AVALIAO DA EMISSO DE CO, NO E NOX NA EXAUSTO DE MOTOR DIESEL ABASTECIDO COM COMBUSTVEL ADITIVADO

Gilson Rodrigo de Miranda 1*, Henrique de Melo Lisboa 1, Edson Bazzo 2, Eduardo Morel Hartmann 2, Gilson Maia2 1Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental, Universidade Federal de Santa Catarina, 88040-900, Florianpolis, Brasil. 2Departamento de Engenharia Mecnica, Universidade Federal de Santa Catarina, 88040-900, Florianpolis, Brasil. *E-mail: gilson@qmc.ufsc.br
Recebido em 20 de junho de 2011 Aceito em 30 de junho de 2011

____________________________________________________________________________________________________________ RESUMO A poluio atmosfrica tem emergido como um dos maiores problemas globais. Na ltima dcada, o desenvolvimento de novos motores, o uso de diferentes formas de tratamento dos gases na exausto e o aumento na qualidade dos combustveis foram medidas utilizadas na reduo de poluentes (regulamentados ou no). Entre os vrios desenvolvimentos para reduzir as emisses, a aplicao de aditivos oxigenados e parafnicos ao leo diesel uma medida que vem se mostrando efetiva e rpida para a reduo dos poluentes emitidos. Neste trabalho estudou-se a influncia de compostos oxigenados (Dietil Eter (DEE), 1-Dodecanol (DOD), Acetato de 2Metoxietila (MEA) e Terc-butanol (TERC)) e parafnicos (Heptano (HEPT) e n-Hexadecano (CET)) adicionados ao leo diesel com o intuito de melhorar a qualidade das emisses de CO, NO e NOx na exausto de motor diesel, monocilndrico. Os combustveis utilizados nos estudos so formulaes do leo diesel de referncia, nomeado aqui S10, que contm baixo teor de enxofre (<10ppm). As formulaes MEA1 (1% v/v), MEA5 (5% v/v), MEA15 (15% v/v), TERC1, TERC5, TERC15, DEE1, DEE2, DEE5, HEPT5, HEPT15, DOD5, CET2, CET5, CET15, CET30 e CET50 foram utilizadas nos testes. Os resultados demonstram que as formulaes contendo o aditivo CET apresentaram menor consumo especfico e menor emisso de CO, sem alterar significativamente as emisses de NO e NOx,.
Palavras-chave: leo diesel, Aditivos, CO, NO e NOx.

____________________________________________________________________________________________________________ incompletamente queimados e monxido de carbono. Uma grande variedade de oxigenados na forma de teres, steres, 1 Introduo alcois, entre outros, tem sido adicionada ao leo diesel. Esses Existe uma grande urgncia em encontrar alternativas aditivos podem modificar tanto a concentrao de oxignio para aumentar a economia dos motores de veculos e atender aos quanto o nmero de cetano no combustvel. Vrios experimentos padres, cada vez mais severos, de emisses. Os motores diesel tm sido realizados para investigar a influncia da concentrao tem uma grande vantagem com relao economia de oxignio, nmero de cetano, tipo de aditivos e outros parmetros, combustvel, baixa emisso de hidrocarbonetos e CO. Entretanto, sobre as emisses e desempenho de motores diesel. Uma motores diesel emitem uma elevada quantidade de MP e NOx e concluso comum que o aumento da concentrao de oxignio dificilmente se reduz ambos simultaneamente. Os mtodos para diminui a emisso de material particulado, especialmente em alta reduo de MP e NOx incluem alta presso de injeo, carga. Nesta condio de operao, uma grande quantidade de turbocompresso, tratamento aps a exausto, etc. Aditivos para combustvel injetada na cmara de combusto e uma mistura o leo diesel, como por exemplo, os compostos oxigenados, que rica de combustvel formada no ncleo do spray de injeo. substituem o leo diesel total ou parcialmente, so investigados e Combustveis com grande quantidade de oxignio podem mostram-se como uma soluo atrativa [1]. introduzir mais oxignio na regio rica da cmara de combusto e A idia do uso de combustveis oxigenados em favorecer a oxidao de percussores de MP [2]. substituio ao leo diesel convencional com a justificativa de As parafinas tambm esto sendo estudadas como reduzir as emisses tem sido estudada nos ltimos anos. Aditivos potenciais aditivos para leo diesel. Parafina a denominao oxigenados tm chamado a ateno pela sua capacidade de genrica de hidrocarbonetos alifticos saturados com frmula reduzir drasticamente as emisses de material particulado sem geral CnH2n+2. Recentemente, Lin et al. [3] e Yuan et al. [4] causar srias diferenas nas emisses de NOx, hidrocarbonetos utilizaram com sucesso formulaes de parafina e biodiesel para

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reduzir as emisses de carbonilados e inorgnicos. Ambos os trabalhos estudaram as diferenas nas emisses de carbonilados e inorgnicos quando utilizaram 100 % de leo diesel Premium (D100), 80 % de leo diesel Premium e 20 % biodiesel (P20), 80 % de parafina e 20 de biodiesel (PF80P20) e 95 % de parafina e 5 % de biodiesel (PF95P05). No trabalho de Lin et al. [3] condies de baixa carga foram estudadas (24,5 % da carga mxima) e apresentaram reduo de 30,2 % nas emisses de carbonilados totais para a formulao PF95P05 em relao ao D100. Para a formulao PF80P20 essa reduo foi de 24,2 %. As redues de NOx foram, respectivamente, 24,3 % e 12,2 %. J as redues nas emisses de CO foram de 34,0 % para ambas as formulaes. Neste trabalho estudou-se a influncia de quatro compostos oxigenados e dois parafnicos adicionados ao leo diesel com baixo teor de enxofre (<10 ppm), em diferentes propores, com o intuito de melhorar a qualidade das emisses de CO, NO e NOx na exausto de motor diesel monocilndrico. 2 Parte Experimental 2.1 Combustveis estudados

para dissipao de at 4 kW; um analisador de inorgnicos Tempest 100; um trocador de calor para resfriamento controlado dos gases de exausto; um dispositivo instalado no cano de escape para captao de amostras dos gases para anlises olfatomtricas e fsico-qumicas; um medidor de vazo (totalizador) e um sistema de aquisio de dados com interface amigvel. Os experimentos desse trabalho foram realizados a uma carga nica de, aproximadamente, 20%. A presso mdia efetiva (PME) foi de, aproximadamente, 0,130 MPa. Seguem, na Tabela 1, as especificaes do motor. Tabela 1. Especificaes do motor.
Tipo Sistema de combusto Dimetro x Curso Cilindrada Taxa de Compresso Rotao Torque Mximo Sistema de Refrigerao Sistema de partida Dimenses [CxLxA] mm Peso [PM/PE] kg Diesel, monocilndrico, eixo horizontal Injeo direta 86 mm x 70 mm 406 cm3 19:1 3600 rpm 27 Nm a 2000 rpm Forada a ar Eltrica 417x470x494 48

O efeito de seis aditivos sobre as emisses da combusto do leo diesel foi avaliado nesse trabalho. O leo diesel de referncia, nomeado aqui como S10, contm baixo teor de enxofre (<10 ppm). Os demais combustveis so formulaes desse leo diesel S10, formadas pela adio dos aditivos em diferentes propores. As nomenclaturas das formulaes seguem o mesmo princpio. Inicialmente, est a sigla que designa o aditivo seguido da proporo volumtrica (v/v) adicionada ao S10. Por exemplo, as formulaes com 1% v/v, 5% v/v e 15% v/v de acetato de 2-metoxietila (MEA) no leo diesel S10 so, respectivamente, nomeadas por MEA1, MEA5 e MEA15. Os demais aditivos so terc-butanol (TERC), dietil eter (DEE), heptano (HEPT), 1-dodecanol (DOD) e n-hexadecano (CET). Todas as misturas foram feitas utilizando vidrarias com calibrao analtica. Os aditivos empregados no trabalho so solventes com grau de pureza analtico (PA, >99 %). As formulaes MEA1, MEA5, MEA15, TERC1, TERC5, TERC15, DEE1, DEE2, DEE5, HEPT5, HEPT15, DOD5, CET2, CET5, CET15, CET30 e CET50 foram utilizadas nos testes relacionados s emisses inorgnicas e desempenho do motor.

O ar de admisso condicionado a uma temperatura de 25 C. A vazo mssica de admisso de ar mensurada utilizando-se um medidor modelo HFM 5 da marca Bosh. Determinou-se tambm o consumo especfico do combustvel que abastece o motor utilizando-se uma balana de preciso e controlando-se a variao de massa do combustvel durante o tempo de coleta. Com a associao desses dois dados calculou-se a vazo mssica no escapamento para todos os combustveis utilizados nos testes. Uma representao do sistema completo pode ser visto na Figura 1.

2.2 Motor e bancada de testes

Figura 1. Sistema de coleta das amostras de exausto do motor (fora de escala).

A bancada consiste de um conjunto motogerador a leo diesel de 7 kW; um painel contendo 20 lmpadas incandescentes

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2.3 Analisador de compostos inorgnicos

Neste trabalho foi utilizado um analisador de gases de combusto, modelo Tempest 100. Este equipamento est calibrado pelo seu respectivo fornecedor e apto para uso rotineiro. Os seguintes gases foram avaliados: CO, SO2, NO e NOx. A Tabela 2 relaciona as especificaes do aparelho utilizado nos experimentos. Devido baixa quantidade de enxofre no leo diesel de referncia os valore de SO 2 foram extremamente baixos e desconsiderados para neste trabalho. Tabela 2. Especificaes dos analisadores empregados.
Parmetros medidos Monxido de carbono (CO) xido de Nitrognio (NO) xido de Nitrognio (NOx) Dixido de enxofre (SO2) Faixa (ppm) 0-1000 0-1000 0 200 0-2000 Resoluo (ppm) 1 1 1 1 Preciso (ppm) < 100 5 ppm < 100 5 ppm < 100 5 ppm < 100 5 ppm

combusto do motor, gerando elevados picos de temperatura logo aps o incio da combusto. Os picos de temperatura, portanto, dentro da cmara, tendero a ser menores quando se utiliza um aditivo com alto nmero de cetano. No entanto, outras propriedades tambm podem influenciar o atraso de ignio. Aditivos que apresentam elevados valores de calor latente iro requerer uma grande quantidade de energia para vaporizarem na cmara de combusto e contribuiro para que o processo de combusto no alcance temperaturas to elevadas quanto aquelas do combustvel de referncia, puro. Esse processo de vaporizao pode reduzir a temperatura na cmara e com isso aumentar o atraso de ignio. Esse comportamento descrito no trabalho de Ying et al. [5] que avalia a influncia de diferentes propores de dimetil eter (DME) (10, 20 e 30 % v/v) sobre as emisses de motores diesel. Qi et al. [6] avaliaram o efeito de combustvel contendo 5 % v/v de dietil ter (DEE) sobre o atraso de ignio. Em concordncia com o estudo para DME, nesse estudo o atraso de ignio tambm foi aumentado. Os resultados desses autores tm grande similaridade com os obtidos nesse trabalho para o dietil ter (DEE), levando-se em conta a presso mdia efetiva (PME). A emisso de CO, como pode ser visto na Figura 2, teve um significativo aumento pela adio de DEE, mesmo para baixas propores (5 % v/v). Maiores propores de DEE no foram empregadas pelo fato do motor ter apresentado ntida deficincia em operar com esses combustveis contendo mais DEE. Nesse trabalho, o atraso de ignio no foi mensurado. Entretanto, como o nico fator alterado foi a formulao dos combustveis (mantendo a bomba de combustvel e injetor nas mesmas condies), pode-se estimar as alteraes que as formulaes causaram no atraso de ignio. O provvel aumento no atraso de ignio para as formulaes contendo DEE pode ser explicado pela vaporizao desse aditivo na mistura. Essa vaporizao, devido ao elevado calor latente desse composto, gera uma reduo na temperatura do spray do combustvel na cmara. Menores temperaturas na cmara, relativamente ao combustvel S10, favorecem a combusto incompleta e, conseqentemente, o aumento na emisso de CO. Outra caracterstica importante a ser avaliada nos combustveis quantidade de energia, na forma de calor, liberada no processo de combusto. Aditivos que apresentam uma elevada liberao de energia durante o processo de combusto tendem a aumentar a temperatura da cmara e reduzir as regies de misturas pobres (A/C) da chama de combusto. Em contrapartida, aditivos que liberam pouco calor tendem a reduzir a temperatura na cmara de combusto, comparativamente a combusto do leo diesel de referncia. Assim como foi observado por Guarieiro et al. [7] e Di et al. [8], baixa temperatura na cmara gera elevada emisso de CO.

3 Resultados e discusses

Diversas propriedades do combustvel influenciam a emisso em motores diesel. Diferentemente de motores gasolina, em que a combusto se inicia em local bem definido pela centelha, a combusto em motores diesel se inicia com diversos ncleos de ignio em diferentes locais da cmara de combusto. A relao de ar e combustvel (A/C) varivel ao longo de toda a cmara de combusto devido a diferentes graus de mistura entre ar e combustvel. A presena ou no de oxignio outro fator que altera essa relao. Os aditivos podem influenciar ao longo de todo o processo de combusto, desde o atraso de ignio at a exausto dos gases. Todo o conjunto de processos fsicos e qumicos envolvidos na combusto e influenciados diretamente pelas propriedades dos aditivos (viscosidades, nmero de cetano, calor de combusto, quantidade de oxignio, etc) so determinantes na emisso de poluentes atmosfricos por motores diesel. Em linhas gerais, um aditivo contendo um nmero de cetano elevado ir gerar uma reduo no atraso de ignio, ou seja, ir facilitar o incio do processo de combusto. Reduo no atraso de ignio ir reduzir tambm a fase de combusto rpida da pr-mistura A/C, gerando uma liberao mais branda de energia dentro da cmara de combusto. Liberao branda de energia est relacionada ao no acmulo de combustvel na cmara de combusto. Quando o atraso de ignio grande, elevada quantidade de combustvel acumulada na cmara de

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esse aditivo necessita de elevada energia para ser vaporizado (elevada entalpia de vaporizao), o que reduz, provavelmente, a temperatura na cmara de combusto, comparativamente ao leo diesel referncia. Outra questo importante que, devido baixa solubilidade desse aditivo no diesel, a formulao apresentou a presena de partculas, que prejudicaram o processo de injeo do combustvel. A formao de xidos de nitrognio relacionada a altas temperaturas na cmara. Conforme estudos prvios de Canakci [9] e Peng et al. [10], temperatura mais baixa na cmara de combusto reduz a emisso de xidos de nitrognio. No caso das emisses de NO e NOx, apresentadas nas Figuras 5 e 7, respectivamente, a presena de DEE, TERC, MEA, HEPT e DOD no leo diesel S10 reduziu, consideravelmente, as emisses desses poluentes. Provavelmente, na combusto das formulaes contendo esses aditivos a temperatura na cmara foi menor do que aquela gerada na combusto do leo diesel puro. Esse comportamento est em concordncia com os valores de CO, os quais sugerem menor temperatura na cmara para a combusto dessas formulaes.

Figura 2. Variao mdia (n=15) das emisses de CO para diferentes aditivos. A linha tracejada representa os valores para o S10, combustvel de referncia.

Dessa forma, visando avaliar a liberao de energia durante o processo de combusto de leo diesel aditivado, a relao entre entalpia de combusto dos aditivos puros, mesmo a 25 C, e a emisso de CO para as formulaes, com 5 % v/v, um importante parmetro a ser avaliado na formao desse poluente. A Figura 3 relaciona a entalpia de combusto dos aditivos e a emisso de CO na combusto das formulaes contendo esses aditivos. Comparando-se os grficos das Figuras 3 e 4, percebe-se que aditivos com menor entalpia de combusto geraram as maiores emisses de CO, como o caso do DEE, TERC, HEPT e MEA. Alm disso, esses aditivos ainda apresentam baixo nmero de cetano, o que favorece o aumento no atraso de ignio. O aditivo CET foi nico aditivo que apresentou menor emisso de CO, indicando uma combusto mais completa. Esse aditivo apresenta elevado nmero de cetano, baixo entalpia de vaporizao e elevada entalpia de combusto.

Figura 4. Variao mdia (n=15) das emisses de NO para diferentes aditivos. A linha tracejada representa os valores para o S10, combustvel de referncia.

Figura 3. Relao entre a emisso de CO e entalpia de combusto para diferentes aditivos (5 % v/v).

Aditivos com alta viscosidade favorecem a lubrificao do motor, mas prejudicam a vaporizao do combustvel e dificultam o processo de combusto [8]. Esse o caso do aditivo DOD, que possui uma elevada viscosidade. Mesmo numa proporo baixa desse aditivo, < 5 % v/v, a combusto mostrouse prejudicada pela sua presena no combustvel. Alm disso,

As emisses dos xidos de nitrognio tambm so significativamente influenciadas pelo calor de combusto dos combustveis. Como discutido anteriormente, um combustvel que libera uma menor quantidade de energia durante a combusto ir, conseqentemente, produzir menores temperaturas dentro da cmara de combusto. Dessa forma, analisando a Figura 5, percebe-se que aditivos com menor entalpia de combusto apresentaram menor emisso de NOx (mesmo comportamento para NO).

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Figura 5. Relao entre a emisso de NOx e entalpia de combusto para diferentes aditivos (5 % v/v)

baixa qualidade de ignio nas condies do experimento. Todos apresentaram uma elevada emisso de CO, indicando baixa temperatura na cmara e incompleta combusto em relao do leo diesel puro. A reduo de temperatura, entretanto, reduziu a emisso dos xidos de nitrognio, gerando um benefcio ambiental pela utilizao desses aditivos. Alm disso, como pode ser visto na Figura 7, em geral, esses aditivos apresentaram um consumo especfico elevado em relao ao S10, embora o desvio padro tenha se mostrado elevado. O motivo que justifica esse comportamento o no monitoramento automtico do consumo do combustvel, apenas avaliao visual da variao da massa, utilizando uma balana analtica, de combustvel consumido.

O aditivo CET no apresentou significativas mudanas na emisso de NO e NOx em relao ao S10, como pode ser visto nas Figuras 5 e 7, em baixas quantidades (<15%). Esse comportamento indica que esse aditivo manteve a temperatura na cmara de combusto. Entre os aditivos empregados, o CET o que apresenta o menor valor de entalpia de vaporizao. Dessa forma, esse aditivo, entre os estudados nesse trabalho, o que necessita da menor quantidade de energia para que o lquido injetado na cmara passe para o estado vapor, considerando a mesma massa. Esse fenmeno contribui para se manter elevada a temperatura na cmara e favorece as reaes de formao dos xidos de nitrognio. O CET tem um elevado nmero de cetano e excelentes caractersticas para a auto-ignio. Dessa forma, o atraso de ignio, provavelmente, curto e a regio de combusto rpida menor que aquela do leo diesel puro [11]. Esse processo gera uma presso e temperatura mximas no cilindro menores que aquelas encontradas na combusto do S10, o que ocasiona menor formao de xidos de nitrognio quando esta parafina adicionada em elevadas propores (>30%).

Figura 7. Consumo especfico para diferentes propores dos aditivos (n=15) . A linha tracejada representa os valores para o S10, combustvel de referncia.

O aditivo CET foi o nico a se mostrar atrativo considerando-se o objetivo de reduzir os odores. Essa parafina, devido ao alto nmero de cetano, entre outras propriedades, reduz significativamente a emisso de CO, mesmo em baixas propores (5 % v/v). Essa reduo est relacionada, provavelmente, ao curto perodo de atraso de ignio gerado pela adio desse aditivo. Esse curto perodo de atraso proporciona um perodo maior para que as reaes de oxidao ocorram na cmara. Em rotaes elevadas, como caso do experimento (3600 rpm), considerando um motor super quadrado , o adiantamento no incio da ignio pode ser um fator preponderante para o melhoramento na qualidade da emisso. Alem disso, a reduo no atraso de ignio, para esse aditivo, vem acompanhado por uma elevada quantidade de energia liberada pela combusto e baixo calor latente, o que mantm a temperatura na cmara de combusto elevada, comparativamente as demais formulaes. Entretanto, provavelmente, a temperatura na cmara no foi maior que aquela gerada pela combusto do S10, j que as emisses de xidos de nitrognio foram similares para o combustvel contendo CET. A emisso de CO, por outro lado, foi menor,

Figura 6. Variao mdia (n=15) das emisses de NOx para diferentes aditivos. A linha tracejada representa os valores para o S10, combustvel de referncia.

De forma geral, os aditivos TERC, MEA, DEE, HEPT e DOD, em maior ou menor proporo, mostram uma aparente

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indicando combusto mais completa do combustvel e uma possvel reduo dos compostos orgnicos, potencialmente, odorantes.

consumption and lower emission of CO, without significantly altering the NO and NOx.
Keywords: Diesel, Additives, CO, NO and NOx.

4 Concluses Referncias A metodologia proposta foi eficiente para a quantificao de CO, NO e NOx. Os resultados demonstram que as formulaes contendo o aditivo CET apresentaram menor consumo especfico e menor emisso de CO, sem alterar significativamente as emisses de NO e NOx,. Ambientalmente o combustvel contendo esse aditivo demonstra considerveis benefcios j que seu consumo inferior ao combustvel de referncia para a produo da mesma quantidade de potncia do motor alm de demonstrar melhor qualidade nas emisses de CO. Os aditivos MEA, TERC, DEE, HEPT e DOD, de forma geral, aumentaram as emisses de CO e reduziram as emisses de NO e NOx nas propores estudadas. Entretanto, o consumo especfico foi elevado para a maioria das formulaes contendo esses aditivos.
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Agradecimentos Os autores agradecem Petrobrs pelo auxlio financeiro.

[11] Ying, W.; Longbao, Z.; Zhongji, Y.; Hongyi, D. Proceedings of the Institution of Mechanical Engineers, Part D: Journal of Automobile Engineering Vol. 219, p. 263, 2005.

EVALUATION OF EMISSION OF CO, NO AND NOX IN EXHAUST OF DIESEL ENGINE FUELED WITH FUEL ADDITIVED ABSTRACT: Air pollution has emerged as major global problems. In the last decade, the development of new engines, the use of different forms of treatment of exhaust gases and the increase in fuel quality were used to reduce pollutants (regulated or not). Among the various developments to reduce emissions, the use of oxygenated additives to diesel and paraffin is a quick and effective measure to reduce pollutants. In this work we studied the influence of oxygenated compounds (diethyl ether (DEE), 1-dodecanol (DOD), 2-methoxy-acetate (MEA) and tercbutanol (TERC)) and paraffin (heptane (HEPT) and nhexadecane (CET)) added to diesel in order to improve the quality of CO, NO and NOx in the exhaust of diesel engine, single cylinder. The fuels used in the studies are formulations of diesel reference, here named S10, which contains low sulfur (<10ppm). The formulations MEA1 (1% v/v), MEA5 (5% v/v), MEA15 (15% v/v), TERC1, TERC5, TERC15, DEE1, DEE2, DEE5, HEPT5, HEPT15, DOD5, CET2, CET5, CET15, CET30 and CET50 were used for testing. The results show that the formulations containing the additive CET had lower specific fuel

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