Hidrocraqueo de mezclas de aceites vegetales de vaco de gas de petrleo para la produccin de biocombustibles

1. Introduccin
Los biocombustibles se estn convirtiendo en una fuente importante de energa para el transporte, sobre todo porque su proceso de produccin garantiza la sostenibilidad y el crecimiento econmico. Un uso muy importante de los aceites vegetales, como materia prima es la produccin de biocombustibles por medio de un hidroprocesamiento de los mismos, el cual consiste en la eliminacin heterotomo tal como azufre y nitrgeno, es decir, la saturacin y la rotura de enlaces C-C con el fin de producir gasolina de alta calidad y molculas diesel. En este trabajo se investigan los parmetros clave que afectan el rendimiento y calidad del producto. Tales como, los efectos de pre-tratamiento con hidrgeno de VGO y la eleccin del catalizador, de los tres catalizadores comerciales empleados. Finalmente, el efecto de la temperatura del reactor como el parmetro de funcionamiento predominante en el proceso.

2. Parte experimental y Resultados

Para este estudio una serie de experimentos se llevaron a cabo con el objetivo de identificar los efectos de las diferentes materias primas as como de diferentes catalizadores. . En total tres materias primas se emplean diferentes: La primera bio-materia prima es cruda, aceite de girasol sin procesar. Los otros dos materiales de alimentacin basados en fsiles son de vaco de gas aceites (VGO). El primero es un VGO de destilacin directa, y el segundo es un hidrgeno (HDT) VGO como se hace normalmente en las refineras convencionales para la eliminacin de heterotomos (principalmente S y N) .Las propiedades de todos los materiales de alimentacin 3 se dan en la Tabla 1 .

Tabla 1. Propiedades de las bases de materias primas diferentes. Girasol crudo aceite Densidad (kgr / m 3 ) S (ppm en peso) N (ppm en peso) H (% en peso) C (% en peso) O (% en peso) IBP ( C) 5% ( C) 0,8912 0,4 5,35 11,64 77,43 10,93 382,2 532,2 No HDT VGO 0,8936 23570 1053 11,94 83,67 1,94 204,6 286,0 HDT VGO 0,8501 166,4 29,04 13,08 85,12 1,79 165,0 242,2

Girasol crudo aceite 10% ( C) 20% ( C) 30% ( C) 40% ( C) 50% ( C) 60% ( C) 70% ( C) 80% ( C) 90% ( C) 95% ( C) FBP ( C) 596,4 598,4 603,0 603,6 604,2 604,4 604,8 605,0 605,4 608,2 638,6

No HDT VGO 319,8 362,6 392,6 416,0 435,2 452,4 469,6 488,8 514,0 533,0 574,8

HDT VGO 276,0 320,8 354,6 381,2 404,4 425,0 445,0 467,0 495,2 516,8 563,8

A lo largo de los estudios presentados en este trabajo, tres diferentes catalizadores fueron empleados. El catalizador A es un leve hidrocraqueo cataltico que permite la conversin pequeo (<30%) y se emplea normalmente bajo presiones moderadas. El catalizador B es un grave hidrocraqueo cataltico que maximiza la produccin de nafta. Por ltimo catalizador C es otro severo hidrocraqueo cataltico que maximiza la produccin de diesel. Todos los catalizadores comerciales mencionadas catalizadores de hidrocraqueo obtenidos a partir de tres diferentes fabricantes de catalizadores ms importantes.

2,1. Efecto del pre-tratamiento con hidrgeno de VGO en mezclas con aceite
de verduras
El catalizador vegetal aceite de girasol crudo empleado fue el petrleo , las propiedades de los cuales se dan en la Tabla 1 . El aceite de girasol se mezcl por separado con cada uno de los dos tipos de VGO (VGO tratada con hidrgeno y no tratada con hidrgeno) con el fin de evaluar el efecto del pre-tratamiento con hidrgeno en los productos finales. Para los cuatro experimentos, la concentracin de heterotomos de azufre, nitrgeno y oxgeno para los cuatro materiales de alimentacin y sus productos correspondientes se presenta n en la Tabla 2 . En la misma se da la concentracin de azufre, nitrgeno y oxgeno de VGO pura tratada con hidrgeno y su producto hidrocraqueado sobre el mismo catalizador A se compara tambin.
Tabla 2: heterotomo (azufre, nitrgeno y oxgeno) , % de eliminacin a travs de leve hidrocraqueo de dos VGO tratada con hidrgeno - mezclas de petrleo vegetales (70/30 y 90/10) y dos no tratada con hidrgeno VGO mezclas de petrleo vegetales (70/30 y 90 / 10) y de VGO tratada con hidrgeno puro. HDTVGO una(70/30) Alimentar S (ppm 16910 HDTVGO una(90/10) 18600 nonHDTVGO (70/30) 16030 nonHDTVGO (90/10) 19810 HDTVGO un(100%) 25390

HDTVGO una(70/30) en peso) N (ppm en peso) O (% en peso) Producto S (ppm en peso) N (ppm en peso) O (% en peso) 532 4,010 2180 614 1,904

HDTVGO una(90/10) 662 1,329 1027 649 0,384

nonHDTVGO (70/30) 793 3,545 14910 839 2,518

nonHDTVGO (90/10) 999 1,951 20700 1028 0,680

HDTVGO un(100%) 739 NA 101,9 12,81 NA

Estos resultados indican que la eliminacin de nitrgeno y azufre se inhibe en presencia de la materia prima de aceite vegetal, el grado de eliminacin de nitrgeno, en particular, exhibe un grado muy bajo para todas las materias primas. El grado de eliminacin de azufre y oxgeno se compara en la figura. 2 , y en particular el porcentaje de azufre y el oxgeno contenido en la alimentacin que se han eliminado durante el hidroprocesamiento.

Figura. 2 eliminacin heterotomo (azufre y oxgeno) a travs de leve % de hidrocraqueo de dos VGO tratada con hidrgeno - mezclas vegetales de petroleo (70/30 y 90/10) y dos no tratada con hidrgeno VGO - mezclas vegetales de petroleo (70/30 y 90/10) .

Es evidente que las mezclas de VGO tratada con hidrgeno, permite un grado ms alto de azufre y de eliminacin de oxgeno en comparacin con la no tratada con hidrgeno VGO , en cuanto a la eliminacin de oxgeno es mayor para la mezcla no tratada con hidrgeno VGO. En el caso de la eliminacin de azufre, para VGO tratada con hidrgeno, a mayor contenido de VGO mayor es la eliminacin de azufre.

2,2. Efecto del catalizador

La eleccin del catalizador es un parmetro clave en la definicin de la eficacia de hidrocraqueo , as como los rendimientos de diferentes productos que pueden ser producidos (nafta, queroseno / chorro, diesel, etc.). La eficacia del catalizador se cuantifica con la conversin, segun la siguiente

ecuacin . (1).

). Adems selectividad es

otra medida, que indica la efectividad de los catalizadores en la mejora de la produccin de un producto deseado en lugar de los dems productos. . La selectividad de la produccin de diesel y nafta de produccin se define en las siguientes ecuaciones: (2) (3) (4) Con el fin de examinar el efecto de la eleccin del catalizador sobre la eficacia de hidrocraqueo , los tres catalizadores se utilizaron en varios experimentos. Para esta serie de experimentos de un solo tipo de material de alimentacin se emplea hidrgeno y VGO aceite vegetal a 70/30 v / v proporcin de mezcla. ). En la Tabla 3 el anlisis de la calidad del producto de los cuatro experimentos se resumen.
Tabla 3. comparacin de la calidad de hidrocraqueo de los catalizadores A, B y C a partir de experimentos realizados a T = 350 C, LHSV = 1,5 h -1 , H 2 / aceite = 6000 SCFB (1068 nm 3 / m 3 ) y 1 [ ] 1000 psig (6894,7 kPa) o 2 [] 2000 psig (13.789,5 kPa). Catalizador A [1] Densidad (kgr / m 3 ) S (ppm en peso) N (ppm en peso) H (% en peso) C (% en peso) O (% en peso) IBP ( C) 5% ( C) 10% ( C) 20% ( C) 30% ( C) 40% ( C) 50% ( C) 60% ( C) 70% ( C) 80% ( C) 90% ( C) 95% ( C) FBP ( C) 0,8421 2180 613,7 13,12 84,7 1,90 158,8 249,8 287 315,6 343,6 368,6 381 410,8 437,8 468,2 503 528,8 619,6 Catalizador B [1] 0,7962 1034.4 43,4 13,89 85,73 0,28 100,6 143,6 177 224,2 273,6 304 308,2 321,4 368,2 417,4 464,6 494,2 565,4 Catalizador B [2] 0,7692 688,1 5,8 14,33 84,95 0,65 73,2 111,4 135,6 177,4 217,8 271,4 304,4 317,6 343,2 402 455,4 486,4 550 Catalizador C [2] 0,8183 617,6 2,47 13,79 84,99 1,16 150,6 218,4 267,4 303,4 311,6 319,6 356,2 392 422,6 451,2 481,8 507 561,4

La primera comparacin entre los catalizadores A y B se efecta a una presin moderada (1000 psig), el catalizador B es un catalizador muy superior, ya que puede convertir 58% de las molculas pesados contenidos en el alimento en molculas ms ligeras y ms til, en comparacin con el

17% que el catalizador A ofrece. Sin embargo, cuando la selectividad diesel se considera como se define en la ecuacin. (2), el catalizador A parece una opcin ms atractiva sobre el catalizador B, ya que ms de 100% de las molculas pesadas de la alimentacin se convierten en molculas de diesel. Por lo tanto, si la presin moderada debe ser empleado, el catalizador A se ofrecen rendimientos ms altos que el catalizador diesel B, pero el catalizador B podra ofrecer una importante cantidad de queroseno / chorro y nafta. La segunda comparacin se llev a cabo entre los cata lizadores B y C, el catalizador B muestra una conversin ms alta (64%) que el catalizador C (37,5%) que indica su superioridad de la conversin de molculas pesadas de alimentacin en el encendedor. Adems, el catalizador B pareci superior sobre catalizador C en trminos de selectividad de queroseno / chorro y nafta que indican que ms del 50% de las molculas pesadas que fueron convertidos fueron transformados en molculas de nafta. Al investigar ms los productos de este anlisis ( Tabla 3 ), es claro que en todos los casos casi todos los que contenan aceite vegetal se convierten en molculas ms ligeras. Adems, el catalizador B parece ser ms eficaz en la reduccin del contenido de oxgeno sobre los otros dos catalizadores. Sin embargo, con respecto a la eliminacin de azufre y nitrgeno, el catalizador C parece ser ms eficaz en los otros dos catalizadores.

2,3. Efecto de la temperatura del reactor

El anlisis de hidrocraqueo de los productos obtenidos en las tres temperaturas de los reactores, as como de la alimentacin se resumen en la Tabla 4 . Como se esperaba, la densidad del producto se reduce con el aumento de temperatura del reactor.
Tabla 4. Efecto de la temperatura del reactor en la calidad del producto. Todos los experimentos se realizaron a P = 2000 psig (13.789,5 kPa), LHSV = 1,5 h -1 y H 2 / aceite = 6000 SCFB (1068 nm 3 / m 3 ), utilizando catalizador C.

Alimentar Densidad (kgr / m )

3

350 C 0,8183 617,6 2,47 13,79 84,99 1,16 150,6 218,4 267,4 303,4 311,6 319,6 356,2 392

370 C 0,8085 1000.5 2,39 13,99 85,39 0,52 102,8 181,6 214,2 276,6 303,6 315,4 329,8 369

390 0,7846 1330 0,5 14,28 84,78 0,81 86 129,6 158,6 196,6 235,6 273,8 301,4 310,2

0,865 21320 569,2 12,50 81,99 3,33 159 253,6 294 345,6 382,6 412,6 439,2 468,8

S (ppm en peso) N (ppm en peso) H (% en peso) C (% en peso) O (% en peso) IBP ( C) 5% ( C) 10% ( C) 20% ( C) 30% ( C) 40% ( C) 50% ( C) 60% ( C)

70% ( C) 80% ( C) 90% ( C) 95% ( C) FBP ( C)

515,8 604,2 607,6 608,4 619,6

422,6 451,2 481,8 507 561,4

406,2 440 474,2 500,8 558,4

331 376 429,6 464,8 535,8

El azufre y el nitrgeno de alimentacin, aadido a DMDS y TBA, respectivamente, son eliminados significativamente. Adems, una mayor concentracin temperaturas favor hidrgeno, as como el contenido de oxgeno. El nitrgeno est especficamente disminuyendo sistemticamente con temperatura del reactor aumenta. Sin embargo, el azufre del producto es mayor a temperaturas ms altas del reactor de hidrodesulfuracin. El efecto de la temperatura sobre la conversin y selectividad, tal como se calcula a partir d e los datos de destilacin ( Tabla 4 ) se muestra en la figura. 7 . Es evidente que la conversin aumenta a medida que aumenta la temperatura.

Figura. 7. Efecto de la temperatura del reactor en la conversin, selectividad diesel y nafta selectividad.

A la temperatura ms alta (390 C) la conversin se acerca al 70% lo que indica grietas significativas de ambos VGO y vegetales petrleo molculas en productos ms ligeros.

3. Conclusiones
Hidrocraqueo de VGO - mezclas de petrleo vegetales es un proceso importante para la produccin de biocarburantes hbridos. Este trabajo considera diversas VGO aceite de girasol as como a mezclas de hidrocraqueo catalizadores y temperaturas. Los resultados identificaron la necesidad de un VGO etapa de tratamiento previo antes de hidrocraqueo , puesto

que los tramos rectos (nonHDT) VGO - vegetalespetrleo mezclas exhibieron ambos conversin pobre y un heterotomo (S y N) de eliminacin.