Prctica #5. Acidez de los cationes metlicos ANTECEDENTES.

Arganis Ramirez Carlos Andrs

Svante Arrhenius defini a los cidos como sustancias que se ionizan en agua para formar iones H+ y las bases como sustancias que se ionizan en agua para formar iones OH-. Las definiciones de Arrhenius son limitadas en el sentido de que solo se aplican a las disoluciones acuosas por lo cual en 1932 Johannes Brnsted defini un cido como un donador de protones y una base como un aceptor de protones. Los tomos de elementos metlicos en general poseen un radio atmico grande en relacin a su carga nuclear efectiva por lo cual tienen tendencia a perder uno o ms electrones de su capa de valencia, es decir forman cationes con un menor radio inico. Un aumento en la relacin carga radio significa una disminucin de la estabilidad. En general los cationes metlicos poseen una relacin carga/radio elevada por lo que rpidamente interactan con otros iones, tomos o molculas para adquirir una mayor estabilidad electrnica y debido a que en el proceso se aceptan o donan electrones, se les confiere propiedades acidas o bsicas dependiendo del medio en que reaccionen. La fuerza de un cido puede ser definida como la tendencia a ceder un protn y la fuerza bsica como la tendencia a aceptarlo. Una reaccin cido-base ocurre debido a que los cidos no son iguales de fuertes. En Qumica se diferencia lo cido de lo bsico utilizando la escala llamada pH y definida como la Inversa de logaritmo decimal de la concentracin de protones (o hidrogeniones). pH=-log [H+] Y como la concentracin de protones va de 10-1 a 10-14 entonces la escala de pH va de 1 a 14, siendo 7 la neutralidad (agua pura, por ejemplo); de 6,9 hasta 1 cido (cido muritico o clorhdrico, cido ctrico, vinagre, etc.) y de 7,1 a 14 bsico (hidrxido de sodio o soda custica, hidrxidos, etc.)

El potencial de ionizacin es la energa que es necesaria que se suministra a un tomo para arrancarle un electrn de su capa de valencia, convirtiendo el tomo en un ion positivo o catin. Nos ceiremos al primer potencial de ionizacin, energa necesaria para extraer un nico electrn del tomo, aunque en muchos elementos se puede hablar de segundo potencial de ionizacin, energa necesaria para arrancar un segundo electrn al tomo que ya ha perdido uno, o de tercer, cuarto, etc.

Dos factores influirn sobre el potencial de ionizacin. Por una parte ser tanto mayor cuanto ms atrado est el electrn que se pierde por el ncleo atmico. Por otro lado, como los tomos tienden a tener ocho electrones en su capa de valencia, acercarse a este ideal disminuir el potencial de ionizacin, y alejarse de l lo aumentar. En un grupo, al bajar en la tabla peridica, aumenta el nmero de electrones del elemento y el nmero de capas electrnicas. Puesto que hay ms capas electrnicas, los electrones estn cada vez ms lejos del ncleo atmico, que los atrae, por tanto, con menos fuerza y ms apantallados por los electrones de las capas internas, que los repelen hacia el exterior del tomo. Estos tres factores se conjugan para que al bajar en el grupo, como el electrn estar menos retenido, el potencial de ionizacin disminuya. En un periodo el nmero de capas permanece constante, ya que en un periodo se completa la capa de valencia, no aumenta el nmero de capas. Al empezar, la capa de valencia tiene un nico electrn, mientras que la capa inmediatamente anterior tiene ocho, si el tomo pierde ese electrn externo, se quedara con una ltima capa con ocho electrones, una capa de valencia completa, de forma que pierde con mucha facilidad ese electrn y el potencial de ionizacin es muy pequeo. En los metales de transicin, va aumentando la carga nuclear, sin aumentar la distancia entre la capa de valencia y el ncleo, as que los electrones de valencia estn ms atrados y va aumentando el potencial de ionizacin. Al finalizar el perodo, los electrones de la capa de valencia aumentan en nmero, a la vez que aumenta su separacin del ncleo, as que el primer elemento tendr un potencial bajo, pero al aumentar el nmero de electrones se acerca a ocho y cada vez ser ms difcil arrancar un electrn, aumentando el potencial de ionizacin hasta alcanzar el mximo en los gases nobles, que tienen completa con ocho electrones la capa de valencia. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y RESULTADOS Se tomaron 4 tubos de ensaye limpios y a cada tubo se le coloc con agua e indicador, se agreg 2 mL de disolucin de uno de los siguientes cationes: Li+, Mg2+, La3+, Zr4+ y se compar el color de cada disolucin con el patrn visual y se anot el pH correspondiente:

Catin Li2+ Mg2+ La3+ Zr4+

pH disolucin 8 6 4 3

Se repite el experimento anterior utilizando ahora los cationes siguientes: K+, Zn2+, Al3+ y Sn4+. Catin K+ Zn2+ Al3+ Sn4+ pH de su disolucin 6 6 4 1

(Preguntas para responder) 1) Elabora una hiptesis acerca de cul crees que es el factor responsable de las variaciones observadas en la acidez: La acidez varia debido a la carga y al tamao del catin. 2) Considerando que un ion metlico (M) en disolucin acuosa est en la forma escribe los productos de la reaccin de hidrlisis

Posteriormente se determin el pH de precipitacin de los hidrxidos de estos cationes iniciando las pruebas con los cationes que mostraron mayor fuerza cida. Para cada ion se coloc 2 mL de la disolucin del catin en un tubo de ensaye y se aadi, gota a gota, un pequeo volumen de disolucin de Na0H 1M agitando despus de cada adicin hasta que el precipitado que se form ya no se disolvi, una vez que se observ un precipitado abundante, se aadi una gota de indicador universal y se tom el pH de precipitacin del catin. Catin Li+ K+ Mg2+ Zn2+ La3+ Al3+ Zr4+ Sn pH 9 9 9 7 9 5 4 1

(Reactivos a resolver) Completa el siguiente enunciado: Los cationes de mayor (mayor o menor) fuerza cida, precipitan a valores de pH ms bajos (altos o bajos).

Posteriormente a cada tubo se agreg 2 mL de disolucin de uno de los siguientes cationes: Li+,Na+, K+, Ag+ y posteriormente se aadi, gota a gota, Na0H 1M, hasta 1mL. De estos iones el nico que precipit fue: Ag+ (Reactivos a responder) 1) Consulta la tabla peridica y elabora una hiptesis acerca de cul piensas que es la propiedad que lo hace tan distinto: La relacin entre la carga y el radio del catin influye mucho pero lo que realmente se determin es que el catin es muy electronegativo 2) Cmo es la acidez de este ion en comparacin con los otros cationes monovalentes? Mayor Se coloc en cuatro tubos de ensaye 2 mL de disolucin de Mg2+, Zn2+, Pb2+,Hg2+ respectivamente y se determin el pH de precipitacin de estos cationes empleando gota a gota una solucin de Na0H 1M). Catin Mg2+ Zn2+ Pb2+ Hg2+ pH 9 7 6 4

Azul Verde Amarillo Naranja

(Reactivos a responder) 1) Revisa la tabla peridica y relaciona la propiedad propuesta en el inciso 3b con el pH de precipitacin y, en consecuencia, con la fuerza cida de estos cationes: Los metales del grupo I y II (metales alcalinos y alcalinoterreos), siempre son los que presentan menos fuerza cida, esto debido a su gran radio inico y a que son muy electropositivos, en los cationes de los otros grupos se vuelve a tomar en cuenta la relacin que hay entre la carga y el radio inico, adems de la electronegatividad, en este caso la electronegatividad juega un factor muy importante para identificar la fuerza cida del catin ya que el catin Hg2+ es el ms electronegativo. 2) Por lo tanto, en qu orden precipitarn los iones Fe3+, Al3+, Bi3+ y La3+ en funcin del pH?: Bi3+ > Fe3 +> Al3+> La3+ Se repite el procedimiento usando los iones de Fe3+, Al3+, Bi3+ y La3+ Catin pH Color La3+ Azul 9 Al3+ Azul 9 Fe3+ Naranja 6 Bi 3+ 2 Rojo

(Reactivos a responder) 1) En conclusin: Cules son las propiedades de un ion metlico que influyen en su fuerza cida y cmo vara sta en funcin de dichas propiedades? Las propiedades que influyen en la fuerza cida de un catin son: radio inico, carga y electronegatividad. Regularmente entre ms cargado sea el catin ms cido es, tambin influye la relacin entre la carga y el tamao del catin, y como ltimo criterio seria la electronegatividad que se utiliza para saber en un par de cationes cual es ms cido. 2) Divide a todos los cationes en cinco categoras segn su carcter cido, usando como criterio el pH de precipitacin; luego ubcalos en cada categora segn su carga y posicin en la tabla peridica. Categora (pH de precipitacin) Cationes no cidos (pH>14) Cationes muy dbilmente cidos (12<pH<14) Cationes dbilmente cidos (8<pH<12) Cationes moderadamente cidos (3<pH<8) Cationes muy cidos (pH<3) LiCl, MgCl2 , Zn(N03)2 , KCl AlCl3 , La(N03)2 K1+, Li1+ (s), Mg2+(s), Zn2+(d Al3+ (p), La3+(f) Ejemplos observados durante la prctica Tipo de cationes (carga y bloque de la tabla peridica)

ZrCl4 SnCl4

Zr4+ (d) Sn4+(p

3) Usando como primer criterio la carga y como segundo la electronegatividad, ordena a los siguientes cationes en orden de fuerza cida creciente : Cr3+, Al3+, Li+, Tl+, Ce4+, Ti4+,Mn2+, K+, Ca2+, Y3+ y Fe2+. Ti >Ce >Cr> Al >Y> Fe >Mn >Ca >Tl> Li >K BIBLI0GRAFA -Rayner-Canham Geoff, Qumica Inorgnica descriptiva, 2da Edicin, Pearson Education, Mxico 2000. -Brown L. Thedore, Qumica: La ciencia central, 9na Edicin, Pearson Education, Mxico 2004.

Wthitten, K. D. Gailey, QUIMICA GENERAL. Tercera edicin. Nueva Editorial Interamericana. Chang Raymond. QUIMICA. Sexta edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mexico (1999)