Estudios y Servicios Petroleros S.R.L.

NOTA TCNICA N 66
Hoja 1 de 4

CONTAMINACION CON MERCURIO EN LAS PTG. Existen abundantes referencias a casos en los cuales, detectado mercurio en el gas natural (o sus consecuencias), se instala reactor de remocin en el ingreso de la PTG. En notas tcnicas previas (1,2) tratamos sobre los riesgos del ingreso de mercurio (Hg) en las PTG y los fenmenos de particin (distribucin entre fases) y especiacion (distribucin por especies). En esta nota trataremos acerca de las consecuencias que caben esperar cuando la PTG instalada en un yacimiento que junto al GN produce mercurio, no tiene instalado reactor para remocin de mercurio. Es posible prever la presencia de mercurio en el gas natural antes de construir la PTG? La respuesta es no (o al menos muy difcil), veremos dos causas por las cuales es casi imposible prever la presencia de mercurio en el G.N. y disear la PTG con remocin antes de poner el yacimiento en produccin. 1. Usualmente, durante los ensayos de potencial de los pozos, en el gas no se mide mercurio y se presta escasa atencin al anlisis de compuestos de azufre que pudieran asociarse con la presencia de mercurio. 2. Debido a que el mercurio se adsorbe (fija) a las superficies metlicas como el acero, pueden pasar meses y aun aos antes que el mercurio arribe a las instalaciones de superficie Cualesquiera sean las causas, muchas PTG comienzan a operar y lo hacen por varios aos sin reactor de remocin de mercurio. Es por ello que la historiade la remocin de mercurio se hizo en base a la aparicin de consecuencias en muchos casos catastrficas. Es as que en muchos yacimientos de gas, las PTG operan sin remocin o con remocin tarda de mercurio. Las PTG a las que ingresa mercurio actan como acumuladoras del mismo. Acumulacin de Mercurio en las PTG En experiencia de los autores, entre un 40 y un 90% del mercurio que ingresa a la PTG queda retenido en la misma; purgndose el resto en el gas de salida de planta. En la tabla siguiente se observan concentraciones medidas por los autores en una PTG operando sin remocin de mercurio 1

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 66 Hoja 2 de 4 TABLA 1 PTG SIN REMOCIN DE MECURIO MERCURIO TOTAL Ingreso a PTG Egreso de PTG Circuito de Amina Circuito de Glicol Glicol pobre Glicol rico Amina pobre Amina rica gua purgada Gasolina estabilizada : 150 micro g/ m3 gas : 60 micro g/ m3 gas : : : 35 ppb : 50 ppb : 11 ppb : 12 ppb : 1 ppb : 5.000 ppb

La particin en los diferentes fluidos se debe a las formas bajo las cuales se encuentra el mercurio. El pozo Productor como Abastecedor del Mercurio. La cantidad de mercurio que ingresa a la PTG es variable en el tiempo .Pozos y line pipe no entregan concentraciones constantes de mercurio a lo largo del tiempo. Debido a la variacin de las condiciones de produccin (temperatura del gas, caudales y presiones) el contenido de mercurio en la cabeza del pozo no es constante. Para un mismo yacimiento, la produccin de mercurio total (THg) puede disminuir con el tiempo en algunos pozos y en otros aumentar. En la tabla siguiente, vemos como puede variar la produccin de mercurio para dos pozos con el tiempo. TABLA 2 THg EN POZOS, VARIACIN COM EL TIEMPO EN Mes / ao ---------------1/07 3/08 2/09 Pozo A -------------70 120 96 /m3 DE GAS

Pozo B -----------25 125 99 2

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 66 Hoja 3 de 4 En un pozo de gas en produccin, el mercurio tiende a fijarse al acero en los ltimos 1000 m del pozo, se pueden encontrar adheridos al acero o a productos de su corrosin 40 mg de Hg /Kg de acero. La principal causa de acumulacin del mercurio en los ltimos tramos del pozo es la dependencia de la presin de vapor del mercurio con la temperatura. A presin normal y 20C la concentracin de saturacin del Hg en aire es de 13 mg/m.3 pero a 50C es 126 mg/m3. Bajas temperaturas de cabeza de pozo favorecen la condensacin del THg en las instalaciones. THg en las PTG Las especies bajo las cuales se puede presentar el THg en un yacimiento de gas-condensado son: THg = Hg elemental + Hg orgnico + Hg inorgnico + Hg insoluble.

Cada forma tiene tendencia a acompaar a cada fase que ingresa a la PTG en su recorrido. Fase -----------------------------------------------------------------------Gaseosa Gasolina Agua ------------------------------------------------------alta baja muy baja muy baja alta muy baja muy baja variable alta muy baja baja/media alta

Hg elemental Hg orgnico Hg inorgnico Hg insoluble (HgS)

Cada forma de mercurio viajara en una fase preferencial contaminando el circuito y proceso que atraviese. Algunas referencias establecen que para evitar riesgos en el manejo de corrientes de gas con /m3 de gas. mercurio su concentracin debe ser inferior a 20 De todos los materiales de construccin que se pueden encontrar en una PTG el aluminio es el mas critico, muy empleado en intercambiadores de alta eficiencia y procesos criognicos. El aluminio es susceptible a dos tipos de corrosin por mercurio: una en presencia de agua (amalgamacin con formas oxidadas del aluminio) y LME o fracturamiento por metal liquido. La acumulacin de mercurio y sus compuestos no solo tiene implicancias operacionales sino tambin ocupacionales (3).

Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. NT N 66 Hoja 4 de 4 En el caso de aleaciones ferrosas (aceros al carbono, de baja aleacin o inoxidables) no existen casos reportados de fallas en ductos o plantas atribuidos directa o indirectamente al Hg en el gas. Existen experiencias de laboratorio donde el Hg lquido o el vapor de Hg disminuyen la resistencia a la fatiga de los aceros y otras donde la corrosin acuosa de estas aleaciones es acelerada por la presencia de compuestos de Hg en solucin (4). Pueden los pozos dejar de producir mercurio con el gas natural? Aun cuando se conocen reservorios de gas con mercurio en estado liquido, en general la presencia de mercurio se vincula con la existencia de depsitos de cinabrio (sulfuro de mercurio usualmente contaminado con sulfato de hierro) negro, de origen volcnico. El cinabrio, por calentamiento sublima (sin fundir) liberando mercurio metlico y sulfuro de hidrogeno. La existencia de mercurio en el gas siempre esta acompaado de la presencia de sulfuro de hidrogeno en concentraciones inferiores a las 20 ppm. Los autores no conocen antecedentes pero es posible que el mercurio y quizs el H2S dejen de surgir si se agota el cinabrio, cambian las condiciones de transformacin o por propia deplecin del reservorio. Existe en la PTG algn rea crtica durante la acumulacin de mercurio? Toda planta con acumulacin de mercurio debera estar sujeta a un anlisis de riesgo particular. La seccin de tratamiento con amina es especialmente susceptible al SCC (stress, corrocin, cracking). Esta forma de corrosin puede ser precursora de la fisuracin por metal liquido (LME) especifica del mercurio. Es sabido que MEA y DEA son aminas mas corrosivas que MDEA, sin embargo las MDEA formuladas contienen un porcentaje de MEA y el riesgo no debe ser ignorado. Entre las partes del proceso de aminas las de mayor susceptibilidad al SCC son la contactora, las lneas de glicol pobre y los intercambiadores. Referencias: 1. NTGPA N 10 - El Mercurio y sus Compuestos en los Hidrocarburos. 2. NTGPA N 46 - Y el Mercurio Donde Esta? 3. NTGPA N 51 Mercurio: Del riesgo Operacional al Riesgo Ocupacional.

Remedios 2715 C1406HCC Ciudad Autnoma de Buenos Aires Telefax: (011) 4392-0618 E-mail: gpasrl@speedy.com.ar 4

G.P.A. Estudios y Servicios Petroleros S.R.L