NMERO DE OXIDAO INTRODUO Na qumica h reaes chamadas reaes de xido-reduo que so de extrema importncia no nosso dia-a-dia.

Essas reaes (que sero estudadas na prxima unidade) podem apresentar a propriedade de converter energia qumica em eltrica, ou seja, podem gerar energia eltrica. Veja, por exemplo, o caso das pilhas e baterias que utilizamos corriqueiramente. Na realidade, dentro de uma pilha, ocorre uma reao de xido-reduo, capaz de geral energia eltrica. Entretanto, antes de iniciarmos o estudo dessas reaes necessitamos de um conceito fundamental o conceito de nmero de oxidao (NOX) que ser abordado nessa unidade. DEFINIO DE NOX De maneira geral, definimos NOX como sendo uma carga real ou virtual que um tomo apresenta dentro de uma estrutura qumica. Mas o que isto quer dizer? Vamos observar alguns exemplos. SAL CLORETO DE SDIO No sal NaCl, a ligao entre sdio (Na) e e cloro (Cl) do tipo inica. Observe o esquema abaixo:

A foto acima mostra que o on sdio atuou como doador de eltron para o on cloreto e ambos, dessa forma, adquiriram estabilidade. Porm, ambos apresentam cargas eltricas, o sdio positiva e o cloreto negativa. Dizemos ento que o nmero de oxidao (NOX) do sdio +1 e o NOX do cloro 1. Na verdade estamos dizendo que o NOX a prpria carga (ou a carga real) do tomo. Outro exemplo: SULFETO DE CLCIO

Agora houve a trasnferncia de 2 eltrons co clcio para o enxofre. Aqui, o NOX do clcio vale +2 e o NOX do enxofre vale 2 CONCLUSO: O nox do on a carga que este on apresenta, ou seja, a carga real do on. Porm, nem todos os compostos que existem so formados por ons. Observe a seguinte estrutura: METANO

H H C H
Cada ligao mostrada acima do tipo covalente, ou seja, no h ons nessa molcula. Nesse caso, como podemos calcular o NOX de cada tomo? Primeiramente vamos considerar que as eletronegatividades dos tomos envolvidos so diferentes: H eletronegatividade 2,1 C eletronegatividade 2,6 Podemos concluir que as ligaes entre Carbono e Hidrognio so covalentes polares, ou seja, o par de eltrons est levemente deslocado no sentido do tomo de carbono devido sua maior eletronegatividade.

As setas indicam o deslocamento do par de eltrons da ligao no sentido do carbono. Agora podemos refletir sobre a seguinte questo. Se todas as ligaes dessa molcula fossem inicas, quem seria o nion? E quem seria o ction? O nion seria o carbono, j que devido sua maior eletronegatividade pode atrair os eltrons dos hidrognios. Alis, os hidrognios seriam os ctions devido sua menor eletronegatividade. Outra questo: Se todas as ligaes dessa molcula fossem inicas, quais seriam as cargas do carbono e dos hidrognios? O carbono atrai 4 eltrons, sendo um de cada hidrognio. Ento, caso as ligaes fossem inicas, o carbono teria carga 4. Os hidrognios afastam 1 eltron cada. Assim, se as ligaes fossem inicas, cada hidrognio teria carga + 1.

No entanto, no podemos dizer que os tomos acima apresentam realmente essas cargas, pois no esto realizando ligaes inicas, mas sim covalentes polares. Dessa maneira dizemos que o carbono apresenta carga virtual 4 e os hidrognios apresentam carga virtual 1. Como o NOX definido como sendo a carga real ou virtual, podemos afirmar que o NOX do carbono vale 4 e o nox dos hidrognios valem +1, cada. Observe agora outro exemplo:

Agora, quem atrai os eltrons compartilhados o tomo de cloro, pois este mais eletronegativo do que o carbono.

Portanto, se todas as ligaes fossem inicas, o carbono teria carga + 4 e cada tomo de cloro Nessa molcula o NOX do carbono vale + 4, enquanto que o NOX de cada tomo de cloro vale 1.

IMPORTANTE: Notar que alguns elementos podem apresentar valores de NOX variveis, como, por exemplo, o carbono que nos exemplos acima apresentou NOX 4 (no metano) e +4 (no tetracloreto de carbono). Essa diferena se deve ao fato de o carbono estar ligado a tomos diferentes tomos. REGRAS PRTICAS PARA O CLCULO DO NOX Abaixo seguem algumas regras que visam facilitar os clculos dos NOX dos elementos em uma srie de situaes. Para todas as regras h uma breve explicao (para que evitemos a decoreba pura e simples). 1 NAS SUBSTNCIAS SIMPLES O NOX DOS TOMOS SEMPRE ZERO. Explicao Observe as seguintes estruturas:
N N Cl Cl Br Br O O

Como so formadas por um nico tipo de tomo, suas ligaes so covalentes apolares, ou seja, os tomos participantes no apresentam nem carga real, nem virtual. Por isso o NOX de cada elemento vale zero. 2 NOS COMPOSTOS INICOS, O NOX DE CADA TOMO CORRESPONDE SUA CARGA Explicao Conforme vimos na definio o NOX a carga de cada tomo. Nesse caso, basta sabermos a carga do on, que saberemos seu NOX. Observe a estrutura do sulfeto de alumnio, que um composto inico.

3 O NOX DO OXIGNIO, NA MAIORIA DAS SUBSTNCIAS COMPOSTAS VALE 2 Explicao O tomo de oxignio adquire estabilidade ao receber dois eltrons. Portanto, numa ligao inica sua carga seria sempre 2. Da dizermos que seu NOX geralmente 2. Mas em que casos essa regra falha? Observe o exemplo o perxido de hidrognio (H2O2), popularmente conhecido como gua oxigenada:

Nessa molcula, cada tomo de oxignio atrai 1 eltron de cada hidrognio, devido diferena de eletronegatividade entre os tomos. Assim, a carga virtual do oxignio vale 1, enquanto a carga virtual de cada hidrognio vale +1. Dessa maneira vamos considerar ento o seguinte: O NOX DO OXIGNIO, NA MAIORIA DOS COMPOSTOS VALE 2, COM EXCEO DOS PERXIDOS, ONDE SEU NOX VALE 1. 4 O NOX DO HIDROGNIO, VALE +1 NA MAIORIA DAS SUBSTNCIAS COMPOSTAS Explicao O tomo de hidrognio tem a tendncia de realizar ligaes do tipo covalente, em que compartilha eltrons. No entanto, observe a escala de eletronegatividade de alguns ametais:

Observe que a eletronegatividade do hidrognio menor que a da maioria dos ametais, ou seja, o tomo de hidrognio quase sempre tem a tendncia de ceder 1 eltron. Portanto seu nox tende a ser +1. Vejamos alguns casos:

Nesse caso os hidrognios so menos eletronegativos em relao ao enxofre. Outro caso:

Novamente, os tomos de hidrognio so menos eletronegativos em relao ao tomo de nitrognio. ATENO: QUANDO O TOMO DE HIDROGNIO LIGA-SE A UM METAL, ATUA COMO RECEPTOR DE ELTRONS, E, PORTANTO, APRESENTA NOX = - 1. OBSERVE:

Conclumos ento que, na ligao inica o NOX do hidrognio vale 1, enquanto que na ligao covalente polar o NOX vale +1.

5 A SOMA DE TODOS OS NOX EM UM COMPOSTO NEUTRO DEVE VALER ZERO Explicao Uma molcula ou composto inico eletricamente neutro. Isso significa que a quantidade de cargas negativas sempre igual a zero. Vamos observar a molcula de cido sulfrico:

Como j sabamos anteriormente que o NOX do oxignio vale 2 e o NOX do hidrognio NOX do enxofre.

vale 1, podemos calcular o

6 EM ONS POLIATMICOS, A SOMATRIA DOS VALORES DE NOX DEVE SER SEMPRE IGUAL CARGA DO ON Explicao Como os ons possuem cargas, a soma dos NOX no poderia vale zero (como nas molculas neutras). Observe:

7 ALGUNS ELEMENTOS METLICOS APRESENTAM NOX CONSTANTE: Explicao Os metais so elementos que tendem a doar eltrons. Dessa maneira podemos prever seu NOX desde que saibamos previamente o nmero de eltrons que podem doar para adquirir estabilidade. Observe a tabela abaixo que apresenta as cargas de alguns ctions importantssimos: CARGA (NOX) ONS IMPORTANTES +1 +2 +3 Famlia 1A (Li, Na K, Rb Cs Fr) e prata Ag Famlia 2A (Be Mg, Ca, Sr Ba, Ra) e zinco Zn Alumnio Al e Bismuto Bi Ferro Fe+2/Fe+3 ONS COM CARGAS DUPLAS Ouro Au+1/Au+3

Mangans Mg+2/Mg+4 Cobre Cu+1/Cu+2 Chumbo Pb+2/Pb+4

Agora vamos exercitar os conceitos que foram aprendidos.

Para isso calcule os NOX de todos os tomos apresentados nas seguintes estruturas: a) KCl b) H2O c) H3PO4 d) SO3 2 e) NH4+ 1 f) O3 g) HNO3 h) Fe2O3 i) FeO j) Fe3O4 k) K2CrO4 l) K2Cr2O7 O gabarito encontra-se abaixo. Agora, calcule os NOX de todos os tomos nas frmulas estruturais abaixo:
CH3
NH2
O H3C C OH

H3C HC C O C O CH3 O

H2C

C O H3C

O
F F F F P
-

F F

H3C

C CH NH2 OH
O
-

O P O
-

O O P O
-

OH H2C C HO
O

O H OH OH OH

C C C H2C

H
NH C

NH C H2N NH2

C HC HC NH

H
O

Para conferir as respostas deste exerccio procure os plantes. GABARITO: a) K = +1 Cl = -1 b) H = +1 O = -2 c) H = +1 P = - 5 O = -2 d) S = + 4 O = 2 e ) N = - 3 H = +1 f) O = 0 g) H = + 1 N = + 5 O = - 2 h) Fe = +3 O = - 2 i) Fe = +2 O = - 2 j) Fe = + 8/3 O = - 2 k) K = +1 Cr = +7 O = - 2 l) K = +1 Cr = + 6 O = - 2