Enlace Qumico(I)

ENLACE COVALENTE Teora de Lewis. Regla del Octeto

qe q p r
2

SIMBOLOS DE LEWIS; ENLACE COVALENTE

SIMBOLOS DE LEWIS: ENLACES MULTIPLES

POLARIDAD DE LOS ENLACES: ELECTRONEGATIVIDAD ENLACES COVALENTES POLARES

POLARIDAD DE LOS ENLACES: ELECTRONEGATIVIDAD ENLACES COVALENTES POLARES

+ -

Cl + H

H Cl

H Cl

Momento Dipolar = = Q.r

O H H

ESTRUCTURAS DE LEWIS: ESCRITURA

1.ELECCION DE UN ESQUELETO SIMETRICO PARA LA MOLCULA O ION
A. EL MS ELECTRONEGATIVO SUELE SER EL TOMO CENTRAL B. LOS TOMOS DE O NO SE ENLAZAN ENTRE SI, EXCEPTO O2, O3, O22-,O2EJEMPLO: ANION SULFATO: SO42-

O O S O O

2-

C.EN LOS OXOACIDOS EL H SE ENLAZA HABITUALMENTE A UN TOMO DE O

EJEMPLO: ACIDO FOSFNICO (H3PO3) Y FOSFNICO (H3PO2)

O P H OH OH H

O P H OH

D.PARA IONES O MOLCULAS CON MS DE UN TOMO CENTRAL SE ELIGE EL ESQUELETO LO MS SIMTRICO POSIBLE

O O P O O

O P O O

2-

2. CALCULAR N, EL NMERO DE ELECTRONES DE VALENCIA NECESARIOS PARA QUE LOS TOMOS DE LA MOLCULA ADQUIERAN CONFIGURACION DE GAS NOBL

H2SO4 SO42-

N= 18(tomoS)+48(tomoO)+22(tomoH)=44electrone N= 18(tomoS)+48(tomoO)=40electrones

3. CALCULAR D, EL NMERO DE ELECTRONES DE VALENCIA DISPONIBLES EN LA CAPA DE VALENCIA. PARA ANIONES SE SUMAN LAS CARGAS NEGATIVAS, PARA CATIONES SE RESTAN LAS POSITIVAS

H2SO4 SO42-

D= 16(tomoS)+46(tomoO)+21(tomoH)=32electrone D= 16(tomoS)+46(tomoO) + 2(CARGA) =32electrone

4. CALCULAR C, EL NMERO DE ELECTRONES COMPARTIDOS

C=N-D

H2SO4

C= 44-32= 12electrones (6 PARES) PARES COMPARTIDOS

5. COLOCAR C EN EL ESQUELETO COMO PARES COMPARTIDOS (USANDO DOBLE Y TRIPLES ENLACES CUANDO SEA NECESARIO)

O H O S O H O

6. COLOCAR LOS ELECTRONES ADICIONALES COMO PARES NO COMPARTIDOS HASTA LLENAR EL OCTETO

32 e valencia-12 compartidos

O H O S O H 20 e no compartidos O

ESTRUCTURAS DE LEWIS: CARGA FORMAL

LA CARGA FORMAL DE UN TOMO ES LA CARGA QUE TENDRA EL TOMO SI TODOS LOS TOMOS TUVIESEN LA MISMA ELECTRONEGATIVIDAD. CARGA FORMAL = CF= ELECTRONES VALENCIA- ELECTRONES ASIGNADOS
ELECTRONES ASIGNADOS= ELECTRONES NO COMPARTIDOS +1/2 COMPARTIDOS

ESTRUCTURA DE LEWIS ANION CIANURO N = 8(C)+ 8(N)=16 D = 4+5+1(carga anin)=10 electrones C = 16-10=6 electrones, 3 pares

-1 0 CF(C)= 4-[2+1/2(6)]=-1 CF(N)= 5-[2+1/2(6)]= 0

En general cuando hay varias posibles estructuras de Lewis. -La formula ms probable es aquella en la que las cargas formales es 0 tan prxima a 0 como sea posible. -Las cargas formales negativas es ms probable que se encuentren en los tomos ms electronegativos. -Las formulas de Lewis en las que tomos adyacentes tienen cargas formales del mismo signo habitualmente son representaciones exactas.

CO2
e- valencia e- asignados
CARGA FORMAL

O
6 6 0

C
4 4 0

O
6 6 0

O
6 7 -1

C
4 4 0

O
6 5 1

[NCS]
N
e- valencia e- asignados

C
4 4 0

S
6 5 1

N
5 6 -1

C
4 4 0

S
6 6 0

N
5 5 0

C
4 4 0

S
6 7 -1

5 7 -2

CARGA FORMAL

ESTRUCTURAS RESONANTES

O O O O

O O

Ozono: Hbrido de resonancia Energa de resonancia = Energa de combinacin de las formas resonantes - Energa de la forma ms estables Estructuras resonantes deben: -Tener energas similares -Tener la misma posicin relativa de los tomos -Tener el mismo nmero de electrones desapareados

ESTRUCTURAS DE LEWIS: EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO Haytres tres principales principalesexcepciones excepcionesa ala laregla regla Hay 1. Molculas Molculascon conun unnmero nmeroimpar imparde deelectrones electrones 1. 2. Molculas Molculasen enlas lasque queun untomo tomotiene tienemenos menosde deun unocteto. octeto. 2. 3. Molculas Molculasen enlas lasque queun untomo tomotiene tienems msde deun unocteto. octeto. 3. 1.Nmero Nmeroimpar imparde deelectrones electrones 1.

N O
11electrones electrones 11

17electrones electrones 17

2.Menos Menosde deun unocteto octeto 2. Hay menos menos de de 8 8 electrones electrones alrededor alrededor de de un un tomo tomo en en Hay una molcula molcula o o in. in. Esta Esta situacin situacin suele suele encontrarse encontrarse en en una compuestosde deBe Bey yB. B. compuestos
- -necesarios N= =3 3 8 8(F) (F)+ +1 1 6 6(B) (B)= =30 30ee necesarios BF33 N BF

-disponibles -disponibles D= =3 3 7 7(F) (F)+ +1 1 3 3(B) (B)= =24 24ee D C= =N N D D= =6 6electrones, electrones,3 3pares pares C

F B F F
Alrededordel delB Bsolo solohay hay6 6electrones electrones Alrededor

F B F F F

F B F F

F B F

Elocteto octetopuede puedecompletarse completarseformando formandoun undoble dobleenlace, enlace,al alhacerlo hacerlose seobtienen obtienen El estructurasresonantes resonantesen enlas lasque queel elF Fcomparte comparteelectrones electronesadicionales adicionalescon conel el 33estructuras tomode deB, B,lo loque queno noes escongruente congruentecon conla laelevada elevadaelectronegatividad electronegatividaddel delF, F, tomo portanto, tanto,estas estasestructuras estructurasresonantes resonantesson sonpoco pocosignificativas, significativas,normalmente normalmenteel el por BF3se serepresenta representacon conla laprimera primeraestructura. estructura. BF 3 El comportamiento comportamiento qumico qumico del del trifluoruro trifluoruro de de boro boro coincide coincide adems adems con con la la El primera estructura, estructura, reacciona reacciona vigorosamente vigorosamente con con molculas molculas con con un un par par de de primera electronesno nocompartidos, compartidos,con conlos losque queel elB Bforma formaun unenlace. enlace. electrones

NH3 + BF3

H3NBF3

EnBe Bey yB Busamos usamos4 4y y6 6electrones electronesnecesarios necesariosrespectivamente respectivamente En paraescribir escribirla laestructura estructurade deLewis. Lewis. para

BeCl22 BeCl

- -necesarios N= =2 2 8 8(Cl) (Cl)+ +1 1 4 4(Be) (Be)= =20 20ee necesarios N - -disponibles D= =3 3 7 7(Cl) (Cl)+ +1 1 2 2(Be) (Be)= =16 16ee disponibles D C= =N N D D= =4 4electrones electrones(2 (2pares) pares) C

Cl
e- valencia e- asignados Carga formal 7 7 0

Be
2 2 0

Cl
7 7 0

3.Ms Msde deun unocteto octeto 3. Consisteen enmolculas molculaso oiones ionesen enlos losque quehay hayms msde de 8 8 Consiste electronesen enla lacapa capade devalencia valenciade deun untomo. tomo. electrones
Eneste estecaso casopara paraescribir escribirlas lasestructuras estructurasde deLewis Lewisse seaaden aadenlas lassiguientes siguientesreglas reglas En

1- Si Si el el nmero nmero de de electrones electrones compartidos compartidos (( C es menor menor que que el el de de 1C )) es electrones necesarios necesarios para para enlazar enlazar todos todos los los tomos tomos al al tomo tomo electrones central, el el valor valor de de C C se se aumenta aumenta para para cumplir cumplir el el nmero nmero de de central, electronesnecesarios. necesarios. electrones 2- Si Si C C se se aumenta, aumenta, los los octetos octetos de de los los tomos tomos podran podran satisfacerse satisfacerse 2antes de de que que todos todos los los electrones electrones disponibles disponibles hayan hayan sido sido colocados, colocados, antes eneste estecaso casolos loselectrones electronesextra extrase sesitan sitansobre sobreel eltomo tomocentral. central. en Sehabla hablade deoctetos octetosexpandidos. expandidos. Se

PF5

F F P F F F
Seaumenta aumentaaa5 5pares parescompartidos compartidos Se

Cargas formales CF(F) = 7 7 = 0 CF(P) = 5 5 = 0

- -necesarios N= =5 5 8 8(F) (F)+ +1 1 8 8(P) (P)= =48 48ee necesarios N - -disponibles D= =5 5 7 7(F) (F)+ +1 1 5 5(P) (P)= =40 40ee disponibles D C= =N N D D= =8 8electrones electrones(4 (4pares) pares) C

 Otrosejemplos ejemplosde deiones ionesoomolculas molculascon conoctetos octetosexpandidos expandidosson sonSF SF4 ,AsF AsF6 ,ICl ICl4 . Otros , , 4 6 4 .

Solose seobservan observancapas capasexpandidas expandidasaapartir partirdel deltercer tercerperodo perodode dela latabla tablaperidica. peridica. Solo Loselementos elementosdel delsegundo segundoperodo perodosolo solotienen tienenelectrones electrones2s 2sy y2p 2pdisponibles disponiblespara para Los formarenlaces, enlaces,estos estosorbitales orbitalespueden puedencontener contenerun unmximo mximode de8 8electrones. electrones. formar Apartir partirdel deltercer tercerperodo perodoadems ademsde deorbitales orbitalesns nsy ynp npexisten existenorbitales orbitalesd dsin sinllenar llenar A quepueden puedenservir servirpara paraformar formarenlaces. enlaces. que Capa de valencia del fsforo

3s

3p

3d

El tamao tamao es es tambin tambin importante importante cuanto cuanto ms ms grande grande sea sea el el tomo tomo central central ms ms El electrones podrn podrn rodearlo, rodearlo, en en cuanto cuanto al al tamao tamao de de los los tomos tomos circundantes circundantes las las electrones capasde devalencia valenciaexpandidas expandidasse sedan danfrecuentemente frecuentementecuando cuandoel eltomo tomocentral centralest est capas unidoaatomos tomospequeos pequeosy yelectronegativos, electronegativos,como comoson sonF, F,Cl Cly yO. O. unido

OCTETOS EXPANDIDOS

FUERZA DE LOS ENLACES COVALENTES Entalpa de enlace y Entalpa de enlace media Cl-Cl(g) 2Cl(g) H= 242 Kj/mol = D(Cl-Cl)

CH4(g) C(g) + 4H(g) H= 1652 Kj/mol H media =1652/4 Kj/mol D(C-H)=413Kj/mol

PROCESO CH4(g) --> CH3(g) + H(g) CH3(g) --> CH2(g) + H(g) CH2(g) --> CH(g) + H(g) CH(g) --> C(g) + H(g) TOTAL PROMEDIO ENERGA REQUERIDA kJ/mol 435 453 425 339 1652 1652/4 = 413

FUERZA DE LOS ENLACES COVALENTES Entalpa de reaccin HR= nHREACTIVOS-nHPRODUCTOS Ej CH3-H(g) + Cl-Cl(g) CH3Cl(g) + HCl(g) HR= ? HR= [D(Cl-Cl)+D(H-C)]-[D(C-Cl)+D(H-Cl)] HR= [413+342]-[328+431)]= -104Kj/mol Ej H-H(g) + F-F(g) 2HF(g) HR= ?

HR= [D(H-H)+D(F-F)]-[2D(HF)] HR= [432+154]-[2839]= -1092Kj/mol

ENERGA DE ENLACE PROMEDIO, kJ/mol H - H 432 H-F 839 H - Cl 427 H - Br 363 H-I C-H C-C C-N C-F 295 413 347 305 485 N-H N-N N-F 391 160 272 I-I 149 C = C 614 C C 839 O = O 495 C = O 799 S - H 347 S-F 327 S - Cl 252 S - Br 218 S - S 266 Si - Si 340 Si - H 393 Si - C 360 Si - O 452 C O 1072 N = O 607 N = N 418 N N 941 C N 891 C = N 615

I - Cl 208 I - Br 175

N - Cl 200 N - Br 243 N-0 O-H O-O O-F O-I F-F F - Cl 201 467 146 190 234 154 253

C - O 358 C - Cl 339 C - Br 276 C-I C-S 240 259

O - Cl 203

F - Br 237 Cl - Cl 239 Br - Br 193

Cl - Br 218

Longitud de enlace
LONGITUDES DE ALGUNOS ENLACES Enlace C-C C=C CC C-O C=O C-N C=N CN Tipo de Longitud Energa de Enlace (pm) Enlace (kJ/mol) simple doble triple simple doble simple doble triple 154 134 120 143 123 143 138 116 347 614 839 358 799 305 615 891

Nitroglicerina

Trinitrotolueno

H H C O N

H C O N

H C H O N

O 2N

CH3 NO2

O O O OO O
6N2(g) + 12CO2(g)+ 10H2O(g) + O2(g)

NO2

MODELO VSPER
LA FORMA DE LAS MOLCULAS Y MODELO DE REPULSIONES DE PARES DE ELECTRONES DE VALENCIA

Cl
LONGITUDES DE Cl C ENLACE Cl

Cl C Cl Cl

ANGULOS DE ENLACE

Cl

Cl

GEOMETRIAS PREFERIDAS

GEOMETRIAS PREFERIDAS

GEOMETRIAS MOLECULARES SEGN RPENV (VSPER) 1.-Dibujar la estructura de Lewis 2.-Contar el nmero total de pares de electrones que rodean al tomo central y colocarlos de modo que las repulsiones entre estos pares sean mnimas. 3.-Describir la geometria molecular en terminos de la disposicin angular de los pares enlazantes o tomos enlazados. 4.-La aplicacin del modelo a molculas con enlaces mltiples revela que un enlace doble o triple tiene bsicamente el mismo efecto sobre los ngulos de enlace que uno sencillo se aade una regla adicional. Un doble o triple enlace se cuenta como un par enlazante al predecir la geometria. Ej- O=C=O con dos enlaces C=O que cuentan como 2 pares de electrones, el modelo predice que la molcula es lineal.

GEOMETRIAS MOLECULARES SEGN RPENV (VSPER)

Total
Pares electrones Geometria Pares electrones Pares Enlazantes

Total
Pares no Enlazantes

Geometria molecular

Ejemplos

2 3 3 4

lineal

2 3 2 4

0 0 1 0
Plana trigonal

BeF2 CO2 BF3 CO32H2O SO2 CH4 SO42-

Plana trigonal

Plana trigonal

Angular

Tetraedrica

Tetraedrica

GEOMETRIAS MOLECULARES SEGN RPENV (VSPER)

Total
Pares electrones Geometria Pares electrones tetraedrica Pares Enlazantes

Total
Pares no Enlazantes

Geometria molecular
Pirmide trigonal

Ejemplos

4 4 5 5

3 2 5 4

1 2 0 1

NH3 H3O+ H2O ICl2+ PCl5 SF4, TeCl4, IF4

Tetraedrica

Angular

Bipirmide trigonal

Bipirmide trigonal

Bipirmide trigonal

Balancin

GEOMETRIAS MOLECULARES SEGN RPENV (VSPER)

Total
Pares electrones Geometria Pares electrones Bipirmide trigonal Pares Enlazantes

Total
Pares no Enlazantes

Geometria molecular
En forma de T

Ejemplos

5 5 6

3 2 6

2 3 0

ClF3 XeF2 I3 SF6, PF6-, SiF62BrF5 SbCl52-

Bipirmide Trigonal

lineal

Octaedrica

octaedrica

octaedrica

Pirmide de base cuadrada

GEOMETRIAS MOLECULARES SEGN RPENV (VSPER)

Total
Pares electrones Geometria Pares electrones octaedrica Pares Enlazantes

Total
Pares no Enlazantes

Geometria molecular
Plano cuadrada

Ejemplos

XeF4 ICl4-

H C H
109,5

N H H H H
107

O H H 104,5

Axial 90
o

120

Ecuatorial

TEORA DE ENLACE DE VALENCIA

Be

1s22s2

HIBRIDACIN
1s 2s 2p

Promocin Be 1s22s1 2p1

1s

2s

2p

2p

2p sp sp

Hibridacin
2s

F F
2p sp

Be

F F
2p

Be
sp

ORBITALES HIBRIDOS sp

ORBITALES HIBRIDOS sp2

Orbitales hbridos sp3

HIBRIDACIN sp3

HIBRIDACIN sp3

HIBRIDACIN dsp3

HIBRIDACIN sp3d2

HIBRIDACIN sp3d2

ENLACES MLTIPLES CADA TOMO DE CARBONO TIENE GEOMETRIA PLANA TRIGONAL. LA MOLCULA ES PLANA, LOS NGULOS H-C-H Y H-C-C SON DE 120

ENLACES MLTIPLES

ENLACES MLTIPLES

ENLACES MLTIPLES

ORBITALES MOLECULARES