QUMICA

SEPTIEMBRE 2005

INSTRUCCIONES GENERALES Y VALORACIN. La prueba consta de dos partes. En la primera
parte se propone un conjunto de cinco cuestiones de las que el alumno resolver nicamente tres. La
segunda parte consiste en dos opciones de problemas, A y B. Cada una de ellas consta de dos problemas;
el alumno podr optar por una de las opciones y resolver los dos problemas planteados en ella, sin que
pueda elegir un problema de cada opcin. Cada cuestin o problema puntuar sobre un mximo de dos
puntos. No se contestar ninguna pregunta en este impreso
TIEMPO. Una hora y treinta minutos

PRIMERA PARTE

CUESTIONES

Cuestin 1.- Considere los compuestos BaO; HBr, MgF
2
y CCl
4

a) Indique su nombre.
Solucin.
BaO: xido de Bario
HBr: Bromuro de hidrgeno
MgF
2
: Difluoruro de magnesio fluoruro de magnesio (II)
CCl
4
: Tetracloruro de carbono

b) Razone el tipo de enlace que posee cada uno.
Solucin.
BaO: Enlace inico por estar formados por tomos de muy diferente electronegatividad. Ba
metal muy electropositivo, O no-metal muy electronegativo.
HBr: Enlace covalente polar por estar formado por tomos de elevada y parecida
electronegatividad. No-metal/No-metal.
MgF
2
: Enlace inico por estar formados por tomos de muy diferente electronegatividad. Mg
metal muy electropositivo, F no-metal muy electronegativo.
CCl
4
: Molcula apolar formado por cuatro enlaces covalentes polares que se compensan por
geometra.

c) Explique la geometra de la molcula CCl
4
.
Solucin.
Molcula tetradrica. El tomo de C se ubica en el centro de un tetraedro formando cuatro
enlaces idnticos con orbitales hbridos sp
3
, dirigidos hacia los vrtices del tetraedro, que forman cuatro
enlaces tipo con los orbitales atmicos p de los tomos de Cl.

d) Justifique la solubilidad en agua de los compuestos que tienen enlace covalente.
Solucin.
El agua es un disolvente polar debido a los tomos que la forman y a su geometra, por tanto
disolver fcilmente a los compuestos polares, siendo muy poco solubles los compuestos apolares.

HBr (Covalente polar). Se disuelve en agua.
CCl
4
(Covalente apolar). No se disuelve en agua.
Puntuacin mxima por apartado: 05 puntos.



Cuestin 2.- Para la reaccin en fase gaseosa CO + NO
2
CO
2
+ NO la ecuacin de velocidad es
| |
2
2
NO k v = .

Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La velocidad de desaparicin del CO es igual que la velocidad de desaparicin del NO
2
.
Solucin.
Verdadero.
( )
t
activos Re
n Desaparici v

=
A partir de la definicin de velocidad de desaparicin, y teniendo en cuenta que la
estequiometria de la reaccin es 1 a 1, por cada molcula de de CO que desaparece, desaparece una de
NO
2
, por lo tanto sus concentraciones van variando a la misma velocidad.

b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reaccin se produce en fase
gaseosa.
Solucin.
Falso. Segn la ecuacin de Arrhenius
RT
E
a
e A K

=
la constante es exponencialmente directa a la temperatura, a mayor temperatura mayor constante.

c) El orden total de la reaccin es dos.
Solucin.
Verdadero. Se define orden de reaccin orden total de reaccin (n), como la suma de los
exponentes de las concentraciones en la ecuacin integrada de velocidad. Para reacciones tipo:
A + B Productos
+ = =

n B A k v

d) Las unidades de la constante de velocidad sern molL
1
s
1
.
Solucin.
Falso. Analizando dimensionalmente la ecuacin
( ) ( ) | | ( )
1 1 DESPEJANDO
2
1
2
1 1
s l mol k l mol NO k s l mol v

=
Puntuacin mxima por apartado: 05 puntos.

Cuestin 3.- Complete y ajuste las siguientes ecuaciones cido base y nombre todos los compuestos
Solucin.
a) 2HNO
3
+ Mg(OH)
2
Mg(NO
3
)
2
+ 2H
2
O
cido ntrico + Hidrxido de magnesio Nitrato de magnesio + Agua

b) 2NH
3
+ H
2
SO
4
(NH
4
)
2
SO
4

Amoniaco + cido sulfrico Sulfato amnico

c) HCO
3

+ 2NaOH Na
2
CO
3
+ 2H
2
O
Bicarbonato + Hidrxido sdico Carbonato de sodio + Agua

d) CH
3
COOH + KOH CH
3
COOK + H
2
O
cido actico + Hidrxido de potasio Acetato de potasio + Agua
Puntuacin mxima por apartado: 05 puntos.



Cuestin 4.-
Solucin.
a) Formule los siguiente compuestos orgnicos:
2-propanol: CH
3
CHOHCH
3
.

2-metil-1-buteno: .

cido butanoico: CH
3
CH
2
CH
2
COOH

N-metil etilamina. CH
3
NHCH
2
CH
3
.

b) Nombre los siguientes compuestos orgnicos:
i) CHOCH
2
CH
2
CH
3
: Butanal (Aldehdo)
ii) CH
3
CH
2
COOCH
3
: Propanoato de metilo (Ester)

c) Escriba la reaccin de obtencin de ii) e indique de que tipo de reaccin se trata.
CH
3
CH
2
COOH + CH
3
OH CH
3
CH
2
COOCH
3
+ H
2
O
Reaccin de esterificacin entre un cido y un alcohol, la reaccin transcurre mediante un
mecanismo de sustitucin nucleoflica.
Puntuacin mxima por apartado: 1 punto a) y 05 puntos b) y c).

Cuestin 5.- A partir del esquema del ciclo de Born-Haber para el fluoruro de sodio:


a) Nombre las energas implicadas en los procesos 1, 2 y 3.
Solucin.
1.- Entalpa de sublimacin del sodio. ( ) Na H
S

2.- Entalpa de disociacin de la molcula de Flor. ( ) F H
D

3.- Potencial de ionizacin del tomo de Na. P.I.(Na)

b) Nombre las energas implicadas en los procesos 4, 5 y 6.
Solucin.
4.- Afinidad electrnica del tomo de Flor. A.E.(F)
5.- Energa Reticular del cristal Fluoruro sdico. E
R

6.- Entalpa de formacin del Fluoruro sdico slido. ( ) ) s ( NaF H
f


c) Justifique si son positivas o negativas las energas implicadas en los procesos 1, 2, 3, 4 y 5.
Solucin.
( ) Na H
S
> 0. Energa que hay que aportar a un mol de tomos de sodio para que cambie
de estado slido ha estado gas.
( ) F H
D
> 0. Energa que hay que aportar a un mol de molculas de Flor para que se
disocien en tomos.
P.I.(Na) > 0. Energa mnima necesaria para separar un e

de un tomo de sodio gaseoso en

su estado fundamental


A.E.(F) < 0. Es la energa que desprende un tomo de Flor gaseoso en su estado
fundamental capta un e

y se convierte en un in negativo gaseoso.

E
R
< 0. Es la energa que se desprende cuando el nmero necesario de iones F

y Na
+
se
condensan en un cristal inico para formar un mol de compuesto. Si fuese positiva, indicara
que el compuesto inico no cristaliza.

d) En funcin del tamao de los iones justifique si la energa reticular del fluoruro sdico ser
mayor o menor, en valor absoluto, que la del cloruro de sodio. Justifique la respuesta.
Solucin.
Por la ecuacin de Born, se relaciona la energa reticular con el radio inico.
o
2
2 1 o
r
r
e z z A N
E

=
a mayor radio inico (r
o
), menor energa reticular (E
r
).
+
+ = r r r
o

Como en este caso los radios de los cationes son iguales, solo se diferenciarn en los radios de
los aniones.
Teniendo en cuenta que ( ) ( )

< Cl r F r (En un grupo, el radio de lo aniones con igual carga va
aumentando de arriba abajo), el fluoruro de sodio tiene menor radio inico que el cloruro de sodio, por lo
tanto la energa reticular de NaF es mayor que la de NaCl.
Puntuacin mxima por apartado: 05 puntos.



SEGUNDA PARTE

OPCIN A

Problema 1.- Para la siguiente reaccin: CH
3
CH
2
OH (1) + O
2
(g) CH
3
COOH (1) + H
2
O (1).
Datos a 25 C.

( )
1 o
f
mol kJ H

( )
1 1
K mol J S


Etanol (l) 2276 1607
cido etanoico 4870 1599
O
2
(g) 0 2050
H
2
O (l) 2858 700
Calcule:
Puntuacin mxima por apartado: 0,5 puntos.
a) La variacin de la entalpa de la reaccin a 25 C, en condiciones estndar.
Solucin.
La variacin de entalpa de la reaccin se calcula mediante la ley de Hess por tratarse de una
funcin de estado, y sus variaciones solo depender de las condiciones iniciales o finales.

( ) ( ) activos Re H oductos Pr H H
i
o
f i i
o
f i
o
R
=


( ) ( ) ( ) ( )
2
o
f 2 3
o
f 2
o
f 3
o
f
o
R
O H OH CH CH H O H H COOH CH H H + =
teniendo en cuenta que ( ) 0 O H
2
o
f
= por tratarse de un elemento en estado natural
( ) ( ) 0
mol
kJ
2 ' 545 6 ' 227 8 ' 285 0 ' 487 H
o
R
< = + =
REACCIN EXOTERMICA

b) La variacin de la entropa a 25 C, en condiciones estndar.
Solucin.
( ) ( )

= reactivos S - producto S S
o
i
o
i
o
R

( ) ( ) ( ) ( )
2
o
2 3
o
2
o
3
o o
R
O S OH CH CH S O H S COOH CH S S + =
1 1 o
R
K mol J 8 ' 135 205 7 ' 160 70 9 ' 159 AS

= + =
DISMINUYE EL DESORDEN

c) La variacin de energa de Gibbs a 25 C, en condiciones estndar.
Solucin.
( ) ( ) ( ) ( )
1 1 1 3 1 o
R
o
R
o
R
kJmol 7 ' 504 K kJmol 10 8 ' 135 K 298 kJmol 2 ' 545 S T H G

= = =
ESPONTANEA

d) La temperatura terica para que la energa de Gibbs sea igual a cero.
Solucin.
Tambin llamada temperatura de equilibrio, pues es la temperatura a la que el sistema est en
equilibrio, y por tanto no evoluciona espontneamente ni a productos ( ) 0 G < , ni a reactivos ( ) 0 G < .
( )
( )
K 4015
K kJmol 10 8 ' 135
kJmol 2 ' 542
S
H
T 0 S T H G
1 1 3
1
o
R
o
R o
R
o
R
o
R



=

= = =

Problema 2. Para la reaccin N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g) el valor de la constante de equilibrio, Kc, es
8,8x10
4
a 1930 C. Si se introducen 2 moles de N
2
y 1 mol de O
2
en un recipiente vaco de 2 L y se
calienta hasta 1930 C, calcule:
a) La concentracin de cada una de las especies en equilibrio.
Solucin.
Para la reaccin de formacin del monxido de nitrgeno se plantea el cuadro de reaccin.

A partir de la ley de Accin de Masas se obtiene la expresin de la constante que rige el
equilibrio en funcin del nmero de moles.
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
4
2
2 2
2 2
2
2 2
2
2 2
2
c
10 8 ' 8
2 x 3 x
x 4
x 1 x 2
x 2
O n N n
NO n
v
O n
v
N n
v
NO n
O N
NO
K

=
+
=

=

|
.
|

\
|
=

=
Expresin que se puede transformar en una ecuacin de segundo grado.
( ) 0 10 76 ' 1 x 10 64 ' 2 x 10 8 ' 8 4
3 3 2 4
= +


despreciando 8810
4
frente a 4, la ecuacin queda de la forma:
0 10 76 ' 1 x 10 64 ' 2 x 4
3 3 2
= +


cuyas soluciones son:

=
=
02 ' 0 x
02 ' 0 x

despreciando la solucin negativa por carecer de sentido qumico, el nmero de moles en el equilibrio
queda de la siguiente forma

Conocidos los moles en el equilibrio y el volumen se calculan las concentraciones en el
equilibrio.
( )
l
mol
99 ' 0
2
98 ' 1
v
N n
N
2
2
= = =
( )
l
mol
49 ' 0
2
98 ' 0
v
O n
O
2
2
= = =
( )
l
mol
02 ' 0
2
04 ' 0
v
O n
NO
2
= = =

b) La presin parcial de cada especie y el valor de la constante de equilibrio Kp.
Solucin.
Partiendo de la ecuacin de gases ideales aplicada a cada componente del equilibrio, se obtienen
sus presiones parciales.
RT n V P
i i
= : RT
V
n
P
i
i
= : RT C P
i i
=


( ) atm 9 ' 178 K 2203
K mol
l atm
082 ' 0
l
mol
99 ' 0 RT N P
2 N
2
= |
.
|

\
|

|
.
|

\
|
= =
( ) atm 5 ' 88 K 2203
K mol
l atm
082 ' 0
l
mol
49 ' 0 RT O P
2 O
2
= |
.
|

\
|

|
.
|

\
|
= =
( ) atm 6 ' 3 K 2203
K mol
l atm
082 ' 0
l
mol
02 ' 0 RT NO P
NO
= |
.
|

\
|

|
.
|

\
|
= =

Para calcular el valor de Kp, se tiene en cuenta la relacin entre las constantes Kp y Kc
( ) ( )
4
c
0
c
n
c p
10 8 ' 8 K RT K RT K K

= = = =

Datos.- R = 0082 atmLmo1
1
K
1
Puntuacin mxima por apartado: 1,0 punto.




OPCIN B

Problema 1. Una disolucin acuosa 0,2 M de un cido dbil HA tiene un grado de disociacin de un 2%.
Calcule:
a) La constante de disociacin del cido.
Solucin.
Por tratarse de un cido que se disocia parcialmente ( = 002), se plantea un equilibrio de
disociacin que est regido por la constante K
a
.

Segn la ley de Accin de Masas:
( )
5
2 2
o
o
o o
3
a
10 2 ' 8
02 ' 0 1
02 ' 0 2 ' 0
1
C
1 C
C C
AH
O H A
K

+
=

=


=

=

b) El pH de la disolucin.
Solucin.
( ) ( ) 4 ' 2 02 ' 0 2 ' 0 log C log O H log pH
o 3
= = = =
+


c) La concentracin de OH

de la disolucin.
Solucin.
La concentracin de OH

se calcula a partir del pOH.

pOH
10 OH

=

El pOH se calcula a partir del pH y de la relacin entre ambos.
6 ' 11 pOH :
4 ' 2 pH
14 pOH pH
=
)
`

=
= +

sustituyendo
12 6 ' 11
10 5 ' 2 10 OH

= =

Puntuacin mxima por apartado: a) 1 punto; b) y c) 05 puntos.

Problema 2. Un vaso contiene 100 cm
3
de disolucin de cationes Au
+
003 M. Este catin se reduce y
oxida simultneamente (dismutacin) a oro metlico (Au) y catin Au
3+
hasta que se agota todo el catin
Au
+
.
Datos.- E(Au
3+
/Au) = +1,40V; E(Au
3+
/Au
+
) = +1,25V; E(Au
+
/Au) = +1,70V; F=96500 Cmol
1

Masa atmica: Au = 197.
Puntuacin mxima por apartado: 05 puntos.
a) Ajuste la reaccin redox que se produce.
Solucin.
+ +
+
3
Au Au Au



b) Calcule el potencial de la reaccin.
Solucin.
E = E(Red) E(Ox) = E(Au
+
/Au) E(Au
3+
/Au
+
) = 170 125 = 045 > 0 El proceso es
espontneo

c) Calcule la concentracin resultante de iones Au
3+
en disolucin.
Solucin.
Teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccin, el factor de conversin de Au
+
a Au
3+
es:
( ) ( )
+ +
+
+
= = Au n
3
1
Au n
3
1
Au
Au
3
3


El nmero de moles de in Au
+
se obtiene del volumen y concentracin de la disolucin
mediante la definicin de molaridad
( )
( ) ( ) ( ) moles 10 3 l 10 100
l
mol
03 ' 0 V M Au n
l V
n
M
3 3 +
= |
.
|

\
|
= = =
sustituyendo en la primera ecuacin
( ) ( ) moles 10 10 3
3
1
Au n
3
1
Au n
3 3 3 + +
= = =
Conocidos los moles y el volumen (es el de la disolucin inicial), se calcula la concentracin.
( )
( )
M 01 ' 0
10 100
10
l V
Au n
Au
3
3 3
3
=

= =

+
+

d) Calcule la masa de Au que se forma.
Solucin.
Teniendo en cuenta la estequiometria de la reaccin, el factor de conversin de Au
+
a Au

es:
( ) ( ) moles 10 2 10 3
3
2
Au n
3
2
Au n
3
2
Au
Au
3 3 +
+
= = = =

Conocidos los moles se calcula la masa de Au mediante la definicin de nmero de moles.
( )
( ) ( ) ( ) gr 394 ' 0 197 10 2 Au M Au n Au m
mol
gr
M
gr m
n
3
= = =
|
.
|

\
|
=

de Au