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Orgenes de la teora cuntica





1.1 Constantes fundamentales y Fsica Cuntica 3
1.1.1 Efecto fotoelctrico 4
1.1.2 La constante cuntica 7

1.2 Lmites de validez de la Fsica Clsica 8
1.2.1 El criterio cuntico 8
1.2.2 tomo de hidrgeno 9
1.2.3 Electrodinmica Cuntica 10

1.3 Fotones 11
1.3.1 El postulado de Planck 11
1.3.2 Teora de Einstein para el efecto fotoelctrico 12
1.3.3 Cantidad de movimiento del fotn: efecto Compton 16
1.3.4 Naturaleza dual de la radiacin electromagntica 21

1.4 Espectros atmicos. tomo de hidrgeno 23
1.4.1 Antecedentes 23
1.4.2 tomo de Bohr 27
1.4.3 Niveles de energa del tomo de hidrgeno y espectros
atmicos 33


Apndices
1.A. Dinmica Relativista 35
1.B. Espectros de rayos X. Ley de Moseley 39
1.C. Principio de correspondencia 47
2






3
1.1 Constantes fundamentales y Fsica Cuntica

Toda teora fsica establece relaciones (leyes) entre un conjunto de magnitudes
base. En estas relaciones intervienen las que llamaremos constantes fundamentales de la
teora, cuyos valores concretos estn ligados a una eleccin arbitraria de las unidades.
Una eleccin apropiada del sistema de unidades permite eliminar, en apariencia, estas
constantes fundamentales reducindolas a la unidad.
En las leyes de la Fsica Clsica, muchas de estas constantes fundamentales no
estn escritas explcitamente, ya que las unidades de las magnitudes implicadas se han
elegido de forma que las constantes fundamentales adopten el valor unidad. Esto no
siempre es posible, y as, por ejemplo, la ley de Coulomb en el sistema internacional se
escribe en la forma:
2
0
'
4
1
r
q q
F

= ,
debido a una eleccin independiente de las unidades elctricas y mecnicas. En este
caso,
0
4 / 1 es una constante fundamental de la teora. En el sistema CGS, en cambio,
se elige la unidad de carga de forma que la constante fundamental adopte el valor
unidad. La Termodinmica, por ejemplo, puede caracterizarse por la constante de
Boltzmann
B
k ( T k E
B
); la Mecnica Relativista por la velocidad de la luz en el vaco
(
2
c m E = ); etc.
La aplicacin de una teora fsica a la interpretacin de un determinado proceso
fsico debe, por lo tanto, conducir a poder expresar las magnitudes estudiadas en
funcin de los parmetros fsicos del problema y las constantes fundamentales de la
teora. En muchos casos, un simple anlisis dimensional permite obtener una
aproximacin fenomenolgica de la expresin buscada, salvo factores numricos que
slo podremos conocer despus de aplicar de forma detallada la teora considerada.

Ejemplo: Periodo de oscilacin de un pndulo simple de masa m, longitud l ,
sometido a la aceleracin de la gravedad.
( )
2 / 1
/ g l T .
Una aplicacin detallada de la Mecnica Clsica nos indica que la constante de
proporcionalidad vale 2 .

Por otro lado, si las constantes que aparecen en una ley emprica no se pueden
obtener a partir de los parmetros caractersticos del problema estudiado y las
constantes fundamentales de las teoras involucradas, deberemos concluir que esas
teoras son insuficientes. De esta forma, a principios del siglo XX, las teoras clsicas
(Mecnica, Termodinmica, Electromagnetismo) se mostraron incapaces de explicar
diversos fenmenos, tales como el efecto fotoelctrico, la radiacin del cuerpo negro, la
estabilidad de los tomos que constituyen la materia, etc.
4
1.1.1 Efecto fotoelctrico

Uno de los ejemplos ms claros de las limitaciones de la Fsica Clsica lo
encontramos en la explicacin del efecto fotoelctrico. Desde finales del siglo XIX se
saba que la radiacin ultravioleta era capaz de arrancar electrones de algunos metales.
En la Fig. 1.1, se presenta el dispositivo experimental que permite estudiar este
fenmeno. Una lmina de metal pulido (por ejemplo, Zn) se ilumina mediante una
fuente de radiacin ultravioleta de frecuencia e intensidad I , ambas variables a
voluntad. Delante de la lmina se coloca un electrodo colector que recoge los electrones
emitidos por el metal. La lmina metlica y el electrodo colector se conectan a una
diferencia de potencial variable V , a travs de un galvanmetro G, que mide la
intensidad que circula por el circuito. Tanto el metal emisor como el electrodo colector
se hallan en el interior de un tubo cerrado, donde se ha practicado el vaco para que los
electrones puedan propagarse sin prdida de su energa cintica debido a colisiones con
las molculas del aire.


Figura 1.1. Esquema del montaje para medir el efecto fotoelctrico.

En primer lugar, se pone el electrodo colector a un potencial positivo respecto al
metal emisor, de manera que todos los electrones emitidos por E sean captados por C.
Esta diferencia de potencial ha de ser inferior al potencial de ruptura, a partir del cual se
arrancan electrones directamente de E. Si el tubo no est iluminado con radiacin
ultravioleta el electrodo E no emite electrones y el galvanmetro G no registra paso de
corriente. Cuando se enva luz ultravioleta sobre el electrodo E se emiten electrones que
son captados por C y el galvanmetro indica paso de corriente. Siempre que se
mantengan y V constantes, se observa experimentalmente que la intensidad elctrica
medida por el galvanmetro (cantidad de electrones emitidos por unidad de tiempo que
son captados por C) es proporcional a la intensidad de la luz incidente sobre la lmina
metlica.
Si ahora se mantienen constantes la intensidad I y la frecuencia de la radiacin
incidente, y variamos la diferencia de potencial V , se obtiene una grfica como la que
se muestra en la Fig. 1.2 para dos valores de la intensidad de la radiacin incidente.

E C
V G
e
-

e
-

5
Figura 1.2. Corriente G medida por el galvanmetro en funcin de la diferencia de
potencial entre los electrodos E y C para dos valores
1
I y
2
I de la radiacin incidente.

Por ejemplo, para el caso en que la intensidad de la radiacin incidente es
1
I , y para
valores positivos y suficientemente grandes de V , todos los electrones emitidos por E
son captados por C y la corriente es constante e igual a su valor de saturacin
1
G G = .
Cuando V se reduce por debajo de un cierto valor, no todos los electrones emitidos por
E llegan a C y, en consecuencia, la corriente se reduce. Si disminuimos V hasta que
adopte valores negativos, los electrones se ven frenados en su camino hacia C y la
corriente disminuye hasta que V alcanza un valor tal que ningn electrn tiene
suficiente energa cintica al ser emitido como para llegar a C. A este valor de la
diferencia de potencial V se le conoce como potencial de frenado
f
V .
Si se aumenta la intensidad de la luz incidente, tambin aumenta proporcionalmente
la corriente de saturacin (
2 1 2 1
/ / I I G G = ), pero en cambio, el potencial de frenado
f
V
se mantiene invariante. En realidad, el potencial de frenado
f
V es una medida de la
energa cintica mxima de los electrones emitidos (
f
V e K =
max
) y no depende de la
intensidad de la radiacin incidente, como cabra esperar clsicamente.
Si ahora estudiamos como vara esta energa cintica mxima
max
K , o lo que es lo
mismo
f
V , en funcin de la frecuencia del haz incidente se obtiene una grfica como
la de la Fig. 1.3, que por otro lado, es similar a la publicada por Millikan en 1916. En
esta grfica, se observan tres hechos caractersticos:

Por debajo de la frecuencia umbral
0
no se emiten electrones sea cual sea la
intensidad del haz incidente.

Siempre que
0
se produce emisin de electrones (corriente G distinta de
cero) por pequea que sea la intensidad I del haz incidente.

El potencial de frenado
f
V es proporcional a la frecuencia del haz incidente.
G
V
f
V
I
1

I
2

6

Figura 1.3. Potencial de frenado en funcin de la frecuencia de la radiacin incidente.

La dependencia lineal que se muestra en la grfica anterior se puede expresar de
forma analtica como:
e
W
e
h
V
f
=


de donde se puede deducir fcilmente la expresin de la energa cintica mxima de los
electrones emitidos,
W h K =
max
,
donde h es una constante que no depende de la intensidad de la radiacin ni del tipo de
metal utilizado en el experimento, contrariamente a W (energa de extraccin de los
electrones) que es caracterstica de cada metal y se conoce con el nombre de funcin de
trabajo.
Esta constante h habra de poderse explicar clsicamente a partir del estudio de los
procesos de interaccin entre la radiacin electromagntica y los electrones del metal.
En ese caso, tendra que poderse expresar en funcin de los parmetros caractersticos
del electrn (masa y carga) y de las constantes fundamentales del electromagnetismo.
Todas las tentativas en ese sentido fracasaron. Por lo tanto, no tenemos ms remedio
que admitir que h es una constante fundamental de un nuevo paradigma, ms all de la
Fsica Clsica.
Resumiendo lo anterior, hay tres hechos fundamentales en el efecto fotoelctrico
que no se pueden explicar clsicamente:

Teniendo en cuenta que la amplitud del campo elctrico

crece al aumentar la
intensidad de la onda incidente, y que la fuerza ejercida sobre el electrn es

e , la energa cintica de los fotoelectrones tambin debera aumentar con la


intensidad del haz luminoso. Sin embargo, tal como hemos visto,
max
K es
independiente de la intensidad del haz incidente.

Segn la teora clsica debera haber emisin de fotoelectrones para cualquier
valor de la frecuencia con tal de que la intensidad del haz incidente fuese
suficientemente grande. Sin embargo, para frecuencias menores que
0

(frecuencia umbral) no se produce efecto fotoelctrico, independientemente de
cual sea la intensidad del haz luminoso.

e
W

f
V
7
Para un haz de luz suficientemente dbil, debera observarse un tiempo de
retraso entre el instante en que la luz empieza a incidir sobre el metal y la
expulsin de los primeros fotoelectrones. Durante ese tiempo, los electrones
absorberan energa del haz incidente, hasta acumular la suficiente para poder
escapar del metal. En lugar de esto, la emisin se produce de forma
instantnea cuando la radiacin alcanza el metal.

De todo ello se debe concluir que las teoras clsicas no son capaces de explicar el
efecto fotoelctrico. En realidad, el efecto fotoelctrico no es nico y hay otros muchos
fenmenos, clasificados de anmalos en la Fsica Clsica, que requieren para ser
explicados del nuevo paradigma establecido por la Fsica Cuntica.

1.1.2 La constante cuntica

h es la constante fundamental que caracteriza la teora cuntica y se conoce con el
nombre de constante cuntica o constante de Planck. Su valor numrico en el sistema
internacional es:
( 10 62619 . 6
34
= h S.I.)
Muchas veces se utiliza la constante 2 / h = en lugar de h para minimizar el nmero
de constantes que aparecen en las ecuaciones de diversos modelos cunticos. Su valor
es:
( )
34
10 000006 . 0 054592 . 1

= (S.I.)

- Anlisis dimensional -

De la ecuacin que gobierna el efecto fotoelctrico podemos extraer las
dimensiones de la constante cuntica h . Por ejemplo, de la ecuacin W h K =
max
y
en un sistema de unidades en que las magnitudes base son la masa M, la longitud L y el
tiempo T:
[ ]
[ ]
[ ]
1 2
1
2 2

= = = T L M
T
T L M E
h


Para dar mayor sentido fsico a esta expresin vale la pena escribirla en funcin de
otras magnitudes fsicas. Por ejemplo, es evidente que:

[ ] [ ][ ]
[ ] [ ][ ]
[ ] [ ] [ ][ ] ngulo angular momento angular momento h
longitud movimiento de cantidad L T L M h
tiempo energa h
= =
= =
=
1


De esta ltima expresin podemos concluir que h , y en particular como veremos
ms adelante, son las unidades naturales del momento angular en Fsica Cuntica.
Adems, la constante h tiene las mismas unidades que la magnitud de la mecnica
lagrangiana llamada accin, introducida como una integral temporal de la energa o una
integral espacial de la cantidad de movimiento a lo largo de una trayectoria. Por eso, h
aparece algunas veces en la bibliografa con el nombre de cuanto de accin.
8
1.2 Lmites de validez de la Fsica Clsica

1.2.1 El criterio cuntico

La constante de Planck caracteriza la Teora Cuntica y es el patrn natural para la
accin caracterstica de los sistemas cunticos. Tambin se puede utilizar para delimitar
el dominio de validez de las teoras clsicas. Si una magnitud de tipo accin que
caracteriza un determinado proceso fsico es comparable a h , no se pueden despreciar
los efectos cunticos y el sistema debe ser estudiado en el marco de la Fsica Cuntica.
De hecho, la receta para saber si las teoras clsicas son aplicables a un determinado
problema fsico consiste en determinar la accin caracterstica a partir de las magnitudes
fundamentales del problema y compararla con h .

Accin caracterstica h Fsica Cuntica

Por lo tanto, es la accin caracterstica implicada en un proceso fsico y no el
tamao del sistema lo que determina la aplicabilidad o no de las teoras clsicas. Por
ello los lmites entre los dominios de la Fsica Clsica y la Fsica Cuntica no coinciden
exactamente con los que separaran los dominios macroscpicos y microscpicos.
Existen ciertos sistemas fsicos macroscpicos con propiedades inexplicables
clsicamente. Por ejemplo: la radiacin emitida por un cuerpo negro, los materiales
superconductores, la superfluidez, el magnetismo, la estabilidad de la materia, etcPor
el contrario, tambin existen algunos fenmenos que se dan a escala microscpica que
se pueden describir, hasta un cierto grado de aproximacin, utilizando teoras clsicas
(por ejemplo, los estados de tomos altamente excitados).
Si admitimos que no existe ningn otro paradigma ms all de la Fsica Cuntica
deberemos concluir que ningn fenmeno fsico puede tener una accin caracterstica
mucho ms pequea que h . En consecuencia, si una accin calculada a partir de una
cierta combinacin de magnitudes es mucho ms pequea que h , seguro que no tiene
sentido fsico.

Ejemplos:

1. Un reloj con partes mviles de tallas y masas tpicas
4
10

d m,
4
10

m kg y
un tiempo caracterstico 1 s.
=

h d m A
21 12 1 2
10 Js 10 Mecnica Clsica

2. Una antena de radio de potencia kW 1 = P que emite a una frecuencia de 1 =
MHz.
=

h P A
24 9 2
10 Js 10 Electrodinmica Clsica

3. El tomo de hidrgeno. La energa de ionizacin del tomo de hidrgeno es
6 . 13 = E eV J 10 2
18
. Su espectro de emisin se caracteriza por una
longitud de onda mnima
o
3
A 10 que corresponde a una frecuencia
15
10 3 s
-1
.
=

h E A Js 10 66 . 6
34 1
Mecnica Cuntica

9
4. Ncleos. Los niveles de energa o las energas de ligadura entre nucleones se
miden en MeV. Por ejemplo, la energa media de ligadura por nuclen (protn o
neutrn) es tpicamente J 10 1.3 MeV 8
-12
= E . Las dimensiones del ncleo,
deducidas de experimentos de dispersin de electrones, se miden en Fermis (
m 10 F 1
-15
= ). Con la masa de un nuclen podemos formar una accin
caracterstica:
=

h r ME A 0.06 Js 10 5 . 4
35
0
Fsica Cuntica
Es un hecho remarcable que la Fsica Cuntica, desarrollada en un inicio para
explicar los fenmenos que se dan a escala atmica, siga siendo vlida en Fsica
Nuclear donde las distancias son mucho ms pequeas y las energas mucho ms
grandes.

Con la ayuda del anlisis dimensional tambin es posible explorar las relaciones
que una teora determinada establece entre las magnitudes fsicas y los parmetros y
constantes fundamentales del problema. Una evaluacin de los rdenes de magnitud
indicar si la eleccin de los parmetros fundamentales y, en consecuencia, los puntos
de partida de la teora son razonables o no.

1.2.2 tomo de hidrgeno

Queremos comprobar la validez de una teora fenomenolgica para explicar el
tomo de hidrgeno que se basa en la hiptesis de que la fuerza de ligadura entre el
protn y el electrn es debida a la interaccin de Coulomb. A partir de la expresin
clsica para la fuerza coulombiana:
2
0
4
1
r
q q
F
p e

=
podemos definir la magnitud
0
2
2
4
e
q
e =
El anlisis dimensional de esta constante fundamental del problema da como resultado:

[ ]
2 3 2
= T ML e

donde no intervienen magnitudes elctricas.
2
e mide la intensidad de la interaccin
entre dos cargas elementales en unidades puramente mecnicas. Por lo tanto,
2
e debera
intervenir en el clculo de todas las magnitudes mecnicas del tomo.

2 3 28 2
10 30 . 2

= s m kg e

El resto de parmetros fundamentales que con
2
e caracterizan nuestra teora
cuntica del tomo de hidrgeno son: , que da cuenta de la naturaleza cuntica de las
expresiones buscadas, y las masas de las partculas que intervienen en el problema. Si
adems tenemos en cuenta que el deuterio y el tritio tienen propiedades atmicas
anlogas a las del hidrgeno, podemos suponer que la masa relevante para el problema
es la del electrn (protn inmvil en el centro del tomo). A partir de este conjunto de
parmetros fundamentales se pueden definir las unidades de energa, longitud, velocidad
del electrn, etc., que caracterizan el tomo de hidrgeno:
10

[ ] [ ] [ ]
2 3 2 1 2
; ;

= = = T ML e T ML M m
e


Se llama Rydberg a la cantidad:
eV 6 . 13
2
2
4
= =

e m
E
e
,
que constituye un patrn de la energa del tomo de hidrgeno y donde el
factor 2 se introduce por comodidad.

Se llama radio de Bohr a la unidad de longitud definida por:
o
2
2
0
A 53 . 0 = =
e m
a
e



Las decenas de eV y los Angstroms estn de acuerdo con las energas y
dimensiones tpicas del tomo de hidrgeno, luego las hiptesis de nuestra teora
fenomenolgica del tomo de hidrgeno son razonables.

Las velocidades tpicas del electrn en el tomo de hidrgeno son del orden de :
1 - 6
2
s m 10 2 =

e
v
a
,
mucho ms pequeas que la velocidad de la luz, lo que justifica que c no sea
un parmetro fundamental de la teora cuntica del tomo de hidrgeno.

Dado que los rdenes de magnitud caractersticos del tomo de hidrgeno slo
dependen de la masa, la carga del electrn y , estos mismos rdenes de magnitud
caracterizarn todos los fenmenos cunticos ligados a la fsica del electrn; por
ejemplo, la Fsica Atmica, la Fsica Molecular y una gran parte de la Fsica de la
Materia Condensada, en estado slido o lquido. El enlace molecular, por ejemplo, es
debido a interacciones residuales entre los electrones externos de los tomos que
constituyen la molcula. Estas interacciones moleculares tienen energas caractersticas
menores que las implicadas en los enlaces dentro del tomo. Tpicamente, son del orden
del eV.

1.2.3 Electrodinmica Cuntica

Debido a que la combinacin /
2
e es una velocidad, el cociente
c
e

2
=
es un nmero sin dimensiones. Su valor es independiente del sistema de unidades:
037 . 137
1
=


y se conoce como constante de estructura fina. Esta constante caracteriza la fuerza de
acoplamiento entre la carga elctrica elemental y el campo electromagntico. Por ello
modernamente se le ha dado el nombre de constante de acoplamiento electromagntico.
Esta constante interviene en todas las situaciones en que son importantes los efectos
cunticos y relativistas en partculas cargadas. De hecho, cuantifica los efectos sobre
11
las propiedades de las partculas cargadas debido a la interaccin con el campo
electromagntico.
Las unidades naturales de la electrodinmica cuntica (teora que considera a los
electrones como si slo estuvieran acoplados a un campo electromagntico) son:

Para la energa MeV 51 . 0
2
= c m
e


Para la longitud m 10 8 . 3
13
= =
c m
e
C

,
que se conoce como longitud Compton del electrn.

Combinando las definiciones de y del Rydberg se obtiene la siguiente expresin
para la energa de ligadura del electrn en el tomo de hidrgeno:
2 2
2
1
c m E
e
=
El factor
2
puede interpretarse teniendo en cuenta que la interaccin entre el protn y
el electrn se realiza a travs de un campo electromagntico. El electrn interacciona
con el campo creado por el protn y el protn con el creado por el electrn, de ah el
factor
2
en la expresin de la energa de ligadura (o de formacin del tomo).

1.3 Fotones

1.3.1 Postulado de Planck

A principios del siglo XX, Planck plante el postulado que lleva su nombre para
explicar el espectro de radiacin de una cavidad radiante (cuerpo negro) y, en particular,
la cuantizacin de la energa de los osciladores atmicos presentes en las paredes de la
cavidad y que se encuentran en equilibrio termodinmico con la radiacin. A este
postulado se le puede dar la siguiente forma generalizada:

Cualquier sistema fsico con un grado de libertad cuya coordenada realiza un
movimiento armnico simple, slo puede tener un valor de la energa total E
que satisfaga la relacin
; 0, 1, 2, 3,... E nh n = = ,

donde es la frecuencia de oscilacin y h la constante de Planck.

En este postulado la palabra coordenada se usa en sentido amplio, ya que se refiere
a cualquier magnitud que vare sinusoidalmente con el tiempo (Ej.: campo elctrico de
una onda electromagntica, longitud de un resorte, etc.)

Por qu esta cuantizacin de la energa no se observa en sistemas clsicos?

Ejemplo: Un resorte de constante N/m 10
2
= k del que pende una masa de 1 kg
que realiza un movimiento armnico simple de amplitud 1 cm.

12
J 10 5
2
1
Hz 59 . 1
2
1
3 2
= =
= =
kA E
m
k



La energa del sistema est cuantizada segn el postulado de Planck, luego los
cambios en la energa slo pueden realizarse en incrementos
J 10 05 . 1
33
= = h E .
Por lo tanto, la variacin relativa de la energa es:
31
10 1 . 2 /

= E E ,
que no es detectable con ningn equipo experimental.

1.3.2 Teora de Einstein para el efecto fotoelctrico

En el modelo original propuesto por Planck para explicar el espectro de radiacin
de la cavidad radiante, slo se cuantizaban los estados energticos de los osciladores
atmicos. En 1905, Einstein fue un poco ms all y postul que la energa de una onda
electromagntica tambin estaba cuantizada (forma general del postulado de Planck).
De esta forma, Einstein cuestiona la validez ilimitada de la teora de Maxwell que
propona la distribucin continua de la energa del campo electromagntico, y en su
lugar sugiere que la energa de la onda electromagntica estaba cuantizada en paquetes
localizados, que se propagan sin dividirse y slo pueden ser absorbidos o generados
como unidades completas. Einstein supuso que cada uno de estos paquetes tena una
energa dada por la relacin de Planck-Einstein
E h =
Esta idea es autnticamente novedosa ya que implica que las ondas electromagnticas
estn constituidos por un conjunto de cuasi-partculas (la energa se propaga localizada
en paquetes que se pueden contar), para referirse a las cuales el qumico Gilbert N.
Lewis acu el trmino fotn en 1926. La ecuacin de Planck-Einstein establece una
relacin entre dos clases de objetos que en Fsica Clsica son totalmente disjuntos: las
ondas y las partculas. Relaciona la energa, que es un concepto clsicamente asociado a
las partculas, y la frecuencia, clsicamente asociada a las ondas. Esta relacin se
establece a travs de la constante de Planck (constante cuntica), que es la que modifica
la naturaleza de los conceptos implicados.
La relacin de Planck-Einstein caracteriza un nuevo objeto, que slo tiene sentido
en el marco de la Fsica Cuntica y que pertenece a una clase nueva de objetos fsicos
que se llaman cuantos. El fotn, en particular, y en general todos los cuantos no son ni
ondas ni partculas, en el sentido clsico de estos trminos. En realidad, representan un
nuevo concepto cuntico, que se manifiesta con carcter corpuscular u ondulatorio de
forma indistinta. Slo en el lmite clsico (cuando se ponen en juego muchos fotones y
la accin caracterstica del proceso fsico es mucho mayor que h ) recobran su sentido
clsico las propiedades ondulatorias (difraccin, interferencias, etc.) de la onda
electromagntica en su conjunto.
A partir de la cuantizacin de la energa del fotn, Einstein logr dar una
explicacin satisfactoria al efecto fotoelctrico. Para ello estableci dos hiptesis.

Un haz de luz monocromtica de frecuencia est formado por un conjunto de
fotones de energa fija h .
13

Cada fotn interacta con un solo electrn, comunicndole la energa h , que
puede ser suficiente o no para abandonar el metal.

Cuando un fotn del haz incidente choca con un electrn del metal y es absorbido
por ste, le confiere la energa cintica
0
W h K = ,
donde
0
W es la energa mnima necesaria para arrancar un electrn del metal (energa de
ligadura ms pequea), que normalmente se llama funcin de trabajo. Si
0
W h < no se
produce la emisin. La frecuencia umbral, a partir de la cual hay emisin de electrones,
corresponde a la condicin
h
W
0
0
= .
La funcin de trabajo es una caracterstica de cada material, en consecuencia, la
frecuencia umbral tambin depende de la naturaleza del material.
La energa cintica K es la mxima que pueden tener los electrones que emergen
del metal, ya que corresponde a los electrones menos ligados. Por lo tanto, el potencial
de frenado vendr dado por
0
W h eV
f
= ,
tal como previamente habamos deducido en el apartado 1.1.1 a partir de razonamientos
empricos.
La teora de Einstein tambin explica porque la emisin del electrn es
prcticamente instantnea. Cada fotn excita un solo electrn, no siendo posible el
proceso por el cual un electrn va capturando fotones de energa
0
W h < hasta llegar a
la energa necesaria para abandonar el metal. Esto es debido a que un electrn que
absorbe una energa
0
W h < pasa a un estado excitado del metal, pero el tiempo de
desexcitacin es tan pequeo que la probabilidad de absorber otro fotn en un tiempo
menor es prcticamente nula.

Ejemplos

La funcin de trabajo para la mayora de los metales que son buenos
conductores es del orden de algunos eV (tpicamente 2 eV) y la frecuencia
umbral Hz 10 10
15 14
0
Se puede predecir que para explicar el efecto
fotoelctrico ser necesaria la teora cuntica?
La accin caracterstica implicada en el fenmeno de absorcin de un fotn por
un electrn es
( ) ( ) ( )
1 19 14 34
0 0
2 eV 1.6 10 J/eV / 5 10 Hz 6.4 10 Js
Fsica Cuntica
A W
A h


= = =



Se ilumina una placa metlica mediante una fuente de luz amarilla
(
o
A 5890 = ). Si la potencia que incide en cada m
2
es 1 W, calcular el nmero
de fotones que inciden sobre la placa por unidad de tiempo y rea.
s m
eV
10 25 . 6
J 10 1.6
eV 1
s m
J 1
m
W 1
2
18
19 - 2 2
=

=
14
Cada fotn tiene una energa
( )
eV 2.1 J 10 4 . 3
m 10 89 . 5
m/s 10 3 ) Js 10 63 . 6 (
19
7
8 34
= =


= = =

c
h h E
Por lo tanto, el nmero de fotones N que inciden sobre la placa por unidad de
tiempo y rea vale
s m
fotones
10 98 . 2
eV 2.1
fotn 1
s m
eV
10 25 . 6
2
18
2
18
=
|

\
|
= N .
Este ejemplo sugiere que la intensidad de una onda electromagntica se puede
considerar como el producto de N por h (la energa de un fotn). De este
ejemplo, adems, se puede ver que incluso para potencias bajas ( W 1 ) el
nmero de fotones que atraviesan la unidad de rea por unidad de tiempo es
enorme, de manera que la energa de cada uno de ellos es muy pequea. En
consecuencia, la granularidad de la radiacin es extremadamente fina y, en la
mayora de los experimentos ordinarios, es muy difcil detectarla.

En un experimento de efecto fotoelctrico en sodio, se observa que el potencial
de frenado es 1.85 V para
o
A 3000 = y 0.82 V para
o
A 4000 = . determinar el
valor de h , la funcin de trabajo del Na y la longitud de onda umbral.
0
W
hc
eV
f
=

, por lo tanto
Js 10 6 . 6
'
'
34

=

c c
eV eV
h
f f
,
la funcin de trabajo es
eV 27 . 2
0
= =
f
eV
hc
W


y la longitud de onda umbral
o
0
0
A 5445 = =
W
hc
.

Comentarios

En realidad, los fotones introducidos por Einstein son partculas con un cierto
momento lineal p y una energa h E = . Cmo se puede asociar un momento
lineal a una entidad fsica que no tiene masa en reposo?
0
0
/ 1
0
2
0
fotn
2 2
2
0
= =

=
=
m
c m
E
c v
c m
E
c v
.
Un fotn es una partcula con 0
0
= m y h E = finita, e igual a su energa
cintica. Su momento lineal se puede evaluar a partir de la relacin
2 2
0
2 2 2
) ( c m p c E + = ,
teniendo en cuenta que 0
0
= m

h
c
h
c
E
p = = = .

15
Obsrvese que en el efecto fotoelctrico el fotn es absorbido por el electrn.
Para que esto ocurra el electrn ha de estar ligado a un tomo o a un slido, ya
que un electrn libre no puede absorber un fotn conservndose en el proceso la
energa y la cantidad de movimiento. Supongamos que el electrn se encuentra
en reposo antes de absorber el fotn de energa h E = y momento c E p
f
/ = .
Por lo tanto,
e f
e
p c E p
c p c m c m E
= =
+ = +
/
2 2 4 2
0
2
0

y evidentemente este sistema no tiene sentido. Las fuerzas de ligadura sirven
para transmitir la cantidad de moviendo del fotn al tomo o al slido. Debido a
que el tomo o el slido tienen una masa mucho mayor que el electrn, el
sistema puede absorber una gran cantidad de momento sin variar
apreciablemente su energa.

La interpretacin del efecto fotoelctrico fue una de las razones que se adujeron
en 1921 para conceder a Einstein el premio Nobel. Sin embargo, en el artculo
original, dicha explicacin no supone el centro del trabajo, ni siquiera su
motivacin principal, sino tan solo una de las aplicaciones de su nueva teora de
la radiacin electromagntica. El efecto de fotoemisin en slidos, es decir la
emisin de carga negativa (el electrn todava no haba sido descubierto) como
respuesta a la incidencia de luz, haba sido descrito por primera vez por Herzt en
1887. Posteriormente, otros cientficos contribuyeron a la interpretacin del
fenmeno (JJ Thomson descubre que la carga negativa se emite en forma de
electrones) y a la realizacin de medidas metdicas (Lenard), pero no fue hasta
el trabajo de Einstein en 1905 cuando se propuso la primera descripcin terica
del efecto fotoelctrico en trminos de la absorcin de cuantos de luz por los
electrones del metal. Hoy en da, el efecto fotoelctrico tiene importancia no
slo porque contribuyo significativamente al desarrollo de las nuevas teoras
cunticas, sino tambin porque est en la base de diversas tcnicas de
caracterizacin espectroscpica que han podido desarrollarse en los ltimos cien
aos, y que se emplean en la actualidad para estudiar slidos, superficies y,
tomos y molculas en forma gaseosa.

La hiptesis de la existencia del fotn es aplicable a la totalidad del espectro
electromagntico y no slo a la regin luminosa. En la Fig. 1.4, se indican las
energas de los fotones correspondientes a cada rango de longitudes de onda y
los procesos fsicos que normalmente intervienen en su generacin.

16
Figura 1.4. Espectro electromagntico.

Posteriormente a la formulacin de Planck para explicar el espectro de radiacin
del cuerpo negro, Bose y Einstein llegaron a ecuaciones anlogas reemplazando
las ondas estacionarias clsicas, presentes en el interior de la cavidad radiante,
por un gas de fotones.

1.3.3 Cantidad de movimiento del fotn: efecto Compton

El efecto Compton es una confirmacin ms de la naturaleza corpuscular del fotn.
El experimento que lo pone de manifiesto se muestra de forma esquemtica en la Fig.
1.5.


Figura 1.5. Esquema del dispositivo para la observacin del efecto Compton.

Se enva un haz de rayos X sobre un material y se observa la intensidad dispersada
en funcin del ngulo . El haz de rayos X utilizado en el experimento tiene una
longitud de onda bien definida (haz monocromtico).
Aunque el fenmeno ya haba sido observado previamente, Compton realiz los
primeros experimentos rigurosos en 1923. Compton observ que para cada ngulo de
dispersin de la radiacin, apareca un mximo en la intensidad correspondiente a la
misma longitud de onda que el haz incidente, y un mximo secundario a una longitud
de onda ms grande. La separacin entre estos dos picos se haca mayor al aumentar el
ngulo de observacin , tal como se muestra en la Fig. 1.6.
Fuente de
rayos X
Material
Colimador
Detector

10
7
10
6
10
5
10
4
10
3
10
2
10
1
10
0
10
-1
10
-2
10
-3
10
-4
10
-5
10
-6
10
-7
10
-8
10
-9
10
-13
10
-12
10
-11
10
-10
10
-9
10
-8
10
-7
10
-6
10
-5
10
-4
10
-3
10
-2
10
-1
10
0
10
1
10
2
10
3
10
4
Rayos Rayos X Ultravioleta Infrarrojo Micro-ondas Ondas de radio
Ncleos Electrones
internos
Electrones valencia Vibraciones moleculares Rotaciones moleculares
( ) eV h
( ) m
Vis.
17
Figura 1.6. Intensidad dispersada en un experimento de efecto Compton en funcin
del ngulo de dispersin .

La Fsica Clsica slo explicaba el pico correspondiente a 0 = , que se conoce
con el nombre de dispersin Thomson. Segn la explicacin clsica, los rayos X
penetran en los tomos del material, hacen oscilar los electrones, y como consecuencia
de esta vibracin (cargas aceleradas) se emite radiacin de la misma frecuencia que la
incidente. De acuerdo con este modelo, la intensidad emitida en funcin de viene
dada por
( )
( )
0 4 2
2 4
2
cos 1
I
c r m
ne
I
e

+
= ,
donde
0
I es la intensidad incidente,
e
m y e son la masa y la carga del electrn, r es la
distancia entre el blanco y el detector, y n es el nmero de tomos dispersores por
unidad de volumen. Esta expresin, debida a Thomson, slo funciona para longitudes de
onda grandes o 0 . Sobre todo, no funciona bien para longitudes de onda pequeas.
Para 0 > predice intensidades ms pequeas que las observadas.

La intensidad del pico que aparece a + depende del material que se utiliza
como blanco y es especialmente grande para materiales ligeros (materiales compuestos
por tomos con Z pequeo). Su origen es totalmente inexplicable mediante la Fsica
Clsica, lo que sugiere la existencia de algn mecanismo de dispersin que modifica la
longitud de onda y que no est contemplado en el modelo clsico.
0.700 0.750
0 =
45 =
90 =
135 =
(
o
A)
intensidad
18
En 1923, Compton da una explicacin detallada de este proceso de dispersin a
partir de la siguiente hiptesis cuntica:

El haz de rayos X est formado por un conjunto de fotones de energa h , que
chocan inelsticamente con los electrones ms dbilmente ligados del blanco.
Cada fotn choca con un electrn, y este choque est gobernado por la
conservacin del momento lineal y la energa.

Segn esta hiptesis los fotones de retroceso que emergen del blanco constituyen
la radiacin dispersada. Dado que el fotn incidente transfiere parte de su energa E al
electrn, el fotn dispersado deber tener una energa ' E menor; y en consecuencia,
tendr una frecuencia menor ( ) h E / ' ' = , lo que implica una longitud de onda mayor
( ) ' / ' c = . De esta forma se explica el llamado corrimiento Compton = ' .

Comentarios

En qu se basa la hiptesis de que los fotones chocan con los electrones del
tomo? Se observa experimentalmente que la longitud de onda de la radiacin
dispersada es independiente del material que forma el blanco. En consecuencia,
en el proceso de dispersin no interviene el tomo completo.

Por qu en la dispersin Compton slo intervienen los electrones menos
ligados? Para electrones muy ligados, la probabilidad de absorcin, y por lo
tanto, de que se produzca efecto fotoelctrico, es mucho mayor que la
probabilidad de que se d la dispersin Compton. De hecho, la probabilidad de
absorcin crece como
3
Z .

Dado que el efecto Compton slo tiene una probabilidad significativa de producirse
para electrones en que la energa de ligadura sea mucho menor que la energa del fotn
incidente, por simplicidad supondremos que, a efectos del clculo, los electrones estn
libres y en reposo.
Figura 1.7. Esquema de la colisin fotn-electrn en el efecto Compton.

En consecuencia, vamos a considerar en detalle el proceso de colisin entre un fotn y
un electrn libre en reposo. Para ello utilizaremos las ecuaciones de la Mecnica

x
y
c
h
p
h E
f

=
=
0
2
0
=
=
e
e
p
c m E
c
h
p
h E
f
'
'
' '

=
=
0
'
2
0

+ =
e
e
p
K c m E
19
Relativista, ya que el fotn siempre debe tratarse en ese contexto y el electrn despus
del choque tambin se mueve en muchos casos a velocidades relativistas. En la Fig. 1.7,
se describe esquemticamente el proceso de colisin. Aplicando la conservacin de la
energa y del momento lineal




sin sin
'
0
cos cos
'
'
2
0
2
0
e
e
p
c
h
p
c
h
c
h
K c m h c m h
=
+ =
+ + = +

Elevando al cuadrado y sumando las dos ecuaciones de la conservacin del momento
lineal se obtiene:
2
2
2
2 2
cos ' 2
'
e
p
c
h
c
h
c
h
=
|

\
|
+
|

\
|


,
que combinada con la ecuacin de la conservacin de la energa y la ecuacin:
( )
4 2
0
2 2
2
2
0
c m p c c m K + = +
permite obtener la relacin
( )
0
1 1
' 1 cos
'
h
c
m c


| |
= = =
|
\
,
donde
C
c m h =
0
/ es la longitud de onda Compton, que adopta el valor
o
A 0243 . 0 =
C
.
Obsrvese que el corrimiento Compton slo depende del ngulo de dispersin
y no de la longitud de onda del haz incidente. Esta expresin predice los corrimientos
Compton observados experimentalmente. La anchura del pico se debe a que el electrn
inicialmente no est en reposo, tal como hemos supuesto en nuestro modelo
simplificado, sino que se mueve con una cierta velocidad alrededor del ncleo.
El desplazamiento Compton vara desde cero, para una colisin rasante, hasta
049 . 0 / 2
0
= c m h , para una colisin frontal con 180 = .
En experimentos posteriores realizados por Compton, Wilson, Bothe, Geiger y
Blass, se detect el electrn emergente despus de la colisin, y se mostr que ste
aparece en coincidencia con la deteccin de un fotn dispersado. Tambin se confirm
cuantitativamente las predicciones para la energa y la direccin del electrn dispersado,
obtenidas del modelo de Compton.
( )
( )
2 2
2
0
2
0
/ 1 cos
cotg 1 / tg / 2
h
K
h m c
h m c



=
+
= +


Comentarios

El pico correspondiente a 0 = tambin puede explicarse segn el modelo de
Compton. Si el electrn que sufre la colisin con el fotn est fuertemente
ligado o la energa del fotn es muy pequea, el electrn no es arrancado del
tomo, y podemos considerar que la colisin se produce entre el fotn y el
tomo completo. En este caso, la masa M del tomo es la que interviene en el
proceso; por lo tanto, el corrimiento Compton viene dado por:
20
( ) cos 1 =
Mc
h
.
Para el tomo ms ligero 2000 /
0
m M , por lo tanto
2000
1
electrn
tomo

,
que es prcticamente indetectable.

El efecto Compton se manifiesta con mayor o menor intensidad segn la regin
del espectro electromagntico que consideremos.

1. La dispersin Compton es muy poco importante cuando la energa de
ligadura del electrn es grande comparada con la energa del fotn.

2. En el espectro visible, microondas y ondas de radio, es mucho ms
pequeo que y el efecto Compton no es detectable. En este caso, la
dispersin Thomson es la dominante y las predicciones clsicas y cunticas
coinciden.

3. Para rayos X la dispersin Compton se hace importante, particularmente
para tomos con Z pequeo, para los cuales los electrones no estn
fuertemente ligados.

4. En la regin de los rayos , la energa del fotn es tan grande que durante el
proceso de colisin siempre se libera un electrn y domina la dispersin
Compton.

La interpretacin del efecto Compton contribuy a dar soporte a la hiptesis de
la existencia de los cuantos (fotones) y, en particular, a demostrar la realidad de
la naturaleza corpuscular de las ondas electromagnticas.

Ejemplo

Calcular la prdida porcentual de energa de un fotn que es dispersado un
ngulo de 90 por un electrn libre, en los tres casos siguientes:
o
1
A 5500 =
(visible),
o
2
A 0 . 1 = (rayos X) y
o
2
3
A 10 88 . 1

= (rayos ).
El corrimiento Compton para 90 es:
( )
o
A 0243 . 0 cos 1 = = =
C C
,
independientemente de la longitud de onda del haz incidente. Los haces
dispersados tendrn las siguientes longitudes de onda:
o
2
3
o
2
o
1
A 0431 . 0 0243 . 0 10 88 . 1 '
A 0243 . 1 0243 . 0 0 . 1 '
A 0243 . 5500 0243 . 0 5500 '
= + =
= + =
= + =



Por lo tanto, las energas de los fotones incidentes y dispersados son
21
keV 288 ' keV 661 J 10 06 . 1
keV 14 . 12 ' keV 12.43 J 10 99 . 1
eV 25885 . 2
'
' eV 2.25886 J 10 61 . 3
3
13
3
2
15
2
1
1
19
1
1
= = =
= = =
= = = = =

E E
E E
hc
E
hc
E


La variacin porcentual en tanto por uno, en cada uno de los casos, es:
565 . 0 A 10 88 . 1 rayos
023 . 0 A 0 . 1 X rayos
10 A 5500 visible
o
2
o
5
o

\
|
=

\
|
=

\
|
=



1.3.4 Naturaleza dual de la radiacin electromagntica

Hemos visto dos ejemplos de fenmenos (efectos fotoelctrico y Compton) que se
interpretan suponiendo que la radiacin electromagntica est integrada por paquetes de
energa h y cantidad de movimiento h . Adems, tanto en la explicacin del efecto
fotoelctrico como del efecto Compton, hemos supuesto que los fotones se comportan
como partculas que colisionan con los electrones, verificndose las leyes de
conservacin de la energa y de la cantidad de movimiento. Sin embargo, los
experimentos de difraccin e interferencias muestran que la radiacin electromagntica
tiene un comportamiento ondulatorio, que en el caso de una onda monocromtica est
caracterizado por una longitud de onda y una frecuencia / c = .Cmo se pueden
conciliar estos dos conjuntos de experimentos, que parecen conducir a conclusiones
contradictorias acerca de la naturaleza de la luz?
Para entender mejor esta dualidad de comportamientos vamos a imaginar el
siguiente experimento: A travs de una pequea rendija dejamos pasar un haz de luz de
longitud de onda comparable al tamao de la rendija y observamos la imagen de
difraccin que se forma sobre una pantalla situada inmediatamente despus (ver
esquema en la Fig. 1.8).

Figura 1.8. Difraccin de un haz de luz a travs de una rendija.

haz de luz
rendija
pantalla
22
Si la intensidad del haz luminoso es suficientemente grande, estaremos en el lmite
clsico y en la pantalla se obtendr la imagen de difraccin correspondiente a la rendija.
Si ahora se repite el experimento con un haz de luz de muy poca intensidad, que permita
detectar la llegada de fotones individuales a la pantalla (por ejemplo, utilizando el efecto
fotoelctrico), la curva de distribucin espacial del nmero de impactos de fotones, que
alcanzan la pantalla, seguir la imagen de difraccin de la rendija que se haba obtenido
en el primer experimento (ver Fig. 1.9).
Cuando en el experimento de difraccin por una rendija se pone de manifiesto el
carcter corpuscular de la radiacin (para intensidades muy bajas de la radiacin), no
podemos predecir la trayectoria que va a seguir un fotn, slo podremos conocer la
probabilidad de que alcance un punto determinado de la pantalla. La distribucin de
probabilidad de los impactos coincidir con la figura de difraccin de la rendija
calculada utilizando las leyes de la Fsica Clsica.
El fotn pertenece a una familia de cuasi-partculas cunticas que se conocen con el
nombre genrico de cuantos. Los cuantos tienen una naturaleza dual, y solamente
cuando la accin caracterstica del proceso en el que intervienen es mucho mayor que
h , se manifiestan como ondas o como partculas sin ambigedades. En los procesos
fsicos en que h es comparable a la accin caracterstica del fenmeno, los conceptos
de onda y partcula no estn bien definidos, y en consecuencia, un cuanto podr
manifestarse en cualquiera de las dos formas, dependiendo del experimento que se
realice.

Fig. 1.9. Experimento de difraccin fotn a fotn de un haz luminoso por una rendija.




haz de luz
rendija pantalla
( ) n P
23
1.4 Espectros atmicos. tomo de hidrgeno

1.4.1 Antecedentes

Desde mediados del siglo XIX, se saba que al proporcionar energa a los tomos de
un gas (por ejemplo, calentndolos) estos emitan radiacin electromagntica. Tambin
se observ que el espectro de la radiacin emitida no era continuo, sino que estaba
formado por algunas longitudes de onda concretas, que eran caractersticas de cada
tomo. Este hecho es de gran importancia prctica, ya que convierte a la espectroscopia
en una tcnica muy til para el anlisis qumico.
Cada tomo tiene un espectro de radiacin electromagntica formado por un
conjunto de longitudes de onda discretas (lneas espectrales), que depende nicamente
de la naturaleza del tomo y que lo identifica perfectamente. Por ello, se ha dedicado un
esfuerzo notable al desarrollo de instrumentos de medida de gran sensibilidad y a la
posterior interpretacin de los espectros atmicos, lo que en general es muy complicado,
ya que estos estn formados por cientos de lneas espectrales.
En la Fig. 1.10, se muestra esquemticamente el dispositivo que tpicamente se usa
para la obtencin de los espectros atmicos.
Figura 1.10. Dispositivo experimental para la observacin de espectros atmicos.

El haz de luz se consigue excitando un gas monoatmico mediante una descarga
elctrica. La radiacin se colima mediante una rendija y atraviesa un prisma (o una red
de difraccin), donde se descompone en sus diferentes componentes espectrales. Sobre
la placa fotogrfica se registran, en posiciones diferentes, diversas imgenes de la
rendija (una para cada longitud de onda).
Existen bsicamente dos tipos de espectroscopias: emisin (que ya ha sido descrita
esquemticamente en la Fig. 1.10) y absorcin. En la primera de ellas, se suministra
energa a los tomos (mediante una descarga elctrica; colisiones con electrones, rayos
X, etc.; o mediante absorcin de luz) y se estudia la radiacin electromagntica emitida
en la desexcitacin posterior. Un caso particular de este tipo de experimentos es la
espectroscopia de fluorescencia. Se llama fluorescencia resonante al fenmeno por el
cual una sustancia remite radiacin de la misma longitud de onda que la previamente
absorbida durante la excitacin. En la Fig. 1.11, se muestra un ejemplo tpico.

Pantalla o placa
fotogrfica
Prisma o red de
difraccin
Haz de luz proveniente
de la fuente
24
Figura 1.11. Experimento de fluorescencia resonante con tomos de Na.

En los experimentos de absorcin, un haz formado por un espectro continuo de
longitudes de onda se hace pasar a travs del gas de tomos que se quiere estudiar. En el
espectro de la radiacin transmitida, se observa que la intensidad correspondiente a
algunas longitudes de onda determinadas est atenuada (lneas de absorcin).
Para caracterizar el espectro de un tomo se suelen utilizar las siguientes
magnitudes:

Longitud de onda. A cada lnea espectral le corresponde una longitud de onda
determinada. Para establecer la equivalencia entre las posiciones de las lneas
espectrales y sus longitudes de onda se utiliza un espectro conocido. Por
ejemplo, una longitud de onda utilizada de forma estndar para calibracin es la
lnea roja del
86
Kr,
o
vaco
A 80211 . 6057 = .
Las longitudes de onda en el aire son siempre ligeramente ms pequeas. Por
ejemplo, para la lnea roja del
86
Kr
o
aire
A 12941 . 6056 = .

Frecuencia. Esta magnitud tiene un carcter ms general que la longitud de onda,
ya que su valor no depende del medio.
vaco

c
= .

Nmero de ondas. Es una magnitud que se emplea con mucha frecuencia en
espectroscopia. Se define como
( )
1 - 86
vaco
cm 6373 . 16507 Kr ;
1
= = =

c
.

En general, los espectros atmicos son muy complejos (contienen cientos de
lneas), sin embargo, el espectro del tomo de hidrgeno es relativamente simple, lo
cual no es demasiado sorprendente ya que este tomo tiene un solo electrn. Vamos a
tratar de entender el origen fsico de los espectros atmicos estudiando el
Fluorescencia
luz transmitida
lmpara de
sodio
vapor
de Na
25
correspondiente al tomo de hidrgeno. En un inicio, la mayora de los espectros de
hidrgeno atmico se obtuvieron de observaciones astronmicas, debido a la dificultad
que existe para aislar hidrgeno atmico (la forma ms comn del hidrgeno gas es la
molcula H
2
). De esta forma, se obtuvo un espectro como el que se muestra en la Fig.
1.12.
Figura 1.12. Espectro visible y ultravioleta cercano del tomo de hidrgeno.

El espectro del tomo de hidrgeno presenta una regularidad obvia en la
distribucin de las lneas que lo forman. Esta regularidad indujo a muchos
investigadores a buscar una frmula emprica que predijera la longitud de onda de las
lneas. En 1885, Balmer descubre una ecuacin muy simple que predice la posicin de
las primeras seis lneas con un error menor que el 1 por 1000.
7 -1
2
vaco
1 1 1
1.0972 10 m ; 3
4
n
n

| |
= =
|
\
.
Estas seis lneas corresponden a las regiones del visible y el ultravioleta cercano y, en
aquella poca, no se conocan ms. Animado por el xito de la frmula de Balmer,
Rydberg intenta encontrar una ecuacin parecida para otros tomos ms pesados, y as
propone
( )
2
vaco
1

+
= =
n
R
A ,
donde R es la llamada constante de Rydberg que vale
-1 7
m 10 09677576 . 1 = R
para el hidrgeno, n es un nmero natural y, A y son constantes que dependen de la
serie espectral y del tomo considerado. Ntese que el valor de la constante de Rydberg
para el tomo de hidrgeno es muy parecido al prefactor propuesto por Balmer en la
frmula que lleva su nombre. En realidad, las diferencias se deben slo a errores
experimentales en la determinacin realizada por Balmer. La constante de Rydberg
muestra un ligero incremento sistemtico de slo un 0.05% al recorrer todos los
elementos en orden creciente del peso atmico.
En 1908, Ritz descubre que para muchas lneas espectrales se puede calcular a
partir de diferencias entre los valores de para otras lneas espectrales, y que la
constante A para cada serie espectral corresponde a un valor particular de un trmino
parecido al segundo de la frmula de Rydberg.
( ) ( )
m n
n m
R >
(

+
= ;
1 1

2 2

.
En la expresin de Ritz, y son constantes que slo dependen del elemento
considerado. La constante m adopta un valor diferente para cada una de las series
espectrales de un elemento. Se debe cumplir que m n > para las lneas de una misma
6562.8 4861.3 4340.5
4101.7
3970.1
3889.1
3645.6
Color Rojo Azul Violeta Ultravioleta
n
3 4 5 6 7 8
) A (
o

26
serie espectral. A partir de esta expresin se puede reproducir la frmula de Balmer
haciendo 0 = = y 2 = m .
En 1908, Paschen encuentra otra serie de lneas espectrales para el hidrgeno en la
regin del infrarrojo, que corresponden a 0 = = y 3 = m . Posteriormente, se
descubren nuevas series de lneas espectrales para el hidrgeno y, en todos los casos, los
valores de los nmeros de onda correspondientes pueden calcularse a partir de la
frmula de Ritz con 0 = = y diferentes valores de m. Por lo tanto, la frmula
general que reproduce las series espectrales del tomo de hidrgeno es
2 2
1 1
; R n m
m n
| |
= >
|
\


Lyman Ultravioleta 1 = m ... 4 , 3 , 2 = n
Balmer Ultrav.+visible 2 = m ... 5 , 4 , 3 = n
Paschen Infrarrojo 3 = m ... 6 , 5 , 4 = n
Brackett Infrarrojo 4 = m ... 7 , 6 , 5 = n
Pfund Infrarrojo 5 = m ... 8 , 7 , 6 = n

Hasta aqu, slo hemos analizado los espectros de emisin de los tomos. La
informacin que se puede obtener a partir de los espectros de absorcin es
esencialmente la misma. De hecho, todas las lneas que aparecen en un espectro de
absorcin se corresponden con lneas del espectro de emisin. Pero la afirmacin
contraria, en general, no es verdad. Por ejemplo, en el espectro de absorcin del tomo
de hidrgeno, slo aparece la serie de Lyman. Sin embargo, cuando el gas se encuentra
a muy alta temperatura (superficie de una estrella), las lneas que aparecen corresponden
a la serie de Balmer.
La regularidad de los espectros atmicos y el xito logrado con la frmula de Ritz
para predecir las series espectrales del hidrgeno condujo a los cientficos de la poca a
buscar un modelo del tomo que explicara toda esta fenomenologa. A principios del
siglo XX (1910), ya haba una fuerte evidencia experimental de que los tomos
contenan electrones; por ejemplo, a travs de experimentos de efecto fotoelctrico o
dispersin de rayos X (efecto Compton). Estos experimentos proporcionaron una
estimacin del nmero de electrones Z contenidos en el tomo. Puesto que los tomos
normalmente son neutros, deban contener la misma cantidad de carga positiva y
negativa. En consecuencia, se supuso que el tomo contena Ze carga negativa y Ze
carga positiva. Una vez aceptado esto, a los fsicos se les plante el problema de cmo
se encontraba distribuida esta carga en el tomo y se plantearon diversos modelos, que
explicaban con mayor o menor acierto las distintas observaciones experimentales que se
conocan en aquella poca.

1. Modelo de Thomson. J.J. Thomson propuso un modelo para el tomo segn el
cual los electrones se encontraban inmersos en una distribucin de carga positiva
continua, de forma esfrica, con un radio cuyo orden de magnitud se estim en
10
-10
m (valor obtenido a partir de la densidad de un slido, su peso atmico y el
nmero de Avogadro). Este modelo no explicaba correctamente los espectros de
emisin atmicos ya observados en aquella poca.
27
Figura 1.13. tomo de Thomson.

2. Modelo de Rutherford. En el ao 1911, E. Rutherford obtuvo, de experimentos
de dispersin de partculas por tomos, evidencias definitivas de que la carga
positiva no estaba distribuida a lo largo de todo el tomo, sino concentrada en
una regin muy pequea: el ncleo atmico. Esta hiptesis equivale a suponer
que esencialmente la masa del tomo se halla concentrada en el ncleo, cuyo
radio fue estimado por Rutherford en 10
-14
m.

Figura 1.14. tomo de Rutherford.

El modelo de Rutherford explicaba correctamente la dispersin de partculas
(tomos de helio ionizados) por los tomos, pero dejaba ciertas cuestiones sin respuesta;
por ejemplo, la propia estabilidad del tomo. Si los electrones se encontraban en
posiciones estacionarias alrededor del ncleo positivo, el sistema no poda ser estable
debido a las fuerzas electrostticas. Si los electrones circulaban alrededor del ncleo, en
rbitas similares a las de los planetas, deberan emitir radiacin electromagntica
constantemente a expensas de la energa total mecnica (cargas aceleradas) y, en
consecuencia, caeran hacia el ncleo siguiendo una rbita en espiral, en un tiempo de
unos 10
-12
s.
Por otro lado, la regularidad de los espectros atmicos y la simplicidad de la
frmula de Ritz llevaron a muchos fsicos a pensar que se deban buscar hiptesis
nuevas para explicar de forma completa la estructura atmica.

1.4.2 tomo de Bohr

La ecuacin de Ritz para las lneas espectrales del hidrgeno no poda obtenerse a
partir de modelos clsicos. Por ello, Niels Bohr, en 1913, propuso una teora que parta
del modelo de Rutherford y que explicaba totalmente el espectro del tomo de
hidrgeno. Esta teora mezclaba nuevas hiptesis cunticas con conceptos de la Fsica
m 10
10
r
m 10
10
r m 10
14

n
r
28
Clsica. En particular, el modelo de Bohr permita obtener la constante de Rydberg en
funcin de otras constantes conocidas. Los postulados en los que se basa el modelo de
Bohr son los siguientes:

1. Un tomo est constituido por un ncleo pesado con carga positiva, alrededor
del cual giran los electrones en rbitas estacionarias, de acuerdo con las leyes de
Newton.

2. A pesar de que los electrones estn cargados y se mueven con una cierta
aceleracin, no emiten radiacin electromagntica (como predice el
electromagnetismo clsico), a no ser que cambien de rbita.

3. Slo se emite radiacin electromagntica cuando el electrn pasa de un estado
estacionario con energa
i
E a otro estado estacionario con energa
f
E . La
frecuencia de la radiacin emitida viene dada por
f i
f i
E E
h
E E
>

= ; .
Evidentemente esta ecuacin slo es vlida cuando
f i
E E > .

4. Del continuo de orbitales posibles en Mecnica Clsica slo estn permitidos
aquellos en los que el momento angular total L es un mltiplo entero de .
Figura 1.15. tomo de Bohr.

En el modelo de Bohr, los estados estacionarios de los electrones (rbitas
electrnicas) estn determinados a partir de la Fsica Clsica, pero las transiciones entre
estos estados y su estabilidad se explican utilizando nuevas hiptesis cunticas. Bohr
utiliz conceptos clsicos para proporcionar imgenes fsicas tiles, pero sin darles
exactamente el mismo significado que tenan clsicamente (por ejemplo, la cuantizacin
del momento angular). Sin embargo y a pesar del xito del modelo, Bohr fue uno de los
primeros en ser consciente de que era necesario desarrollar una nueva teora cuntica
completa.
Vamos a construir un modelo para tomos hidrogenoides (tomos o iones que
contienen un electrn), basado en los postulados de Bohr, que permita interpretar los
espectros atmicos. Supongamos un tomo o un ion, formado por un electrn que gira
en rbitas circulares alrededor de un ncleo de carga Ze . Dado que el ncleo es mucho
ms pesado que el electrn, podemos tomar el origen de coordenadas en el centro del
i
E
f
E
h
E E
f i

=
29
ncleo, ya que ste prcticamente se corresponde con el centro de masas del sistema. En
realidad, estamos analizando un sistema de masa reducida
e
e
m M
m M
+
= ,
que gira alrededor de su centro de masas, debido a la interaccin electrosttica entre el
ncleo y el electrn. La condicin de estabilidad de la rbita es
r
v
r
Ze
2
2
2
0
4
1

= ,
donde es la velocidad del electrn y r el radio de la rbita. Si tenemos en cuenta que
el momento angular L es una constante del movimiento y que para una rbita circular
r v L = , y adems aplicamos la condicin de cuantizacin del momento angular
L n r v = = .
Sustituyendo v en la condicin de estabilidad de la rbita se obtiene
r
n
Ze

2 2
0
2
4

= ,
de donde
... 3 , 2 , 1 4
2
2 2
0
= = n
Ze
n
r



y como r n v / =
... 3 , 2 , 1
4
1
2
0
= = n
n
Ze
v


Por lo tanto, la condicin de cuantizacin de L restringe el nmero de valores posibles
del radio de la rbita a los proporcionados por la expresin anterior para diferentes
valores del nmero natural n . Por ejemplo, para un tomo de hidrgeno con 1 = Z y
e
m , la rbita ms ligada corresponde a
o
11
A 0.53 m 10 3 . 5 =

r
y esta rbita es precisamente la que tiene menor energa (rbita ms ligada). La
velocidad del electrn es esta rbita es
m/s 10 2 . 2
6
v
(velocidad mxima del electrn en el tomo de hidrgeno), que es menor del 1% de la
velocidad de la luz. Esto justifica el porqu podemos utilizar la Mecnica Clsica para
el clculo de las rbitas y no es necesario utilizar una aproximacin relativista. Para
valores grandes de Z , la velocidad del electrn se hace relativista y el modelo deja de
ser vlido.
Vamos a calcular, ahora, la energa total del sistema cuando el electrn se encuentra
en una rbita permitida.
2
2
0
2
0
1
2 4 2
4
Ze
K v
r
Ze
V
r

= =
=

Por lo tanto, V K E + = viene dada por
r
Ze
E
2 4
0
2

= .
30
Sustituyendo la expresin para r se obtiene
( )
2 4
2 2
2
0
1
1, 2, 3...
4 2
Z e
E n
n

= =


La cuantizacin del momento angular total conduce, a su vez, a la cuantizacin de la
energa total E .
Si ahora utilizamos el tercer postulado de Bohr, podemos calcular la frecuencia de
la radiacin emitida cuando el tomo se desexcita desde el estado caracterizado por el
nmero cuntico
2
n hasta el estado
1
n ( )
1 2
n n > ,
( )
|
|

\
|
=

=
2
2
2
1
3 2
0
4 2
1 1
4 4
1 2
n n
e Z
h
E E
n n


y el nmero de ondas vendr dado por
( )
|
|

\
|
=
2
2
2
1
3 2
0
4 2
1 1
4 4

n n c
e Z

.
Por ejemplo, para el tomo de hidrgeno 1 = Z
( )
4
2 2 2 2 2
3
1 2 1 2
0
1 1 1 1

4 4
H
e
R
n n n n
c


| | | |
= =
| |
\ \

,
que coincide con la expresin emprica deducida por Ritz. La constante de Rydberg
experimental coincide, dentro del error, con el valor que se obtiene a partir de la
expresin anterior. Si se supone que el ncleo tiene masa muy grande respecto al
electrn,
e
m = y la constante de Rydberg adopta un valor ligeramente diferente
1 -
-1
cm 318 . 109737
cm 584 . 109677
=
=

R
R
H

Las medidas espectroscpicas disponibles hoy en da son tan precisas que permiten
comprobar que la constante de Rydberg correcta para el tomo de hidrgeno es el valor
dado para
H
R .
En realidad, la constante de Rydberg no es ms que la energa del estado
fundamental del tomo de hidrgeno cambiada de signo y expresada en unidades de
inverso de longitud, a partir de la relacin h E = . A partir de la expresin deducida
anteriormente para la energa total del tomo hidrogenoide se puede ver que
( ) eV 6 . 13 1 = = n E
H
,
resultado que est en muy buen acuerdo con la energa de ionizacin medida
experimentalmente.

31
1.4.3 Niveles de energa del tomo de hidrgeno y espectros atmicos

El descubrimiento de la existencia de estados energticos discretos y bien definidos
en el tomo de hidrgeno tuvo consecuencias muy importantes para el desarrollo
posterior de la Fsica Cuntica. En la Fig. 1.16 se representa el esquema de niveles
energticos para el tomo de hidrgeno.
Figura 1.16. Diagrama de niveles del tomo de hidrgeno.

El tomo de hidrgeno no excitado est en el nivel de energa ms bajo ( ) 1 = n , que
se conoce con el nombre de estado fundamental. Cuando el tomo absorbe suficiente
energa, por ejemplo de la agitacin trmica, transita a uno de los estados excitados con
1 > n . Existen muchas formas de proporcionar energa a un electrn que est ligado en
un tomo. Por ejemplo, puede chocar con un electrn libre o absorber un fotn. Si la
energa cintica de un electrn incidente sobre un tomo es menor que 13.6 eV y mayor
que 10.21 eV (distancia energtica entre el estado fundamental y el primer estado
excitado), como resultado de la colisin el tomo absorbe justo la energa necesaria para
pasar a uno de los estados excitados con 1 > n . Despus, el tomo decae
espontneamente a un nivel ms bajo, repitindose el proceso de desexcitacin hasta
alcanzar de nuevo el estado fundamental. En cada salto energtico se libera un fotn de
energa exactamente igual a la diferencia energtica entre los dos niveles involucrados.
De acuerdo con la teora de Bohr, una serie espectral de un espectro de emisin es un
conjunto de lneas que corresponden a transiciones que todas ellas acaban en el mismo
estado final. Por ejemplo, la serie de Balmer corresponde a todas las transiciones que
acaban en 2 = n . La frmula de Bohr tambin predice que las lneas espectrales para
una serie dada tienden a una frecuencia lmite (
1
n fijo y
2
n ). Por ejemplo, el valor
lmite del nmero de onda para una serie espectral determinada por
1
n viene dado por la
siguiente expresin:
-13.6
-3.39
-1.51
-0.85
-0.54
E(eV)
n
0
1
2
3
4
5
Lyman
Balmer
Paschen
Brackett Pfund
32
1
lmite 2
1
n
H
R
n
=
Si un electrn libre con 0 > E es capturado por el tomo ionizado, se emite un
fotn de energa igual a la que tena el electrn ms la necesaria para pasar al primer
estado ligado. Como la energa del electrn libre puede adoptar cualquier valor (energa
cintica), el fotn emitido durante el proceso de captura puede tener cualquier valor de
la frecuencia por encima del lmite de convergencia de la serie espectral que
corresponda al estado ligado. Por lo tanto, el proceso de captura de electrones libres por
tomos ionizados dar lugar a un espectro continuo de emisin.
Cuando Bohr public su trabajo, slo se conocan algunas lneas de la serie de
Balmer ( ) 2
1
= n y de Paschen ( ) 3
1
= n . Su frmula para permiti predecir el resto de
series descubiertas ms tarde (Lyman 1914 1
1
= n ; Brackett 1922 4
1
= n y Pfund 1924
5
1
= n ). Otra aplicacin espectacular de la frmula de Bohr fue la interpretacin de las
lneas espectrales observadas por E.C. Pickering en 1897, en la radiacin de la estrella
-Puppis. Bohr dio una explicacin a esta serie espectral con 3
1
= n y 4
1
= n para
2 = Z , o sea, He ionizado en estados excitados.
Como ya hemos visto, no slo se pueden excitar tomos mediante colisiones con
cargas aceleradas; tambin se puede conseguir el mismo efecto mediante la absorcin de
fotones. Si la energa del fotn incidente es mayor que la energa de ionizacin, ste
podr ser absorbido por el tomo y el electrn liberado tendr una energa cintica
ion
E h K = ,
donde
ion
E es la energa de ionizacin del tomo. Este es el proceso que hemos llamado
efecto fotoelctrico, que se puede representar esquemticamente por
+ A A
+
+ e
-
.
Supongamos, por ejemplo, que un electrn en el estado fundamental del tomo de
hidrgeno absorbe un fotn de 20 eV. El electrn adquiere suficiente energa para
liberarse del ncleo (el tomo se ioniza) y todava le quedan 6.4 eV en forma de energa
cintica.
Si la energa del fotn es ms pequea que la energa de ionizacin, slo pueden ser
absorbidos aquellos fotones cuya energa sea exactamente igual a alguna diferencia
energtica entre niveles del tomo. Podemos esquematizar este proceso como
+ A A
*
.
Dado que el efecto Compton para electrones ligados no est prohibido, no se puede
descartar la absorcin de un fotn ms energtico que la diferencia entre dos niveles,
acompaada de la emisin de la energa sobrante en forma de un fotn de longitud de
onda mayor. Este proceso se puede esquematizar como
+ A + A
*
( ' < ).
De todas formas, la probabilidad de que tenga lugar este proceso es muy pequea y no
lo vamos a tener en cuenta.
Vamos a estudiar estos fenmenos en un ejemplo concreto: el espectro de absorcin
de tomos de hidrgeno. Imaginemos que sobre un gas de tomos de hidrgeno en el
estado fundamental se hace incidir fotones de un continuo de longitudes de onda para
obtener el espectro de absorcin. Slo sern absorbidos aquellos fotones que
corresponden a la serie de Lyman, en la regin del ultravioleta. Para el resto de la
radiacin visible e infrarroja el H atmico ser transparente. Despus de ser excitados,
los tomos volvern a su estado fundamental reemitiendo la radiacin absorbida en
todas direcciones, con lo cual, la intensidad en la direccin del haz incidente ser
ligeramente menor para aquellos valores de que corresponden a las transiciones
33
previamente excitadas (ver Fig. 1.11 para el caso del Na). De esta forma, observaremos
lneas ms oscuras sobre un fondo continuo de longitudes de onda.
En general, es ms fcil interpretar un espectro de absorcin que uno de emisin, ya
que el nmero de lneas espectrales es menor en el primer caso. Es frecuente que en los
espectros de absorcin slo aparezca una seria de lneas, a partir de las cuales se pude
reproducir todo el espectro de emisin. En la prctica, hay que tener en cuenta que no
todas las transiciones estn permitidas, ya que existen las llamadas reglas de seleccin
por las que algunas transiciones estn prohibidas.
La espectroscopia de absorcin se utiliza frecuentemente en Astrofsica para
identificar los elementos contenidos en la atmsfera de una estrella. La superficie de una
estrella est a muy alta temperatura y prcticamente emite un espectro continuo de
radiacin. Cuando esta radiacin atraviesa la atmsfera de la estrella, las frecuencias
correspondientes a transiciones atmicas permitidas sern parcialmente absorbidas y
observaremos que la radiacin saliente est atenuada para algunas frecuencias
concretas. De esta forma se descubri el He en la superficie del Sol antes de encontrarlo
en la Tierra. En realidad, el He observado en la superficie del Sol era He monoatmico
ionizado (He
+
).
34


35
Apndice 1.A. Dinmica Relativista

En la teora especial de la relatividad se deben utilizar las transformaciones de
Lorentz, en lugar de las usadas en Fsica Clsica (transformaciones de Galileo), para
transformar las variables de espacio y tiempo entre dos sistemas que se mueven a
velocidad constante uno respecto al otro. Este hecho se fundamenta en la observacin
experimental de que la velocidad de la luz en el vaco es independiente del movimiento
del observador y de la fuente. El uso de las transformaciones de Lorentz lgicamente
implicar modificaciones en las ecuaciones de la Mecnica, respecto a la forma que
adoptan en Fsica Clsica. Sin embargo, es posible preservar en su forma original las
siguientes tres ecuaciones fundamentales de la Mecnica Clsica:

prticula; una de lineal impulso :
aislado; sistema un en total impulso del n conservaci ;
; acta que la sobre prticula la de mecnico impulso el es donde ;
final
partculas
inicial
partculas
v m p
p p
F p
dt
p d
F

=
(

=
(

=



siempre que supongamos que la masa de las partculas es funcin del mdulo de su
velocidad ( ) v m m . La forma explcita de esta funcin est por determinar. Sin
embargo, sabemos que, en el lmite 1 / << c v , ( )
0
m v m = , donde
0
m es la masa de la
partcula medida clsicamente, ya que en este lmite las transformaciones de Lorentz se
reducen a las de Galileo.
Para evaluar la funcin ( ) v m vamos a considerar el siguiente experimento
imaginario. Tal como se muestra en la Fig. 1.A.1, los observadores O
1
y O
2
se mueven
en direcciones paralelas al eje de las x , con velocidades de magnitud igual pero
direcciones opuestas. Cada uno de los observadores lanza una bola de billar (B
1
y B
2
,
respectivamente), de masa
0
m medida cuando estn en reposo, de forma que sigan
trayectorias de colisin, tal como se muestra en la Fig. 1.A.1 desde un sistema de
referencia en reposo.

Figura 1.A.1. Colisin entre las dos bolas vista desde un sistema en reposo respecto a
O
1
y O
2
.
B
1
B
2
O
1
O
2
f 2

f 1

i 1

i 2

y
x
36

Suponiendo vlida la conservacin del impulso lineal y que la colisin es elstica,
es fcil demostrar que
f f 2 1
= y que los mdulos de las velocidades de las bolas son
los mismos antes y despus de la colisin.
Sin embargo, segn el punto de vista de los observadores O
1
y O
2
, cada uno lanza
su bola para impactar sobre la otra con una velocidad dirigida perpendicularmente al eje
de las x y de mdulo u . Por ejemplo, desde un sistema de referencia que se mueve
solidario con O
1
, la bola B
1
es lanzada siguiendo una direccin paralela al eje y con
una velocidad de mdulo u (ver Fig. 1.A.2), que supondremos muy pequea respecto a
c . En cambio, segn O
1
la bola B
2
mantiene una componente x de la velocidad igual a
v , que es la velocidad relativa entre O
1
y O
2
, y que supondremos cercana a c . Tambin,
segn O
1
la componente y de la velocidad de B
2
cambia de signo despus de la colisin
pero mantiene constante su magnitud. Para evaluar su magnitud se supone que la
componente y de la velocidad de B
2
medida por O
2
es u . Transformando esta
velocidad al sistema de referencia de O
1
se obtiene
2 2
/ 1 c v u para la componente y
de la velocidad de B
2
medida por O
1
(ver Fig. 1.A.2).

Figura 1.A.2. Colisin vista desde el sistema de referencia de O
1
.

Es obvio de la Fig. 1.A.2 que si las masa de B
1
y B
2
son iguales no se puede
conservar el impulso mecnico total a lo largo del eje y . Sin embargo, si suponemos
que la masa de las partculas es funcin del mdulo de su velocidad y que u v >>
podremos escribir la siguiente ecuacin:
( ) ( ) 0 / 1
2 2
= c v u v m u u m ;
de la que se puede despejar
( ) ( )
0
2 2 2 2
/ 1
1
/ 1
1
m
c v
u m
c v
v m

= ,
donde se ha supuesto que ( )
0
m u m = ya que u es muy pequea respecto a la velocidad
de la luz. Por lo tanto, una teora de la mecnica relativista, consistente con la
conservacin del impulso lineal, requiere que la masa ( ) v m de una partcula, medida
cuando sta se mueve con una velocidad de mdulo v , debe ser: su masa en reposo
0
m
multiplicada por el factor
2 2
/ 1 / 1 c v . A la masa ( ) v m se le llama masa relativista de
la partcula.
Vamos a obtener ahora una expresin para la energa relativista de una partcula de
masa en reposo
0
m . Supongamos que la partcula se encuentra inicialmente en reposo
B
1
B
2
O
1
y
x
u
v
2 2
/ 1 c v u
v
2 2
/ 1 c v u
37
en 0 = x . Si se le aplica una fuerza F en la direccin positiva del eje x , la partcula se
mover debido al trabajo K realizado por la fuerza. En particular, se puede evaluar el
trabajo realizado por F entre 0 y
f
x a partir de la expresin

= = =
f f f
x t t
dt Fv dt
dt
dx
F Fdx K
0 0 0
,
donde
f
t es el instante en el que la partcula llega a
f
x . Si suponemos que sigue siendo
vlida la segunda ley de Newton en su forma original (con ( ) v m ) tendremos que
[ ]

= = =
f
f
f f
v
v
v t
dv p vp dp v dt
dt
dp
v K
0
0
0 0
,
donde la integral se ha calculado por apartes. Substituyendo p en esta expresin por
2 2
2
0
/ 1 c v
v m
mv p

= =
y escribiendo dv v como ( ) 2 /
2
v d , se obtiene que
( )
2
0
2 2
2
0
0
2 2
2 2
2 2
2
0
0
2 2
2
0
0
2 2
2
0
/ 1
/ 1
/ 1
/
/ 1
2
/ 1
c m
c v
c m
c v
c v
c v
c m
c v
v d m
c v
v m
K
f
f
f
v
v
v

=
(
(

(
(


donde el subndice f se ha eliminado para simplificar la notacin.
En la Mecnica Clsica, el trabajo K , que acabamos de calcular, coincide con la
energa cintica de la partcula en el instante
f
t . De hecho, la expresin anterior en el
lmite clsico 1 / << c v se puede desarrollar como
2
1
2
1
1 1 1
2
0
2
2
2
0
1
2 / 1
2
2
2
0
v m
c
v
c m
c
v
c m K
c
v
=
(

+
(
(

|
|

\
|
=
<<

.
Por ello, se puede suponer que, en el caso relativista, K tambin coincide con la energa
cintica relativista de la partcula. Por otro lado, la expresin relativista para ( ) v K nos
indica que esta magnitud se obtiene a partir de la diferencia entre una energa que
depende de la velocidad y una energa constante ( )
2
0
c m
( ) ( ) ( ) 0 E v E v K = ,
donde ( )
2 2 2 2
0
/ 1 / mc c v c m v E = = y ( ) 0 E es el valor de ( ) v E para 0 = v . Para
identificar las energas que intervienen en esta expresin es ms conveniente reordenar
los trminos en la forma
( ) ( ) ( ) ( )
2 2
0
0 mc c m v K E v K v E = + = + = .
Esta ecuacin nos proporciona la energa total (energa relativista) de una partcula que
se mueve con velocidad v , siendo sta la suma de su energa cintica relativista y una
energa intrnseca ( ) 0 E asociada con la partcula cuando se encuentra en reposo
(energa de la masa en reposo). Esta ltima ecuacin establece la famosa relacin de
Einstein entre la masa relativista de una partcula y su energa total.
En muchos casos, es conveniente disponer de una expresin para la energa total
relativista que contenga explcitamente el impulso lineal p . Para ello, evaluaremos la
diferencia
38
2 2 2 2 2
2 2
2 2
4 2
0 2 2
4 2
0
4 2
0
4 2
/ 1
/
1
/ 1
1
p c v m c
c v
c v
c m
c v
c m c m c m = =

=
|

\
|

= ,
o lo que es lo mismo
4 2
0
2 2
4 2
0
2 2 4 2
c m p c E
c m p c c m
+ =
+ =

A pesar de que todas las hiptesis que hemos utilizado aqu para deducir las
ecuaciones de la Mecnica Relativista parecen razonables, su justificacin ltima se
obtiene al comparar las predicciones de la teora con los resultados experimentales.
Por ltimo, es importante hacer notar que a partir de desarrollos ms complejos que
los efectuados aqu se puede demostrar que ni la segunda ley de Newton ni las
ecuaciones de Maxwell cambian de forma bajo la accin de una transformacin de
Lorentz. Sin embargo, estos mismos clculos demuestran que tanto la fuerza como los
campos elctrico y magntico s cambian ante una transformacin de Lorentz.
39
Apndice 1.B. Espectros de rayos X. Ley de Moseley

Se llama rayos X a la radiacin electromagntica que tiene una longitud de onda
entre 10
-9
y 10
-11
m. Fue descubierta en 1895 por Roentgen. Sus caractersticas
principales son su capacidad de penetracin en muchos materiales y su alto poder
ionizante. La forma ms habitual de producir rayos X consiste en bombardear un cierto
material con electrones muy energticos (10-100 keV), utilizando un dispositivo
experimental similar al que se muestra en la Fig. 1.B.1.
Figura 1.B.1. Dispositivo experimental para la produccin de rayos X (tubo de rayos
X).

Los electrones producidos en el filamento F por efecto termoelctrico son acelerados
por la diferencia de potencial V y finalmente inciden sobre el nodo colector A. En la
mayora de los casos, los electrones incidentes van perdiendo su energa cintica en
choques sucesivos con los tomos del material del que esta formado el nodo, lo que
aumenta la energa cintica de los tomos y, en consecuencia, su temperatura. Ahora
bien, algunos electrones pueden perder casi toda su energa en un solo choque frontal
y desacelerarse bruscamente. Se sabe que cuando una carga se acelera o desacelera
emite radiacin que se conoce con el nombre de bremsstrahlung. Por lo tanto, cuando
un electrn muy energtico pierde su energa en una colisin emite radiacin en forma
de un pulso muy energtico. Este efecto es equivalente a un efecto fotoelctrico inverso:
un electrn pierde su energa emitiendo un fotn que tiene una energa mxima
correspondiente a la energa cintica del electrn.
h K K
f i
= .
La frecuencia mxima de la radiacin ser
h K
i
/
0
=
y la longitud de onda mnima
i
K hc /
0
= .
Teniendo en cuenta que la energa cintica mxima de los electrones es funcin del
potencial acelerador V
eV K
i
=
y por lo tanto,
e
-
F
A
V
- +
vaco
40
( )
o
0
12400
A
Voltios
hc
eV V
= = .
Esta expresin se conoce con el nombre de frmula de Duane y Hunt, y sirve para
calcular la longitud de onda menor del espectro de emisin. Es importante resaltar
que
0
no depende del material del que est constituido el nodo.
Por encima de
0
todos los valores de la longitud de onda son posibles y se obtiene
una distribucin continua de radiacin, que es lo que se conoce con el nombre de
radiacin de bremsstrahlung. En la Fig. 1.B.2 se muestran algunos espectros de
bremsstrahlung producidos por electrones de diferentes energas (diferente voltaje
acelerador). Tal como se puede ver en la frmula de Duane y Hunt la longitud de onda
umbral ( ) V
0
es inversamente proporcional al voltaje acelerador.
Figura 1.B.2. Espectros de bremsstrahlung para diferentes valores del potencial
acelerador.

Superpuestos a los espectros continuos de bremsstrahlung aparecen unos picos muy
agudos cuya posicin depende de la naturaleza del blanco, pero no de la energa cintica
de los electrones incidentes sobre l. Estos picos, que estn localizados en unas
longitudes de onda muy precisas (distintas para cada material), proporcionan una
magnfica extensin y confirmacin de la teora de Bohr.
20 kV
30 kV
40 kV
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0
2
4
6
8
10
50 kV
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
r
e
l
a
t
i
v
a
) A (
o

41
Figura 1.B.3. Espectros de rayos X para blancos de Cr, Mo y W bombardeados con
electrones de 35 kV.

En la Fig. 1.B.3, se muestran algunos espectros de rayos X, producidos por
electrones de 35 keV que inciden sobre blancos de diferente naturaleza. Obsrvese que
0
es comn para los tres espectros, como corresponde a que la energa cintica
mxima de los electrones sea la misma para todos ellos. Para el Mo aparecen dos picos
muy agudos superpuestos al continuo de radiacin de frenado. En realidad, estos picos
constituyen espectros de emisin de rayos X, que son caractersticos de cada material y
son similares a los espectros pticos; pero a diferencia de la complejidad que presentan
estos ltimos, existe una notable semejanza entre las lneas de los espectros de rayos X
para los distintos elementos. Adems, los espectros de rayos X suelen ser mucho ms
simples que la mayora de los espectros pticos.
El fsico britnico H.G.J. Moseley fue el primero (1913-1914) que estudi
exhaustivamente los espectros de rayos X de diversos elementos. Moseley observ que
las lneas, que forman un espectro de rayos X, se agrupan en conjuntos que constituyen
series anlogas a las de los espectros pticos. As por ejemplo, detect una serie de
lneas de longitud de onda muy corta (radiacin muy energtica) a la que dio el nombre
de radiacin K, y a sus distintas componentes (lneas) K

, K

, K

Las lneas ms
intensas de un espectro de rayos X son siempre las lneas K
y
K
.
Posteriormente, se
descubrieron otras series de longitud de onda mayor (menos energticas) a las que se
llam: L, M, N
A partir de sus estudios espectroscpicos, Moseley propuso una frmula muy
sencilla que predice las frecuencias de las lneas de emisin para los elementos
comprendidos entre el Ca ( 20 = Z ) y el Zn ( 30 = Z )
( )
2
1

= = Z R C
c
,
donde R es la constante de Rydberg y, C y son parmetros que dependen de la lnea
espectral considerada. Por ejemplo, la lnea K

se puede reproducir con

k
10
8
6
4
2
0
0.5 0.7 0.9
0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
r
e
l
a
t
i
v
a
W
Mo
Cr
0.3
) A (
o

42
|

\
|
=
2 2
2
1
1
1
75 . 0 C y 1 .
Sustituyendo estos valores en la expresin de Moseley se obtiene
( )
|

\
|
=
2 2
2
2
1
1
1
1 Z R
c

,
que es anloga a la frmula de Ritz para la serie de Lyman, con un nmero atmico
efectivo 1 Z . Moseley tambin encontr una relacin equivalente para la lnea K

,
pero con ( )
2 2
3 / 1 1 / 1 = C ; y las expresiones correspondientes para la serie L.
Utilizando esta frmula, Moseley determina el nmero atmico de los elementos
( ) Z y los clasifica en una tabla peridica, dejando los huecos para nuevos elementos
que seran descubiertos ms tarde. Para ello utiliza las lneas K

de los distintos
elementos ( ) 1 y la expresin
( ) 1 Z ,
donde la constante de proporcionalidad es prcticamente la misma para todos los
elementos (ver Fig. 1.B.5).
La explicacin a los espectros de rayos X obtenidos por Moseley fue dada por
Kossel, basndose en un modelo muy simple para la estructura electrnica de un tomo
multielectrnico. Kossel supuso que los electrones se disponan en niveles discretos
alrededor del ncleo, de manera que en cada nivel slo caba un cierto nmero mximo
de electrones, tal como se muestra en la Fig. 1.B.4. Tambin supuso que slo cuando un
nivel est lleno se encuentra en equilibrio estable.

Figura 1.B.4. Modelo de Kossel para un tomo multielectrnico.

Segn el modelo de Kossel el origen de las lneas espectrales observadas por
Moseley era el siguiente: cuando un electrn suficientemente energtico choca contra
un tomo del blanco puede arrancar un electrn de la primera capa (K). De esta forma,
se genera un hueco en el primer nivel y el tomo se vuelve inestable. Este hueco es
ocupado por un electrn de las rbitas ms externas, por ejemplo L M, emitiendo un
fotn en el proceso cuya energa es igual a la diferencia energtica entre los dos niveles.
Si el electrn procede del nivel L ( 2 = n ) da lugar a la radiacin K

, si procede de la
capa M ( 3 = n ) da lugar a la radiacin K

, etc. Un proceso anlogo explica el origen de


las series L (hueco en la capa 2 = n ) o de las series M (hueco en la capa 3 = n ).
K
L
M
N
K

43
Vamos a considerar, en detalle, un modelo sencillo para un tomo que tiene
1
m
electrones en la primera capa,
2
m en la segunda, etc. El tomo pierde un electrn de la
primera capa debido a un choque con un electrn libre, de manera que se queda con
1
1
m electrones en el primer nivel. Supongamos que:

Cada capa slo puede tener un nmero mximo de electrones
i
m y slo es
estable en ese caso.

Los electrones giran en rbitas circulares de Bohr alrededor del ncleo. Todas
estas rbitas estn en el mismo plano.

Los electrones estn sometidos a un campo central, creado por el ncleo y el
resto de los electrones que se encuentran en rbitas de radio menor. Las capas
electrnicas se comportan como distribuciones de carga superficial en equilibrio.

Si trabajamos en el sistema CGS ( 1 4 / 1
0
= ) para simplificar, podemos escribir el
campo elctrico en cada regin del tomo como:
( )
( )
( )
1
2
1
1 2 2
2
; 0
1
;
;
n
Ze
r r r
r
Z m
r e r r r
r
e
r r r
r

= <
+
= <
= <

ef
Z
r
Z
1
1
+ m Z
2 1
1 m m Z +
1
1
r
2
r
n
r
En el grfico de la derecha se representa la carga efectiva
ef
Z que nota un electrn
a una distancia r del ncleo. Es evidente que ( ) Z Z
ef
= 0 y que ( ) 1 =
ef
Z . Los radios
de las diversas capas pueden calcularse utilizando la frmula de Bohr, y teniendo en
cuenta la carga efectiva
ef
Z que ve cada electrn dependiendo de la capa en que se
encuentra, obtenindose
( )
ef
n
Z e
n
r
m Z e
r
Ze
r
2
2 2
1
2
2 2
2
2
2
1
1
2

=
+
=
=

La energa potencial en las diversas regiones del espacio puede escribirse en la
siguiente forma
44
( )
( )
( )
( )
n
n
n
n
n
r r
r
e
r V
r r r
r
m e
r
m e
r
m Z
e r V
r r
r
m e
r
m e
r
m e
r
Ze
r V
> =
< + + +
+
=
< + + +

+ =
:
;
1
0 ;
1
2
2 1
2
2
2
2
1 2
1
2
2
2
2
1
1
2 2


De forma que el campo elctrico es discontinuo al atravesar cada capa, mientras que las
constantes del potencial se han elegido de manera que ste sea continuo en todas las
regiones del espacio. Teniendo en cuenta que para un electrn que gira en una rbita
circular de radio r
r
e Z
mv
r
e Z
r
v
m
ef ef
2
2
2
2
2
2
1
2
1
= = ,
podemos escribir la energa total ( ) V K E + = para las dos primeras capas como
( )
2 2
2
2
2
1
2 2
4
2
2 2
2
2 2
1
1 2
2
4
1
1
2 2
1
2
e
r
m
e
r
m
m Z
e
E
e
r
m
e
r
m
e
r
m
Z
e
E
n
n
n
n
+ + + + =
+ + +

+ =


Un electrn de la capa 2, que pase a ocupar un hueco en la capa 1, emitir un fotn
de energa
( ) ( )
(

+ = =
2
1
2
1
2
4
1 2
1 1
4
3
2
m m Z
e
E E h

,
que est de acuerdo con la frmula emprica propuesta por Moseley,
( )
2

= Z R C
c
,
para Z grande, donde tenemos 75 . 0 = K y 1 1
1
= = m para la lnea K

. Esto implica
que la primera capa es estable para 2
1
= m .
El modelo expuesto es muy inexacto para otras lneas, ya que el apantallamiento
electrnico considerado es slo una primera aproximacin. A pesar de esto, la frmula
emprica de Moseley funciona muy bien para la lnea K

, como lo demuestra el hecho


de que si representamos en funcin de Z se obtiene una lnea recta en un amplio
rango de valores de Z (ver Fig. 1.B.5).
45
Figura 1.B.5. en funcin del nmero atmico para la lnea K

.

Esta recta corta al eje de abscisas en 1 = Z , lo que confirma que 1 = y, por lo tanto, la
primera capa debe contener 2 electrones en su configuracin estable.
Si se hace el mismo tipo de grfica para la lnea L

(ver Fig. 1.B.6), el punto de
corte con el eje de abscisas est en 5 . 7 = Z , lo que implica que sumando los electrones
de la primera y la segunda capa debe haber entre 8 y 9 electrones. En realidad, el
nmero de electrones que pueden contener en total las dos primeras capas en su
configuracin estable es de 10.
Figura 1.B.6. en funcin del nmero atmico para la lnea L

.

10 20 30 40 50
Nmero atmico Z
0
10
0
20
( ) 1 Z
( )
1/2 8
Hz 10
20 40 60 80
Nmero atmico Z
0
12
0
16
( ) 5 . 7 Z
( )
1/2 8
Hz 10
4
8
46
Ejemplos:

1. El Mo ( 42 = Z ) tiene una lnea K

que corresponde a una longitud de onda


o
A 71 . 0 =

Cul es la prediccin que se puede obtener para esta lnea


utilizando la formula de Moseley?
Segn la frmula de Moseley:
( )
2
2 2
1 1 1

|
|

\
|
= = Z R
n n c
i f
.
Para la lnea K

, 1 =
f
n y 2 =
i
n ; y 1 = , por lo tanto
( )
2
1
4
3 1
= Z R

.
Si tomamos el valor de la constante de Rydberg correspondiente a masa del
ncleo infinita
o
1 - 8
-1
A 72 . 0 cm 10 383 . 1
1
cm 318 . 109737
= =
=

R

en muy buen acuerdo con el resultado experimental.

2. La lnea ms intensa del espectro de rayos X emitido por una muestra de
composicin desconocida corresponde a una longitud de onda de
o
A 16 . 2 . Cul
es el elemento constituyente de la muestra?
La radiacin de mxima intensidad en un espectro de rayos X corresponde a la
lnea K

, cuya longitud de onda puede calcularse utilizando la frmula de


Moseley:
( ) manganeso 25 1
3
4
1
4
3 1
2
+ = =
R
Z Z R

.

3. Estimar el voltaje de aceleracin mnimo necesario para que un tubo de rayos X
con un nodo de
26
Fe emita la lnea K

de su espectro.
La energa de un electrn en la capa K es
eV 10 -9.2 eV 6 . 13
1 2
3 2 2
2 2
4
= =
ef ef K
Z Z
e
E

,
por lo tanto
V 10 2 . 9
3
V .
En realidad, la carga efectiva del ncleo para un electrn en la capa K es
aproximadamente 2 Z .
47
Apndice 1.C. Principio de correspondencia

La teora cuntica antigua no proporcionaba ningn mtodo que permitiera
determinar las intensidades de las lneas espectrales; es decir, no se poda calcular la
probabilidad de transicin entre niveles, ni estimar el tiempo de vida de un estado
excitado. En particular, para justificar la ausencia de ciertas lneas espectrales se
buscaron reglas de seleccin totalmente empricas. En 1923, Bohr intento subsanar estas
deficiencias de la teora proponiendo un postulado complementario que se llamo
principio de correspondencia y que se puede resumir en los dos puntos siguientes:

1. Las predicciones de la teora cuntica para el comportamiento de cualquier
sistema fsico debern corresponder a las predicciones de la Fsica Clsica en el
lmite para el cual los nmeros cunticos que especifican el estado del sistema
son muy grandes.

2. Una regla de seleccin es cierta sobre todo el rango de valores de un nmero
cuntico. Por lo tanto, una regla de seleccin aplicable en el lmite clsico
(lmite para nmeros cunticos muy grandes) debe ser tambin vlida en el
rango cuntico.

En cuanto al primer punto, es obvio que las predicciones de la teora cuntica deben
corresponderse con las de la Fsica Clsica en el lmite para el cual el sistema se
comporta clsicamente. Bohr supuso que el lmite entre las dos teoras se encontraba en
el rango de los nmeros cunticos muy grandes. Hoy en da, se sabe que el criterio de
Bohr no es siempre cierto y se dice que un sistema se comporta clsicamente cuando la
accin caracterstica implicada es mucho mayor que h .
En los inicios de la Fsica Cuntica, se utiliz con mucha frecuencia el principio de
correspondencia para explicar reglas de seleccin observadas en el dominio cuntico.

Ejemplos

1. Oscilador armnico de frecuencia . La teora cuntica predice que los estados
energticos de un oscilador armnico son de la forma E nh = . Supongamos
que la partcula que realiza el movimiento armnico simple est cargada.
Clsicamente emitir radiacin electromagntica de frecuencia . En cambio,
de acuerdo con las predicciones cunticas, la radiacin se emitir slo cuando el
sistema transite de un estado
i
n a un estado
f
n
( )
i f
n n > . La energa del fotn
emitido en la transicin ser
( )
i f i f
E E n n h =
y su frecuencia
( )
f i f
n n = .
Por lo tanto, para que las predicciones clsica y cuntica coincidan, y
f
= se
deber cumplir que
1
i f
n n = .
Un argumento similar, referido a la absorcin de radiacin, conduce a la
condicin:
1
i f
n n = .
48
De todo ello podemos concluir que 1 n = es una regla de seleccin de las
transiciones permitidas en un oscilador armnico, para todo el rango de valores
del nmero cuntico n .

2. tomos de Rydberg. Son tomos en que un electrn ha sido excitado a un nivel
energtico inusualmente alto. Los tomos de Rydberg constituyen una buena
ilustracin de la continuidad entre los dominios clsico y cuntico. Pueden
alcanzar dimetros de
2
10 mm

y la vida media de estos estados excitados puede


llegar a ser de hasta 1 s (los valores tpicos para nmeros cunticos pequeos
son del orden de
8
10 s

). Los tomos de Rydberg se observaron por primera vez


en 1965, en el espacio interestelar (n hasta 350). Posteriormente, se obtuvieron
en el laboratorio (excitacin mediante lser) tomos de Rydberg en estados con
n entre 10 y 290.
Cuando un electrn de capas externas de un tomo es excitado a un nivel
energtico de n muy grande, prcticamente ve toda la carga del ncleo
apantallada por el resto de los electrones excepto e + ; por lo tanto, se comporta
como un electrn en un nivel de un tomo hidrogenoide. El radio de la rbita es
proporcional a
2
n y su energa es inversamente proporcional a
2
n
( )
2
0
2
1
13.6 eV
n
n
r a n
E
n
=
=

Por lo tanto, los tomos de Rydberg se parecen en muchos aspectos a los tomos
hidrogenoides, pero en estados altamente excitados.
Cuando el electrn se desexcita del estado
i
n al
f
n , la frecuencia de la
radiacin emitida es
2 2
2 2 2 2
1 1
i f
f i i f
n n
Rc Rc
n n n n

| |
= =
|
|
\
.
Supongamos que 1
f
n n = y
i
n n =
( )
2
2
2 1
1
n
Rc
n n

,
que para n muy grande se pude aproximar por
3
2
Rc
n
.
Clsicamente, el electrn debe emitir radiacin de la misma frecuencia que la del
movimiento de revolucin del electrn alrededor del ncleo, por lo tanto
( )
4
2 3 3
3
0
2 2
2
4 4
n e
cl
n
v m e
Rc
r n n


= = =

.
En consecuencia, las predicciones clsica y cuntica coinciden si se cumple la
regla de seleccin 1 n = . Evidentemente, esta regla de seleccin slo es
aplicable en el lmite de nmeros cunticos muy grandes y no es extrapolable a
todo el rango de valores de n . Este ejemplo ilustra que la segunda parte del
principio de correspondencia es slo una hiptesis razonable, que se cumple en
algunos casos, pero que no tiene validez general.

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