Ferroceno

De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a navegacin, bsqueda

Ferroceno
Nombre (IUPAC) sistemtico
bis(5-ciclopentadienil)hierro

General r!ula se!idesarrollada r!ula !olecular '!ero "(S (pariencia Densidad 2asa !olar *unto de 4usin *unto de ebullicin Solubilidad en agua ("5#5)$ e "%&#%& e %&$-5)-5 Propiedades fsicas *olvo cristalino naran+a $,-& kg.!/0 $1,g.c!/ %3,1&) g.!ol 5$$ 5 ($)- 6") ))7 5 (%7) 6") insoluble

Identificadores

Propiedades qumicas
8alores en el S9 : en condiciones nor!ales (& 6" : % at!), salvo que se indique lo contrario1 ;<enciones : re4erencias

;l ferroceno es un co!puesto organo!et=lico cu:a 4r!ula es ("5#5)$ e1 ;s el prototipo de los !etalocenos, un grupo de co!puestos organo!et=licos cu:a estructura se basa en una disposicin centrada del !etal entre dos aniones ciclopentadienilos en4rentados entre s>, los cuales dan gran estabilidad al co!puesto1 ;stos co!puestos son ta!bi?n conocidos co!o co!puestos sand@ich1% ;l r=pido creci!iento de la Au>!ica organo!et=lica se atribu:e a !enudo al entusias!o que proviene del descubri!iento de 4erroceno : su !uchos an=logos1

Contenido
BocultarC % #istoria

$ ;structura : enlace / *ropiedades 4>sicas ) *reparacin 5 Deacciones o 51% "on electr4ilos o 51$ Eitiacin o 51/ Au>!ica redo< , ;stereoqu>!ica 7 (plicaciones del 4erroceno : sus derivados o 71% (ditivos de co!bustible o 71$ (plicaciones 4ar!ac?uticas o 71/ Au>!ica de !ateriales o 71) "o!o ligando puente 3 Derivados : variaciones - De4erencias

[editar !istoria

'ocin original (incorrecta de *auson : 5eal: de la estructura !olecular de 4erroceno1 ;l 4erroceno se prepar por pri!era veF sin intencin1 ;n %-5%, *auson : 5eal: en Gniversidad Duquesne in4or!aron de la reaccin del bro!uro de !agnesio ciclopentadienilo : el cloruro de hierro (999) con el ob+etivo de acoplar o<idativa!ente el dieno preparar 4ulvalene1 ;n ca!bio, obtuvo un polvo de color naran+a claro de Hnotable estabilidad. Publicaron en la revista britnica ''Nature'',$ la descripcin de la sntesis de un compuesto inusual de hierro con dos anillos ciclopentadieno. Esta estabilidad estaba de acuerdo con el carcter aromtico de los ciclopentadienilos cargados negativamente, pero la estructura sndwich del compuesto 5 pentahapto! no "ue reconocida por ellos. (Ios !=s tarde, Dobert Jurns Wood@ard : Keo44re: Wilkinson descubrieron que la estructura propuesta era incorrecta : dedu+eron la estructura sobre la base de su reactividad1/ 9ndependiente!ente ;rnst Ltto ischer ta!bi?n lleg a la conclusin de la estructura de sand@ich : e!peF a sintetiFar otros !etalocenos otros el niqueloceno : el cobaltoceno1) Ea estructura del 4erroceno 4ue con4ir!ada por Desonancia !agn?tica nuclearM '2DCC, espectroscop>a : cristalogra4>a de ra:os N15 , Su distintiva estructura Hs=nd@ichH llev a una e<plosin de inter?s en los co!puestos de !etales bloque d con los hidrocarburos, : revitaliFar el desarrollo del 4loreciente estudio de la qu>!ica organo!et=lica1 ;n %-7/, ischer de Oechnische GniversitPt 2Qnchen : Wilkinson del 9!perial "ollege de Eondres co!partieron un *re!io 'obel por su traba+o sobre los !etalocenos : otros aspectos de la qu>!ica organo!et=lica17

[editar "structura # enlace

(l =to!o de hierro en el 4erroceno se le asigna nor!al!ente el estado de o<idacin R$, co!o se puede de!ostrar usando la espectroscop>a 2Sssbauer1 ( cada ciclopentadienilo ("p) del anillo se le asigna una sola carga negativa, llevando el n!ero de electrones-T en cada anillo a seis, : convirti?ndolos as> en aro!=ticos1 ;stos doce electrones (seis de cada anillo) se co!parten con el !etal a trav#s de enlaces covalentes, que, +unto con los seis electrones d en el e$, resulta que el co!ple+o tiene (%3 electrones), con4iguracin electrnica de gas noble1 bringing Ea 4alta de v>nculos individuales entre los =to!os de carbono del anillo ("p) : el in e$ R resulta en que los anillos "p pueden rotar libre!ente sobre el e+e "p(centroide)- e-"p(centroide), co!o se ha observado por Desonancia 2agn?tica 'uclear13 : !icroscop>a de e4ecto tnel1- %& Eas distancias de enlace carbono-carbono son de %,)& U dentro de los anillos de cinco =to!os, : las distancias de enlace entre el hierro intercalado : los carbonos de los anillos son de $,&) U1

[editar Propiedades fsicas

Gn !odelo de espacio-lleno del 4erroceno1 ;l 4erroceno es un slido naran+a estable al aire que subli!a 4=cil!ente, especial!ente despu?s de calenta!iento en el vac>o1 "o!o era de esperar para una especie si!?trica : sin carga, el 4erroceno es soluble en disolventes org=nicos nor!ales, co!o el benceno, pero es insoluble en agua1 ;s estable a te!peraturas tan altas co!o )&& 6"1%% Ea siguiente tabla !uestra los valores t>picos de la presin de vapor del 4erroceno a di4erentes te!peraturasV%$

Presi$n (Pa)

% &

% & &

Oe!peratura (5)

$ -

/ $

/ 5

[editar Preparaci$n
*ara 4or!ar !etalocenos, se utiliFa ciclopentadienuro sdico : el haluro !et=lico que interese1 ;n ?ste caso, el 4erroceno se prepara e4iciente!ente por reaccin de ciclopentadienuro de sodio : cloruro de hierro (99) anhidro en disolventes et?reos1%/ ;l 4erroceno se obtiene 4inal!ente haciendo la subli!acin1 $ 'a"5#5 R e"l$ W e("5#5)$ R $ 'a"l ;n el laboratorio se puede preparar el ciclopentadienuro, de 4or!a alternativa, usando hidr<ido de potasio sobre ciclopentadieno, obteniendo as> ciclopentadienuro pot=sico1

[editar 'eacciones
[editar Con electr$filos

Deacciones i!portantes del 4erroceno con electr4ilos : otros reactivos1 ;l 4erroceno su4re !uchas reacciones caracter>sticas de los co!puestos aro!=ticos, lo que per!ite la preparacin de sus derivados sustituidos1 (s> pues, ser= i!portante la sustitucin electr4ila aro!=tica1 Gn e<peri!ento co!n es la reaccin de riedel-"ra4ts de 4erroceno con anh>drido ac?tico (o cloruro de acetilo) en presencia de =cido 4os4rico co!o cataliFador1 Ea preparacin de derivados de 4s4oro de 4errocenos son ilustrativos1 ;n presencia de cloruro de alu!inio, el 2e$'*"l$ : el 4erroceno reaccionan para dar 4errocenil dicloro 4os4ina,%) !ientras

que el trata!iento con 4enilcicloro4os4ina en condiciones si!ilares 4or!a p, p-di4errocenil-p-4enil 4os4ina1%5 ;n co!n con el anisol la reaccin del 4erroceno con *)S%& 4or!a un ditiodi4os4etano disul4uro1%,

[editar (itiaci$n
;l 4erroceno reacciona 4=cil!ente con el butil litio para dar %,% X-dilitio4erroceno, que a su veF es un vers=til nucle4ilo1 Se ha in4or!ado que la reaccin del %,%X-dilitio4erroceno con dietil ditiocarba!ato de selenio 4or!a un tenso 4erroceno4ano donde los dos ligandos ciclopentadienilo est=n unidos por el =to!o de selenio1%7 ;ste 4erroceno4ano se puede convertir en un pol>!ero por una poli!eriFacin por apertura del anillo t?r!ica para 4or!ar (4errocenilseleniuro)1 (si!is!o por la reaccin de silicio : 4s4oro unido a 4erroceno4anos se puede obtener los poli(4errocenilsilano)s : los poli(4errocenil4os4ina)s1%3 %-

[editar )umica redo*

Gn diagra!a !ostrando la litiacin de 4erroceno con JuEi :, a continuacin las reacciones de los dilitio4erroceno con una serie de electr4ilos1 ( di4erencia de la !a:or>a de los hidrocarburos, el 4erroceno se so!ete a una o<idacin electrnica a ba+o potencial, alrededor de &,5 8 vs. un electrodo de calo!elanos saturado (S";)1 (lgunos hidrocarburos ricos en electrones (por e+e!plo, la anilina) ta!bi?n se o<idan a ba+os potenciales, pero slo irreversible!ente1 Ea o<idacin del 4erroceno da un catin estable lla!ado 4errocenio1 ;n una escala preparativa, la o<idacin se e4ecta conveniente!ente con e"l/ para dar el in de color aFul, B e("5#5)$CR, que es a !enudo aislado, co!o su sal * ,-1 (lternativa!ente, el nitrato de plata puede ser utiliFado co!o o<idante1 Eas sales de errocenio veces se utiliFan co!o agentes o<idantes, en parte porque el producto 4erroceno es bastante inerte : 4=cil!ente separable de los productos inicos1$& Eos sustitu:entes en los ligandos ciclopentadienilo alteran el potencial redo< de la 4or!a esperadaV grupos que retiran electrones tales co!o un =cido carbo<>lico ca!bian el potencial en la direccin andica (es decir,,cada veF !=s positiva), !ientras que los grupos que liberan electrones tales co!o los grupos !etil ca!bian el potencial en la direccin catdica (!=s negativo)1 (s>, el deca!etil4erroceno es !ucho !=s 4=cil de o<idar que el propio 4erroceno1 ;l 4erroceno se utiliFa a !enudo co!o un est=ndar interno para calibrar los potenciales redo< en electroqu>!ica no acuosa1

[editar "stereoqumica
Gna variedad de patrones de sustitucin son posibles con el 4erroceno inclu:endo la sustitucin en uno o a!bos de los anillos1 Eos patrones de sustitucin !=s co!unes son los %-sustituidos (un sustitu:ente en un anillo) : %,%X-disustituidos (un sustitu:ente en cada anillo)1 *or lo general los anillos pueden girar libre!ente, lo que si!pli4ica la iso!er>a1 Eos 4errocenos disustituidos pueden e<istir en cualquiera de los is!eros %,$- : %,%X, que no son interconvertibles1 Eos %,$-4errocenos heterodisustituidos son quirales1

[editar Aplicaciones del ferroceno # sus deri+ados

;l 4erroceno : sus nu!erosos derivados no tienen nu!erosas aplicaciones a gran escala, pero tienen !uchas nichos de uso que e<plotan la inusual estructura (ligandos puente, candidatos 4ar!ac?uticos), robusteF (4or!ulaciones antidetonante, precursores de !ateriales ), : redo< (reactivos : est=ndares redo<)1

[editar Aditi+os de combustible

;l 4erroceno : sus derivados son agentes antidetonantes utiliFados en el co!bustible para !otores de gasolina, que son !=s seguros que el tetraetilo de plo!o, utiliFado anterior!ente1$% ;s posible co!prar en #al4ords en el Deino Gnido, una solucin de aditivos de gasolina que contiene 4erroceno que puede aIadirse a la gasolina sin plo!o para que pueda ser utiliFado en veh>culos de ?poca que han sido diseIados para 4uncionar con gasolina con plo!o1$$ ;l hierro que contienen

los depsitos 4or!ado a partir del 4erroceno puede 4or!ar una capa conductora en la super4icie de la bu+>a1 ;n los !otores ali!entados de di?sel, el 4erroceno reduce la produccin de holl>n : se consigue una !enor conta!inacin1

[editar Aplicaciones farmac,uticas

(lgunas sales de 4errocenio e<hiben actividad anticancerosa, : se ha in4or!ado de un 4=r!aco e<peri!ental que es una versin 4errocenil del ta!o<i4eno1$/ Ea idea es que el ta!o<i4eno se unir= a los sitios de unin de los estrgenos, resultando un e4ecto de citoto<icidad1$/ $) $5

[editar )umica de materiales

;l 4erroceno, que se subli!a 4=cil!ente, puede ser usado para depositar ciertos tipos de 4ullerenos, en particular nanotubos de carbono1 2uchas reacciones org=nicas pueden ser utiliFadas para !odi4icar 4errocenos, es el caso de que se pueda 4abricar el vinil4erroceno1 ;l vinil4erroceno puede obtenerse !ediante una reaccin de Wittig del aldeh>do, una sal de 4os4onio e hidr<ido de sodio1$, ;l vinil4erroceno se puede convertir en un pol>!ero que se puede i!aginar co!o una versin 4errocenil del poliestireno (los grupos 4enilo se sustitu:en con los grupos 4errocenilos)1 ;l 4erroceno ta!bi?n se utiliFa co!o un telar de nano-ta!aIo en la 4abricacin de polietileno de ultra alto peso !olecular de 4ibras !u: largas, que se utiliFan para la 4abricacin de nuevos tipos de te+ido para chalecos antibalas1-

[editar Como li-ando puente

Eas 4errocenil4os4inas quirales se e!plean co!o ligandos para las reacciones cataliFadas por !etales de transicin1 (lgunos de ellos han encontrado aplicaciones industriales en la s>ntesis de productos 4ar!ac?uticos : agroqu>!icos1 *or e+e!plo, la di4os4ina %,%X-bis (di4enil4os4ina) 4erroceno (dpp4) es un ligando valor para las reacciones de acopla!iento con paladio1

[editar .eri+ados # +ariaciones

2uchos otros hidrocarburos se pueden utiliFar en lugar del ciclopentadienilo1 *or e+e!plo, se puede utiliFar el indenilo en lugar del ciclopentadienilo para 4or!ar bisbenFo4erroceno1$7

;structura del he<a4errocenilbenFeno1 Eos =to!os de carbono pueden sustituirse por hetero=to!os co!o se ilustra en el BB e(5-"52e5) (5-*5CC : el BB e(5-"5#5)(5-")#)')CC (a$a"erroceno)1 ;sta lti!a surge de descarbonilacin de BB e(5-"5#5)("L)$(%-pirrol)CC en ciclohe<ano1$3 ;ste co!puesto cuando hierve a re4lu+o en benceno se convierte en 4erroceno1$Debido a la 4acilidad de sustitucin, se han preparado !uchos derivados estructural!ente inusuales del 4erroceno1 *or e+e!plo, el ligando penta(4errocenil)ciclopentadienilo,/& cuenta con un ciclopentadieno derivatiFado con cinco sustitu:entes 4erroceno1 ;n el he%a"errocenilben$eno, las seis posiciones de la !ol?cula de benceno tienen sustitu:entes 4errocenilos (')1/% ;l an=lisis de di4raccin de ra:os N de este co!puesto con4ir!a que los ligandos ciclopentadienilo no son coplanares con el ncleo de benceno pero presentan =ngulos diedros alternantes de R/& 6 : -3& 61 Debido al i!pedi!ento est?rico los 4errocenilos est=n ligera!ente dobladas con =ngulos de %77 6 : tiene los enlaces "- e alargados1 ;l =to!os de carbono del ciclopentadienilo cuaternario son ta!bi?n pira!idales1/$

[editar 'eferencias
%1 Y D1 Dagani (/ de dicie!bre de $&&%)1 Z i4t: [ears o4 errocene "he!istr:\ (Subscription required)1 &hemical and Engineering News /0V pp1 /7]/31 httpV..pubs1acs1org.isubscribe.+ournals.cen.7-.i)-.ht!l.7-)-sci%1ht!l1 $1 Y O1 ^1 5eal:, *1 E1 *auson (%-5%)1 Z( 'e@ O:pe o4 Lrgano-9ron "o!pound\1 Nature %12V pp1 %&/-1 doiV%&1%&/3.%,3%&/-b&1 /1 Y K1 Wilkinson, 21 Dosenblu!, 21 "1 Whiting, D1 J1 Wood@ard (%-5$)1 ZOhe Structure o4 9ron Jis-":clopentadien:l\1 'ournal o" the (merican &hemical )ociet* /3V pp1 $%$5] $%$,1 doiV%&1%&$%.+a&%%$3a5$71 )1 Y ;1 L1 ischer, W1 *4ab (%-5$)1 Z_ur 5ristallstruktur der Di-":clopentadien:l8erbindungen des F@ei@ertigen ;isens, 5obalts und 'ickels\1 +. Natur"orsch. , /V pp1 /77]/7-1 51 Y ^1 DunitF, E1 Lrgel, (1 Dich (%-5,)1 ZOhe cr:stal structure o4 4errocene\1 (cta &r*stallographica 0V pp1 /7/]51 doiV%&1%%&7.S&/,5%%&N5,&&%&-%1 ,1 Y *ierre EasFlo, Doald #o44!ann, ($&&&)1 Z erroceneV 9ronclad #istor: or Dasho!on Oale`\1 (ngewandte &hemie -nternational Edition 40V pp1 %$/]%$)1 doiV%&1%&&$.(S9"9)%5$%/77/($&&&&%&/)/-V%a%$/VV(9D-('9;%$/b/1&1"L0$-_1 71 Y Z*ress DeleaseV Ohe 'obel *riFe in "he!istr: %-7/\1 Ohe Do:al S@edish (cade!: o4 Sciences (%-7/)1

31 Y ZD:na!ic '2D studies o4 ring rotation in substituted 4errocenes and ruthenocenes\1 'ournal o" .rganometallic &hemistr*V pp1 %-5]$&31 %--%1 doiV%&1%&%,.&&$$-/$3N(-%)3/%&&-91 -1 Y E1 1 '1 (h Aune, 51 Oa!ada, 21 #ara ($&&3)1 ZSel4-(sse!bling *roperties o4 %%errocen:l-%-Gndecanethiol on #ighl: Lriented *:rolitic Kraphite "haracteriFed b: Scanning Ounneling 2icroscop:\1 e/'ournal o" )ur"ace )cience and Nanotechnolog* 1V pp1 %%-]%$/1 doiV%&1%/3&.e+ssnt1$&&31%%-1 %&1 Y Sel4-(sse!bling *roperties o4 %%- errocen:l-%-Gndecanethiol on #ighl: Lriented *:rolitic Kraphite "haracteriFed b: Scanning Ounneling 2icroscop:cc %%1 Y Solo!ons, Kraha!, and "raig r:hle1 Lrganic "he!istr:1 -th ed1 GS(V ^ohn Wile: d Sons, 9nc1, $&&,1 %$1 Y 2onte, 21 ^1 S10 Santos, E1 21 '1 J1 10 ule!, 210 onseca, ^1 21 S1 d Sousa, "1 (1 D1, 'e@ static apparatus and vapor pressure o4 re4erence !aterialsV 'aphthalene, benFoic acid, benFophenone, and 4errocene, ^1 "he!1 ;ng1 Data, $&&,, 5%, 757-7,, %/1 Y HeeetitlecccH1 .rg. )*nth.0 &oll. 0ol. 3V )7/1 %)1 Y K1D1 5no<, *1E1 *auson and D1 Willison (%--$)1 Z errocene derivatives1 $71 errocen:ldi!eth:lphosphine\1 .rganometallics %%V pp1 $-/& ] $-//1 doiV%&1%&$%.o!&&&))a&/31 %51 Y ZGns:!!etrical Oertiar: *hosphines o4 errocene b: riedel-"ra4ts Deactions1 91 errocen:lphen:lphosphines\1 '. .rg. &hem. 52V pp1 %&-& ] %&-$1 %-,/1 doiV%&1%&$%.+o&%&/-a&551 %,1 Y 2ark D1 St1 ^1 ore!an, (le<andra 21 _1 Sla@in and ^1 Derek Woollins (%--,)1 Z$,)Di4errocen:l-%,/-dithiadiphosphetane $,)-disul4ide0 structure and reactions @ith catechols and B*t"l$(*D/)$C(D f ;t or Jun)\1 '. &hem. )oc., 1alton 2rans.,V pp1 /,5/ ] /,571 doiV%&1%&/-.DO--,&&&/,5/1 %71 Y Don Dulkens, Derek *1 Kates, David Jalaishis, ^ohn 51 *udelski, Douglas 1 2c9ntosh, (lan ^1 Eough, and 9an 2anners, '. (m. &hem. )oc., %--7, %%0, %&-7, %31 Y *alo!a K!eF-;lipe, Dui Desendes, *eter 21 2acdonald, and 9an 2anners, '. (m. &hem. )oc., %--3, %5&, 3/)3 %-1 Y Oi!oth: ^1 *eckha!, ^ason (1 2asse:, "harles #1 #one:!an, and 9an 2anners, 3acromolecules, %---, 45, $3/& $&1 Y '1 K1 "onnell:, W1 ;1 Keiger (%--,)1 Z"he!ical Dedo< (gents 4or Lrgano!etallic "he!istr:\1 &hemical 6eviews 01V pp1 377]-%&1 doiV%&1%&$%.cr-)&&5/<1 $%1 Y (pplication o4 4uel additives $$1 Y *atente GS*OL n1g )%&)&/, $/1 Y a b S1 Oop, (1 8essihres, K1 Eeclercq, ^1 Auiv:, ^1 Oang, ^1 8aisser!ann, 21 #uch? and K1 ^aouen ($&&/)1 ZS:nthesis, Jioche!ical *roperties and 2olecular 2odelling Studies o4 Lrgano!etallic Speci4ic ;strogen Deceptor 2odulators (S;D2s), the erroci4ens and #:dro<:4erroci4ensV ;vidence 4or an (ntiproli4erative ;44ect o4 #:dro<:4erroci4ens on both #or!one-Dependent and #or!one-9ndependent Jreast "ancer "ell Eines\1 &hemistr*, a European 'ournal 0V pp1 5$$/]/,1 doiV%&1%&&$.che!1$&&/&5&$)1 *29D %),%/%/%1 $)1 Y Don Dagani (%, Septie!bre $&&$)1 ZOhe Jio Side o4 Lrgano!etallics\1 &hemical and Engineering News 2&V pp1 $/]$-1 httpV..pubs1acs1org.cen.science.3&/7.3&/7sci%1ht!l1 $51 Y S1 Oop, J1 Dauer, ^1 8aisser!ann and K1 ^aouen (%--7)1 Z acile route to 4erroci4en, %B)-($-di!eth:la!inoetho<:)C-%-(phen:l-$-4errocen:l-but-%-ene), 4irst organo!etallic analogue o4 ta!o<i4en, b: the 2c2urr: reaction\1 'ournal o" .rganometallic &hemistr* 63%V pp1 /55]/,%1 doiV%&1%&%,.S&&$$-/$3N(-7)&&&3,-71

$,1 Y Eiu, Wan-:i0 Nu, Ai-hai0 2a, [ong-<iang0 Eiang, [ong-!in0 Dong, 'ing-li0 Kuan, Depeng,'. .rganomet. &hem., $&&%, 156, %$3 ] %/$ $71 Y J1D1 Waldbau! and D1"1 5erber, -norg. &him. (cta, %---, 50%, %&- ] %$,1 $31 Y ^1 _akrFe@ski and "1 Kianotti, '. .rganomet. &hem., %--&, 422,%75 ] %3&1 $-1 Y (1 ;4rat:, '1 ^ubran and (1 Kold!an, -norg. &hem., %-3$, 5%, 3,3 ] 37/1 /&1 Y [1 [u, (1D1 Jond, *1 W1 Eeonard, 51 *1 "1 8ollhardt, K1 D1 Whitener ($&&,)1 ZS:ntheses, Structures, and Deactivit: o4 Dadial Lligoc:clopentadien:l 2etal "o!ple<esV *enta(4errocen:l)c:clopentadien:l and "ongeners\1 (ngewandte &hemie -nternational Edition 36V pp1 %7-)]%7--1 doiV%&1%&&$.anie1$&&5&)&)71 /%1 Y [ong [u, (ndre@ D1 Jond, *hilip W1 Eeonard, Glrich ^1 EorenF, Oatiana 81 Oi!o4eeva, 51 *eter "1 8ollhardt, Klenn D1 Whitener and (ndre: (1 [akovenko ($&&,)1 Z#e<a4errocen:lbenFene\1 &hemical &ommunicationsV pp1 $57$]$57)1 doiV%&1%&/-.b,&)3))g1 /$1 Y (de!=s, el ncleo de benceno tiene una con4or!acin de silla con =ngulos diedros de %) g : !uestra una alternancia de la longitud de enlace entre %)$,7 p! : %)%,% p!, a!bos indicaciones de un i!pedi!ento est?rico de los sustitu:entes1

Este artculo "ue creado a partir de la traduccin del artculo 7errocene de la 8i9ipedia en ingl#s, ba:o licencia &reative &ommons &ompartir -gual 4.; * <71=.

httpV..es1@ikipedia1org.@iki. erroceno httpV..rua1ua1es.dspace.bitstrea!.%&&)5.///5.%."andelai$&(nti"/iJ/n,i$&*ablo1pd4 httpV..td<1cat.bitstrea!.handle.%&3&/.%&$3-.blanco1pd4`sequencef%