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LA QUMICA DE EXTRACCIN DE SOLVENTE DE ORO DE CIANURO Solucin con AMINAS MODIFICADOS

El concepto de amina basicidad se discute y se utiliza para explicar la extraccin selectiva de oro a partir de una solucin de cianuro alcalino. La aparente basicidad de las aminas simples de base dbil con respecto a Au (CN)2 se puede aumentar en 5 rdenes de magnitud por la adicin de compuestos de xido de fsforo orgnicos (TBP , DBBP , etc ) . Se ha demostrado que las aminas modificadas no presentan este efecto en la misma medida para la otra cianuraciones, tal como y . Las razones de esta selectividad, as como la estequiometra de la reaccin de extraccin de oro y la naturaleza de las especies extradas se describen a partir de los resultados del anlisis pendiente y la espectroscopia de infrarrojos. Introduccin
En la actualidad, la recuperacin de oro a partir de una solucin de cianuro alcalino es llevada a cabo por los procedimientos bien establecidos de cementacin de zinc y adsorcin de carbono. Se ha prestado poca atencin a la extraccin por solvente como proceso alternativo para la recuperacin de oro. Quizs hay muchas razones para esta, pero hay que sealar que la extraccin de disolvente tiene el potencial para ofrecer mejoras sobre los procesos de recuperacin de oro bien establecidos Por lo tanto, en el Departamento de Metalurgia e Ingeniera Metalrgica de la Universidad de Utah, se ha ido estudiando el disolvente de extraccin de oro de solucin de cianuro alcalino y han descubierto que es posible extraer oro de una solucin de cianuro alcalino por la adicin de la amina -fase orgnica con base de xidos de fsforo orgnicos, tales como tributil fosfato fosfato (TBP) , fosfonato butil ftalato de dibutilo ( DBBP ), etc . Sin modificacin, las aminas slo pueden extraer a partir de soluciones cidas. Adems, durante este programa de investigacin, se descubri que el xido de fsforo orgnico modificadores, bajo ciertas condiciones, por s mismas y extraer el oro de la solucin alcalina de cianuro por una reaccin de solvatacin. Publicaciones previas han informado sobre varios aspectos de este programa de investigacin. En este artculo queremos presentar resultados adicionales que tratan, ms especficamente, con la qumica de la extraccin de oro por aminas modificadas. Sin embargo , antes de la discusin de la qumica de la extraccin con disolventes oro de solucin de cianuro alcalino de aminas modificadas , el concepto de basicidad amina y el aumento de la basicidad amina debe ser revisado con el fin de proporcionar una base adecuada para la discusin

BASICIDAD de aminas Gran parte del trabajo que se presenta en este documento se refiere al concepto de basicidad de aminas. Por tanto, es necesario y definir lo que se entiende por el trmino basicidad de aminas , Amina basicidad es una medida de la posicin de equilibrio de la reaccin :

Por lo tanto , la basicidad amina es una medida de la afinidad de la amina por el protn , es decir , una medida de la extensin de la formacin de la sal de amina . Si la basicidad de la amina aumenta , la afinidad por el protn se incrementa, la protonacin se producir a valores de pH ms altos . Por lo tanto , a un pH particular, para el mismo R3N inicial y X- concentraciones , la posicin de equilibrio de la reaccin ( 1 ) se desplazar hacia la derecha , lo que resulta en un aumento en asociacin con los Xespecies que se manifiesta en un gran valor del pKa para la reaccin ( 1 ) . Este efecto se ilustra en trminos de un porcentaje de extraccin conceptual frente diagrama de pH en la figura 1 . La figura demuestra que un aumento de la basicidad de amina , es decir , la protonacin a valores de pH ms altos , da como resultado un desplazamiento de la curva de extraccin / pH por ciento a la derecha.

Los dos factores principales que controlan la basicidad de las aminas son los efectos inductivos de las cadenas de alquilo y la solvatacin de la amina o sal de amina . El aumento del efecto inductivo mediante el aumento del nmero de cadenas de alquilo unidos al tomo de nitrgeno aumenta la disponibilidad del par de electrones de nitrgeno que , a su

vez , fomenta la protonacin de la amina . El efecto inductivo promoviendo el incremento de protonacin en el orden : primaria < secundaria < amina terciaria En presencia de agua, tanto la amina y el catin amina son solvatados , en cierta medida , pero el enlace de hidrgeno entre el catin de amina y agua , probablemente ser mucho ms fuerte como se sugiere por Huggins [ 9 ] y Pauling [ 10 ] . Por lo tanto , en agua , el catin de amina ser ms estabilizada que la amina debido a los efectos de solvatacin . Como resultado, el equilibrio de la reaccin ( 1 ) se desplaza a la derecha , la constante de formacin de la sal de amina se incrementa , y es evidente por qu aminas tienen basicidad ms altos en agua que en el mal de solvatacin diluyentes orgnicos . Este hecho se demuestra por los resultados de las Tablas 1 y 2 , que presentan valores de pKa para los de cadena corta (agua aminas solubles ) y de cadena larga ( insoluble en agua ) , respectivamente. De acuerdo con Trotman - Dickenson [ 11 ] , la solvatacin del catin amina se produce mediante enlace de hidrgeno con el disolvente y es mayor para aquellos amina cationes que llevan la mayora de los tomos de hidrgeno y grupos alquilo menor cantidad . Por lo tanto, la contribucin del efecto de solvatacin a la basicidad de la amina aumenta en el orden : terciario <secundaria < amina primaria. Esto es lo contrario del efecto inductivo y la basicidad final de amina , con respecto a un anin en particular , ser un equilibrio de los efectos inductivos y solvatacin . Sin embargo , otras consideraciones , tales como los efectos estricos y enlaces de hidrgeno entre el catin de amina y contrain son importantes en ciertas situaciones Estos principios pueden estar relacionados con la basicidad de aminas medidos de la siguiente manera : en diluyentes orgnicos aprticos , tales como clorobenceno , el orden de aumento de la basicidad de las aminas aikyl medidos por su reaccin con 2,4 - dinitrofenol , un cido orgnico , es primaria < secundaria < terciaria aminas [ 8 ] . Por lo tanto , la fuerza de la base de estas aminas , medido en un sistema en el que los efectos de solvatacin son mnimos , aumenta de la manera prevista por los efectos inductivos del grupo alquilo . Por otra parte , el orden de basicidad de aminas para aminas solubles en agua en solucin acuosa es terciaria < primaria < secundaria ( vase la Tabla 1 ) [ 12 ] . Esta orden puede ser explicada sobre la base de la contribucin de los efectos tanto inductivos y solvatacin . Las aminas primarias tienen mayores basicidades que las aminas terciarias porque los efectos de solvatacin contribuyen ms que los efectos inductivos pero aminas secundarias son las bases ms fuertes , ya que mejor combinan los efectos inductivos y solvatacin . En otras palabras , en el forma protonada , el catin de amina secundaria , R : NH ~ , tiene contribuciones inductivas de dos grupos alquilo y contribuciones de solvatacin / enlace de hidrgeno de dos tomos de hidrgeno en comparacin con el grupo alquilo uno y tres tomos de hidrgeno para un catin amina primaria , RNH ~ , o los tres grupos alquilo y uno de hidrgeno de una amina terciaria , R3NH + . En la fase dos, cloroformo / sistema de agua estudiado por Grinstead [ 7 ] , el orden creciente de basicidad de las aminas de cadena larga era terciaria < secundaria < primaria ( vase la Tabla 2 ) . Es difcil racionalizar completamente esta tendencia , debido a las cadenas de alquilo dispares en las aminas usadas en su estudio . Estos resultados sugieren consideraciones estricas complicadas debido a la ramificacin de los grupos alquilo , y la presencia de agua disuelta en el orgnica crea ms complicaciones . Grinstead no, sin embargo , explicar el orden en trminos de impedimento estrico alrededor del tomo de

nitrgeno , es decir , las aminas primarias son las bases ms fuertes , ya que tienen slo un grupo alquilo y por lo tanto el impedimento estrico menos .

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