ESTEREOQUIMICA I
1. Concepto de estereoquímica.
2. Isomería conformacional.
3. Conformaciones y estabilidades de los cicloalcanos.
Fundamentos de Química Orgánica 123
TEMA 7. ESTEREOQUIMICA I.
1. Concepto de estereoquímica. 2. Isomería conformacional. 3. Conformaciones y
estabilidades de los cicloalcanos.
1. Concepto de estereoquímica.
Dos compuestos con igual fórmula molecular pero con propiedades físicas y/o
químicas diferentes se denominan isómeros. La palabra isómero se emplea, a modo
de término general, para designar aquellos compuestos que están relacionados entre
sí de alguna de las siguientes formas: como isómeros estructurales o como
estereoisómeros.
H
H H
H H H H H C4 H
H C1 C2 C3 C4 H H C1 C2 C3 H
H H H H H H H
n-butano metilpropano
b.1) Los que se originan por la distinta orientación espacial de átomos o grupo
de átomos alrededor de un enlace doble y que se denominan isómeros geométricos.
b.2) Los que se originan por la distinta orientación espacial de átomos o grupos
de átomos alrededor de un carbono tetraédrico (hibridación sp3). Esta clase de
esteroisómero abarca a dos tipos de isómeros configuracionales:
2. Isomería conformacional.
H
o
C 1.09 A
H
H
H
109.5º
figura 1
figura 2
H H H
H
H C C H C
H
C H
H
H H
H
figura 3
figura 4
H H
H H
H
C
H
C H
H H H
H H
figura 4 figura 5
figura 6 figura 7
Una característica del etano es que los dos grupos que constituyen su estructura
no están fijos en una posición determinada sino que pueden girar con relativa libertad
alrededor del enlace sigma que mantiene unidos a los dos átomos de carbono. Esto es
así porque el enlace σ es capaz de mantener el solapamiento lineal sp3-sp3 a pesar del
giro relativo de los dos grupos metilo. El giro de los grupos metilo de la conformación
alternada puede llevar a otra disposición relativa de los átomos de hidrógeno de los
grupos metilo, de manera que en la nueva colocación los átomos de hidrógeno de un
grupo metilo eclipsan a los átomos de hidrógeno del otro grupo metilo. A esta
disposición particular de la molécula de etano se le denomina conformación
eclipsada.
H H H H
H
giro de 60º alrededor
H H H H
conformación alternada conformación eclipsada
del etano del etano
Fundamentos de Química Orgánica 127
H H H
H H
H H H H H
60º C
C H
H H
HH H H
H
conformación conformación
eclipsada alternada
HH HH
60º 60º
HH
Confórmeros eclipsados
Confórmeros alternados
H H H H
H H H H
H H
H H H H
H H
H H H H H H H H
σ*C-H σC-H
interacción débil
repulsiva hiperconjugación fuerte hiperconjugación
(estabilización)
Esquema 2
H H
H H H
H
C
H
H C C C H H C C
H
H H H H H
figura 11 figura 12
H H H
H H
H H
C H H H
H C C H H CH
H 3
H H HCH
3
H
figura 12 figura 13 figura 14
H H H
H H
H H H H H
60º C
C CH3
H H
HCH H H
3 CH3
figura 13 figura 15 figura 16
figura 17 figura 18
HH HH
60º 60º
HCH3
conformación conformación
conformación
alternada eclipsada alternada
132 Tema 7
eclipsada
energía
alternada alternada
H
H H H H H3C H
H H 60º 60º H H 60º
H3 C H
CH3
CH3 HCH
CH3 3
A B C
CH3 H
H H CH3 H
H H H 60º H
60º
H H H CH3
HCH
CH3 3 CH3
D E F
H H H H
H
H
H H H H
19º
49º
90º
60º
ciclopropano ciclobutano
1º
108º 109º
ciclopentano ciclohexano
H Eclipsado
H H
C C
H Eclipsado
H H
Fundamentos de Química Orgánica 137
H H < H H
CH3 H
aumenta la energía
En resumen, los tres factores que inciden en la energía de los cicloalcanos son:
C
C
C C
C C
109º
H H H
H H H
interacción no
completamente eclipsada
Fundamentos de Química Orgánica 139
H H H
H H
5
H 2 3 H 2
5 H H
H H H H
1 4
1 H 4 H 3
H
H H H H
H H H
H H 6
4
5 H H 2 CH2 4 H
H 6 H
H 1 5
H H
3 H 2 1 H CH2 H
H 3 H
H H
2º. Coloque un átomo de carbono a la derecha y por encima del plano en el que
están los otros cuatro átomos de carbono y conéctelo con los dos átomos de carbono
vecinales:
3º. Coloque el sexto átomo de carbono a la izquierda y por debajo del plano en el
que están los cuatro átomos de carbono centrales y conéctelo a los dos átomos de
carbono vecinales.
Fundamentos de Química Orgánica 141
H H
H
3 5
3 H
4 5
H
1 H
4
H H
2 H
1
6
2 6
H
H H
H CH3 H H
3 H 5 2 H H 4
4
H
H 3 H
H H
H H H
2
1
H H CH3
6
6 1 5
H H
H H H H
Br
Br
H CH3
3 H 5 2 H 4
4 3
2
1 H CH3
6
6 1 5
H X
3
2 1
144 Tema 7
-F 0.12 0.5
H CH3 H H
CH3
5 H H H
6 1 4 6
5
3
H 4 CH3 CH3
H 2
2 3 1
H CH3
H H
5 1
6 H 4 6 H
5 2
3 H
4 H CH3
2 3 1
CH3
H CH3
146 Tema 7
H H H H
3 6 3 6
H H H H H H
H H
4 5
4 1
H
H H H H H H
2 2 5 H
1
H H H H
Aun así, la conformación de bote está mucho más tensionada que la de silla y
los compuestos ciclohexánicos sólo adoptan la geometría de bote bajo especiales
circunstancias.