
O oz nio um g s de cor azul, muito sol vel na gua e inst vel. Sendo um poderoso oxidante ,tem uma a o desinfetante mais intensa e mais r pida do que o cloro. o germicida mais poderoso que se conhece. O oz nio devido a sua instabilidade deve ser gerado no pr prio local de uso. um g s t xico, sua concentra o no ar n o deve ultrapassar o teor de 0,1ppm em volume. Sua
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concentra o na atmosfera n o polu da na superf cie terrestre apresenta teores na faixa de 0,02-0,03 ppm(Richter, C.A e Azevedo Netto, J.M, Tratamento de gua, 1991, pp308-310).
o:
2. alvejamento e melhoria da cor; 3. redu o dos teores de ferro e mangan s; 4. a o sobre os cidos h micos, formando produtos biodegrad veis; 5. desintegra o dos fen is; 6. remo o de algumas subst ncias org nicas n o biodegrad veis; 7. n o forma compostos objet veis com a am nia. O oz nio mais eficiente do que o cloro na elimina o de esporos, cistos de amebas e de poliv rus. Com um residual de 0,2 mg/l reduz mais de 99% dos coliformes. Destr i as cercarias dos esquistossomos em apenas 3 minutos, com dosagens de 0,9 mg/l. A demanda do O (oz nio) muito influenciada pelo teor de mat ria org nica.
3
As dosagens usuais s o da ordem de 0,3 a 2,0 mg/l. Uma grande desvantagem da ozoniza o, o fato de que os residuais obtidos n o s o persistentes, desaparecendo em pouco tempo. O oz nio pode ser gerado, fazendo-se passar o ar (oxig nio) atrav s de descargas el tricas de alta voltagem, com corrente alternada: O
2 +
O +O
-
O +O +e 2O + O + M
+ -
O +M
3
M uma mol cula estabilizadora utilizada para retirar o excesso de energia estabilizando a mol cula de oz nio. A concentra o de oz nio formada nos ozonizadores est em torno de 1 a 2 %, em geral 1,7 %. Isto significa que a rea o (3), formadora do oz nio n o a predominante, e, sim a rea o (2). A energia gasta na pratica na obten o do oz nio de 14- 18 watt hora/grama de O3. O oz nio muito agressivo e os ozonizadores s o constru dos com materiais resistentes corros o. O oz nio dever ser misturado gua atrav s de sistema que aumentem a sua difus o na gua. A gua contendo oz nio se torna altamente corrosiva. O oz nio n o apresenta os inconvenientes como o do cloro com subst ncias contendo am nia. A tend ncia atual a de aplicar o oz nio a guas relativamente polu das primeiro e, depois desinfetar com cloro, para assegurar residuais persistentes.
6.10 - Fluoreta
o:
O excesso de fl or nas guas pot veis pode causar a fluorose dental ou mancha nos dentes(concentra es acima de1,5 mg/l), sem decrescer a incid ncia de c ries em crian as. Por outro lado, as comunidades, cuja gua pot vel n o contem fl or, apresentam uma alta incid ncia de c rie dental. Concentra es timas de fl or na gua pot vel, geralmente na faixa de 0,8 a 1,2 mg/l, reduzem as c ries dent rias a um m nimo, sem causar fluorose sens vel. Pesquisas recentes tem demonstrado que a fluoreta o dentro da faixa indicada tamb m beneficia os adultos, reduzindo a ocorr ncia de osteoporose e endurecimento das art rias. Os compostos de fl or usados na fluoreta o s o o H SiF ( cido fl or sil cico), (NH ) SiF , (fluosilicato de am nia), (fluosilicato de
2 6 4 2 6
s dio) Na SiF e fluoreto de s dio, NaF. Na tabela 14 seguinte, contem os dados dos principais
2 6
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o de
NaF(fluoreto de s dio)
H SiF ( cido
2 6
s dio) on fl or (F-), % Peso molecular Pureza comercial Forma comercial Dosagem necess ria em mg/l de F- por litro, com a pureza indicada P 45 42 90 a 98 ou cristais P 61 188 98 a 99 ou cristais finos 1,67 (98,5 %)
2,26 % (98 %)
O fl or deve ser aplicado num ponto em que toda a vaz o de gua tratada passe. O fl or pode ser aplicado numa esta o de tratamento pode ser introduzido num canal ou tubula o efluente dos filtros, ou diretamente no po o de gua filtrada. Sempre que poss vel, o fl or deve ser aplicado ap s a filtra o, para evitar perdas que possam ocorrer, resultado de rea es com outras subst ncias qu micas. Principalmente guas bem abrandadas e clarificadas. Os pontos de inje o do fl or devem ser os mais distantes poss veis dos pontos de qualquer composto que contenha cido, de modo a minimizar as perdas por precipita o.
GUAS INDUSTRIAIS
As guas industriais para processo e resfriamento, possui v rios contaminantes. Alguns deles s o prejudiciais sa de, outros causam problemas no processo: dep sito nas tubula es, contamina o do produto, corros o. Uma t cnica muito utilizada envolve a precipita o qu mica, que envolve os seguintes est gios: 1.Clarifica o. A clarifica o ou coagula o objetiva reduzir a turbidez e usualmente, cor. Uma gua isenta de turbidez e cor essencial para abastecimento p blico e fonte de gua para processos industriais. 2. Abrandamento com cal ou cal/soda O processo utilizando cal ou cal/soda utilizado para fins de obten o de uma gua para caldeiras para minimizar os problemas com dep sito e corros o resultantes de dureza e alcalinidade(bicarbonatos). 3. Remo o de ferro ou mangan s(ou de ambos). O ferro e mangan s ocorrem nas formas reduzidas nas guas profundas(po os). O processo envolve a oxida o dos compostos contendo Fe e Mn. Estes compostos oxidados, s o precipitados e removidos por sedimenta o e filtra o. Coagula o (clarifica o). A coagula o qu mica n o e somente um processo de precipita o qu mica. A clarifica o consiste na forma o de um precipitado insol vel ou pouco sol vel quando uma ou mais subst ncias s o adicionadas suprimento de gua. O processo combina a neutraliza o das cargas das part culas com a precipita o qu mica. Turbidez e cor normalmente s o causadas por part culas coloidais. A coagula o envolve a coalesc ncia das part culas coloidais na fase dispersa pela adi o de um eletr lito(coagulante), com o objetivo de redu o das cargas el tricas das part culas, removendo-se a barreira para a uni o delas num aglomerado de part culas unidas. Este aglomerado de part culas possui um tamanho muito maior do que as part culas individuais, sendo rapidamente sedimentado pela a o da gravidade. A tabela 15, a seguir contem a faixa de tamanho de part culas usualmente encontradas em fontes de gua para abastecimento Tab.15. Faixa de tamanho de part culas em fontes de gua p/ ab. P blico
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Estabilidade Completamente est vel Pode permanecer dispersa por anos Sedimenta rapidamente
As part culas pertencente ao tamanho coloidal ou no jarg o de tratamento de guas (s lidos suspensos) desenvolvem cargas eletrost ticas . Esta cargas usualmente s o negativas, tendo como conseq ncia a repuls o m tua entre as part culas. Uma explica o para o desenvolvimento de semelhante carga dada pela alto valor da rea espec fica das part culas. Na coagula o adiciona- se subst ncias (eletr litos) que possuam c tions com elevado n mero de oxida o, como sais contendo Al , Fe , Fe , Mg , Ca , entre outros. Estes c tions adicionados, neutraliza as cargas , diminuindo-se o potencial zeta das part culas coloidais existentes na gua, possibilitando a aproxima o das part culas entre-si, permitindo a sua aglomera o, crescimento do floco formado e, sua conseq ente decanta o r pida. Na tabela 16, a seguir, contem os principais coagulantes e seu poder relativo quanto a o coagulante de eletr litos positivos e negativos. Tab.16. poder de coagula Eletr lito NaCl Na SO
2 4 4 +++ +++ ++ ++ ++
o de alguns eletr litos: Col ides positivos 1 30 1000 1 Col ides negativos 1 1 1 30 30 1000 > 1000 1000 > 1000
Na PO
3
BaCl
2 4
MgSO AlCl
2 3
30 1
Al (SO ) FeCl
2 3
4 3
30 1
Fe (SO )
4 3
30
Adaptado de Bellew,E,F.1978 A rea o do sulfato de alum nio com a gua, forma hidr xido de alum nio, este sendo reputado como o respons vel pela coagula o das part culas. Forma-se tamb m cido sulf rico, este podendo neutralizar a alcalinidade natural ou adicionada porventura existentes nas gua, conforme as rea es (1) e (2), a seguir: Al (SO ) + 6H O
2 4 3 2
2Al(OH) + 3H SO (1)
3 2 4 3
H SO + Ca(HCO )
2 4
Em torno de cada 4 ppm de alcalinidade neutralizada para 10 ppm de sulfato de Al adicionado. Isto posto, quando a gua j cont m uma alcalinidade natural, n o precisamos de corrigir o pH com cal ou barrilha. S precisaremos de corrigir o pH(adi o de cal ou barrilha), quando a gua n o tiver alcalinidade natural suficiente, isto , tiver car ter cido. A faixa de pH, para a coagula o do sulfato
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de Al, est entre 5,5 a 8,0; no entanto, ideal coagularmos em pH entre 6,0 a 7,0. Os coagulantes baseados em sais de ferro, podem trabalhar em faixas de pH mais amplas, como de 4-11. Mas, como o sulfato, eles s o normalmente utilizados em pH entre 6,0- 7,0.
o:
Quando a coagula o se completa, os flocos formados s o de tamanho n o muito grande e de baixa densidade. Os auxiliares de flocula o(polieletr litos) s o adicionados com o objetivo de os flocos crescerem, aumentando de modo apreci vel a velocidade de sedimenta o. Os polieletr litos mol culas de alto peso molecular, ou seja, pol meros sol veis em gua, com grupamentos capazes de ioniza o, originando ons grandes carregados. Os polieletr litos poder o agir segundo mecanismos cati nicos, ani nicos ou noni nicos. Os cati nicos e ani nicos provavelmente possuam mecanismos eletrost ticos de a o; os noni nicos formam pontes por mecanismos f sicos. N o existe regra geral para a escolha do auxiliar de coagula o. O auxiliar de coagula o mais eficaz, faixa de pH, tipo de pol mero(cati nico, ani nico e noni nico), e dosagem ideal do polieletr lito , s pode ser efetuada por meio do "teste do jarro". O tipo de equipamento a ser utilizado na clarifica o tamb m importante. Existe dispositivos acionados por motores providos de p s e h lices, al m de dispositivos hidr ulicos como a calha Parschall, onde combina-se a a o da gravidade com obst culos passagem da gua, gerando uma capacidade de mistura de l quidos.
7.2 - Abrandamento da
gua:
++ ++
A dureza da gua causada pelos ons Ca e Mg , resultantes do contato da gua com forma es geol gicas. Em menor grau, podem contribuir com a dureza os ons divalentes (Fe, Sr e o Mn). Os nions associados a estes cations os principais s o o carbonato, o sulfato, cloreto e nitrato. O abrandamento consiste na elimina o parcial destes sais. Este abrandamento, vai proporcionar uma gua que consome menos detergentes, controlar a forma o de incrusta es e a preven o da corros o. A dureza devida aos bicarbonatos de Ca e Mg denominada dureza de carbonatos ou dureza carbonatada. A dureza provocada pelos cloretos e sulfatos denominada dureza n o carbonato. O n vel m ximo de dureza para abastecimento publico de 300 a 500mg/l.O abrandamento com cal temperatura ambiente muitas vezes considerado uma etapa al m da clarifica o. Ela reduz drasticamente o teor de s lidos dissolvidos alem da dureza. O abrandamento com cal e barrilha aplicado a guas que apresentam dureza n o-carbonato. Para tratamento com cal/barrilha a alimenta o da barrilha est correta quando o c lcio atingir 35 ppm. O abrandamento por precipita o emprega cal(CaO) e carbonato de s dio, para a remo o do Ca e Mg da solu o. Adicionalmente, o tratamento com cal apresenta como benef cios adicionais a a o bactericida, a remo o de ferro e a clarifica o de guas superficiais turvas. Abrandamento com cal e carbonato de s dio. Alem da cal virgem, cal hidratada e barrilha, pode se usar o CO no processo do abrandamento com cal e barrilha(recarbonata o).O abrandamento
2
ons divalentes,
CaCO + H O
3 2 2 2
Ca(HCO ) + Ca(OH)
3 2
2CaCO + H O
3 2
CaCO + 2H O + MgCO
3 2 3 2
CaCO + Mg(OH)
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5. 6. 7. 8.
Mg(HCO ) + 2Ca(OH)
3 2
2CaCO + Mg(OH) + 2H O
3 2 2 2 4
MgSO + Ca(OH)
4
CaSO + Na CO
4 2 3
2NaHCO + Ca(OH)
CaCO +Na CO + 2H O
3 2 2
A cal adicionada
3
CaCO .(1). Em seguida, a cal reage com o bicarbonato de c lcio presente(2). Um equivalente de cal combina com um equivalente de CO ou Ca(OH) . Dois equivalentes de cal s o necess rios para
2 2
remover um equivalente de bicarbonato de magn sio. A dureza n o-carbonato (sulfatos de Ca ou Mg ou cloretos) requer a adi o de carbonatos de s dio(barrilha) para a precipita o. Os limites pr ticos de abrandamento para o sistema cal-soda (precipita o) s o cerca de 30 a 40 mg/l de CaCO e de 10 ml/g de Mg(OH) .
3 2
A principal vantagem do abrandamento com cal que os s lidos totais dissolvidos s o drasticamente reduzidos. A recarbonata o da gua tratada com CO , produz estabiliza o da gua (neutraliza o excesso
2
es:
CaCO + H O
3 2 2
CaCO + CO + H O
Ca(HCO )
3 2
Outra rota alternativa do processo cal/soda, consiste em utiliza a soda caustica (NaOH) em lugar da barrilha(Na2CO3). CO + 2NaOH
2 3 2
Na CO + H O
2 3 2
CaCO + Na CO + 2H O
3 2 3 2
Mg(OH) + 2 Na CO + 2H O
2 2 3 2 2 2 4
MgSO + 2NaOH
4
Mg(OH) + Na SO
o:
Neste processo, al m da dureza, removida a alcalinidade contida nas guas representadas por carbonatos e bicarbonatos de s dio. Neste caso, a resina utilizada dever ser uma cati nica de hidrog nio. guas para caldeiras dever o ser isentas de bicarbonatos de s dio, devido a forma o de CO e este ser altamente corrosivo Este processo reduz a totalidade dos s lidos dissolvidos na
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o para as caldeiras.
Esta regenera
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regenera o o leito de resinas lavado em contra-corrente, com gua desmineralizada para remover o excesso de NaCl. O xido de ferro proveniente das tubula es s o grandes respons veis por perda de capacidade de troca pelas resinas. Pode-se extrair o xido de ferro impregnado na resina pela passagem no leito de solu o de HCl a 5-10 %. Ap s isto, aplica se a passagem da solu o regenerante (NaCl).
cati nica (abrandamento). A resina de troca cati nica ao s dio, alem de remover a dureza representada pelos sais de Ca Mg, remove tamb m os sais sol veis contendo Fe, Mn e Al. A capacidade da resina brutalmente reduzida pela presen a de cations monovalentes na gua bruta.
ons:
As resinas trocadoras de ons utilizadas no tratamento de gua s o pol meros ou copol meros org nicos tais como fen is, alde dos, estirenos e derivados de vinil. A maioria s o s lidos granulares. Na fabrica o das resinas s o adicionados via rea o qu mica de grupos cidos ou b sicos. Desta forma, pode-se obter resinas que trocam c tions e outras que trocam nions, com propriedades f sicas e qu micas adequadas(resist ncia abras o, capacidade de troca, etc.). A facilidade ou dificuldade para a troca de c tions pela rea o de troca i nica dada pela s rie de Hoffmeister a seguir. A afinidade geral de ons pela resina dada pela s rie de Hoffmeisteir ou Schoeller: H > Rb > Ba
+ + ++
++
++
Um exemplo cl ssico de resina trocadora de ons a resina derivada do poliestireno: Nas posi es meta o poliestireno, possui hidrog nio que poder o ser substitu dos por grupos derivados do cido sulfonico. Este grupo sulfonico se comporta como uma resina trocadora de hidrog nio. Trocando-se o H pelo s dio, teremos uma resina cati nica s dica. Esta resina, possui alta capacidade de troca, resiste s mais diversas condi es de pH, at 95 C, em meio alcalino e, at 120 C em meio acido. E perfeitamente adequada para abrandamento e desmineraliza o, pois pode ser comercializada na forma s dica e na forma hidrogenionica.
ons cationicas:
As resinas trocadoras de ons cati nicas (R-H, ou R-Na), s o compostas por uma matriz org nica polim rica (R), de car ter forte ( cido sulf nico) ou de car ter fraco ( cido carboxilico), onde -H, ou Na, consiste do c tion inorg nico relevante na troca. Em solu o aquosa, assim podemos expressar de modo geral uma rea o de troca i nica com resinas cati nicas contendo o c tion Hidrog nio:
Sendo, R, a matriz org nica polim rica, e n(H), o n mero de hidrog nio (c tions) ioniz veis
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contidos na resina trocadora. Estes ions hidrog nio s o capazes de rea o de troca com outros c tions contidos na gua. A resina cati nica do grupo do Hidrog nio (R-H2), mais utilizada no circuito de desmineraliza o ou desionisa o de guas. Quando numa resina cati nica, o c tion contido nela o s dio(Na), ela denominada resina cati nica do grupo do s dio (R-Na), sendo muito utilizada na remo o de dureza e desalcalininza o de guas. Assim se expressa a troca cati nica utilizando uma resina do grupo do s dio:
Ex.
R-Na + CaSO
2
R-Ca + Na SO
2
Para uma resina cati nica do grupo do hidrog nio, assim ser
a rea
o de troca:
2R-H + Ca(HCO )
3 2
R Ca + 2 H O + 2CO
2 2
As resinas de troca cati nicas R-Na, remove a dureza das guas mas conserva sua alcalinidade e as resinas R-H remove a dureza e cria uma certa acidez livre no seu efluente. Na elimina o da dureza de guas com tratamento por resinas cati nicas e ani nicas, primeiro deixa-se a gua passar pelo leito das cati nicas, pois estas s o mais resistentes qu mica e mecanicamente. Por ltimo, a gua passa pelo leito das ani nicas que s o mais fracas tanto qu mica quanto mecanicamente.
ons anionicas:
S o resinas sint ticas do tipo fenol-formaldeido e do grupo poliestireno do qual foram tornadas ani nicas pela introdu o na mol cula polim rica de grupos amina b sicos(ani nicos) Resinas fortemente b sicas: reagem com cidos de acordo com a rea o: 1. 2. RNH + HCl
2 3
o de um
2
RNH Cl + NaOH
RNH + NaCl +H O.
Para efeito de simplicidade representa-se a resina com a f rmula R-OH. Estas resinas na presen a de cidos minerais fortes teriam o seguinte comportamento: R NH -OH + HCl
1 3
R NH Cl + H O
1 3 2
Estas resinas s o muito utilizadas para desmineralizar guas que contenham determinadas concentra es de cloretos e sulfatos, pois s o adequadas para remover cidos fortes provenientes da coluna de resinas cati nicas durante esse processo; n o removem cidos fracos como o cido sil cico e cido carb nico.
8 - Desmineraliza
o de
guas:
o processo de remo o praticamente total dos ons presentes numa gua. Pode ser efetuado fazendo-se passar a gua atrav s de leitos de resinas cati nicas do grupo do hidrog nio e leitos de resinas ani nicas. Este processo tamb m denominado deioniza o. A deioniza o tamb m pode ser efetuada num nico leito o qual seja composto de resinas cati nicas e ani nicas(leito misto). Numa desmineraliza o, primeiro faz passar a gua pelo leito de resinas cati nicas, para depois ir para o leito das ani nicas, pois as cati nicas s o mais resistentes tanto qu mica quanto mecanicamente(abras o). O efluente das resinas cati nica possui pH baixo, ao findar-se o ciclo da resina, o pH aumenta(diminui a acidez mineral livre). A medida do teor de s dio um par metro
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importante para avaliar a capacidade do leito de resina cati nica (o s dio monovalente, lembrar a serie de Hoffmeister). guas ricas em bicarbonatos produzem muito CO livre, ap s passagem pelo leito de resinas
2
cati nicas, por isso importante a instala o de desgaseificadores para a remo o de gases. Num leito de resinas tamb m importante evitar a presen a de mat ria org nica e compostos clorados, estas substancias deterioram a capacidade das resinas principalmente das ani nicas. Para isso, antes do leito a gua dever passar por filtros de carv o ativado. A qualidade de uma gua desmineralizada dever ser feita pela medida do teor de s lica coloidal ou reativa. Pois a s lica um dos nions de maior dificuldade de ser trocado pela resina. Normalmente a primeira etapa da troca. um processo descont nuo com rea es revers veis. Existe basicamente dois tipos de resinas: resina cati nica e resina ani nica. A resina cati nica remove parte ou todos os cations da gua(Ca, Mg, Fe, Mn, Na..). As resinas ani nicas removem parte ou todos os nions da gua (CO2, alcalinidade de bicarbonatos e carbonatos, cloretos, sulfatos, s lica,...).
8.1 - Desmineraliza
A osmose reversa um processo de desmineraliza o de guas atrav s da utiliza o de membranas semipermeaveis. O processo de osmose reversa utiliza-se de altas press es para conseguir reverter o processo espont neo da osmose. No processo espont neo de osmose como acontece nas c lulas dos organismos vivos(parede celular das plantas), a concentra o de sais flui de uma regi o mais concentrada deste sal para outra regi o menos concentrada. O processo industrial de osmose reversa, utiliza-se de uma montagem especial no qual as membranas semipermeaveis ficam numa forma de espiral cil ndrica com o objetivo de aumentar a rea dispon vel para a passagem dos ons. Fig. Unidade de osmose reversa. A gua a ser desmineralizada for ada atrav s de grandes press es a entrar de um lado do cilindro espiralado contendo a camada de membrana e a ser permeada(coletada no outro extremo do cilindro). A gua de alimenta o dever ter baixo teor de s lidos, devendo ser previamente filtrada em filtro de carv o ativado para eliminar o material em suspens o e o cloro. para prevenir o entupimento do cilindro contendo as membranas. O carv o adsorve mol culas org nicas, cromatos, sulfetos e cloro. O carv o tamb m retira os per xidos, cido n trico e cloro que poderiam danificar as membranas. As membranas s o do tipo de filmes finos e de triacetato de celulose(CTA). As membranas de filmes finos, s o mais sens veis ao cloro do que as de CTA. A gua de alimenta o de um sistema de osmose reversa dever ter o pH ajustado para 5,5-6,5. Isto ajuda a preven o do entupimento da camada de membranas e tamb m manter o sistema limpo. Nem toda gua alimentada sai no permeado. Existe uma taxa de rejei o. At seis membranas podem ser conectadas em s rie, permitindo uma taxa de captura de 84 %(rejeitando 16 %). Poderemos recircular uma parte do rejeitem sistemas de passo m ltiplo, tendo uma recupera o em torno de 92 %. Para se fazer isto precisaremos de bombas mais potentes, para manter esta vaz o alta.
BIBLIOGRAFIA:
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CETESB- gua, qualidade , padr es de potabilidade e polui o. S o Paulo, 1969,(628.16). CETESB/BNH, Opera o e manuten o de ETA, vols. 1 e 2.(628.16) Santos Filho,D.,F., Tecnologia de tratamento de gua. (628.16.) Babbit, Doland e Cleasby. Abastecimento de gua, 1973, (628.1) Azevedo Netto, J.M., Tratamento de gua de abastecimento, EDUSP,1966
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