CTEDRA DE QUMICA ORGNICA I DPTO.

DE QUMICA INDUSTRIAL Y APLICADA

Profesor: Dr Edgardo Calandri

 Orgnico significa que proviene de organismos Hasta principios del siglo XIX se crea que las sustancias que provenan de seres vivos slo podan ser fabricadas por estos Se sostena que los seres vivos posean una fuerza vital necesaria para producirlos (vitalismo) En 1828 Whler sintetiz urea (orgnica) a partir de cianato de amonio (inorgnico) y ech por tierra al Vitalismo. En verdad, el nombre correcto para esta disciplina es Qumica del Carbono.
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Por qu el carbono?
Pertenece al grupo IV, puede formar hasta 4 enlaces. Puede enlazarse consigo mismo, formando largas cadenas Pero tambin puede unirse con muchos otros elementos qumicos Las dos ltimas propiedades hacen que las posibles combinaciones sean enormes. Todo esto hace que el carbono de por s, haya dado lugar a toda una disciplina dentro de la qumica, que hoy llamamos qumica orgnica pero en rigor deberamos llamar qumica del carbono.
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Estructura del Carbono

Posee 3 isotopos
Z
6 6 6

13 12 14 ; ; 6 6 6
e
6 6 6

A
12 13 14

p
6 6 6

n
6 7 8

Abundancia
98,9 % 1,1 % < 10-10 %

El 14C es radioactivo, con un t1/2= 5700 aos El t1/2 elevado permite datar material de origen biolgico, con una antigedad no mayor a 50.000 aos.
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Estructura electrnica del carbono

Modelo mecnico-cuntico:
Heisemberg: principio de incertidumbre De Broglie: la materia posee naturaleza dual (onda-partcula)

Schrdinger: Mecnica cuntica Concepto de orbital:

Regin del espacio con mayor probabilidad de encontrar un electrn Dr Edgardo Calandri

Funciones de onda

Niveles cunticos de energa

N cuntico
Principal Secundario Momento angular spin

Smbolo
n l m s

Valor
1 0 l n-1 -l m l

Indica
Nivel Subnivel (s, p, d, etc) Orbital (s, p, d, etc)

Spin del electrn

Ej.: para n=2 Nivel: 2 Subniveles: 0 y 1 (s y p) Orbitales: -1, 0 y 1 (s y p)

La repulsin entre electrones en un tomo provoca inversiones en el orden de los subniveles, como se observa en este grfico.
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Configuracin electrnica
Los niveles y subniveles
Diagrama de Moeller

El diagrama de Moeller permite encontrar el orden energtico correcto para subniveles y orbitales

Por ej:

Li: 1s2 2s1 F: 1s2 2s2 2p5 C: 1s2 2s2 2p2

Los nmeros indican el nivel Las letras indican el subnivel
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Los superndices indican la cantidad de electrones que posee el subnivel 7

Antes de continuar: Cmo representamos a las molculas orgnicas?

Cada lnea entre tomos, representa a un par de electrones
DIFERENTES REPRESENTACIONES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS FRMULA DE LEWIS ESTRUCTURAL LINEOANGULAR MOLECULAR CONDENSADA De puntos De lneas C4H10
H3C CH2CH2 CH3

C3H8O C2H7N
H3C N CH3 H
Cl
H3C N CH3 H
H H C Cl H C C H H C C H H HH

H3C CH2CH2 OH

OH
NH
Cl

H3CNHCH3
Cl HC H2C CH2 CH2 CH2

C5H9Cl

HC H2C CH2 CH2 CH2

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 Principio de exclusin de Pauli: en un tomo no pueden existir dos electrones con los mismos nmeros cunticos Es lo mismo decir que en un orbital slo pueden encontrarse dos electrones, pero con espines opuestos Regla de Hund: en un subnivel, cada orbital deber ocuparse con un electrn, antes de llenar a ninguno. Ejemplo:
CASILLAS CUNTICAS Disposicin correcta de los electrones

C: 1s2 2s2 2p2

Subnivel p Disposicin incorrecta de los electrones

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Orbitales atmicos
La mecnica cuntica brinda un modelo probabilstico del tomo, los orbitales descriptos por las funciones de onda son regiones del espacio que rodea el ncleo, con mayor probabilidad de encontrar un electrn

Los orbitales representan ondas estacionarias Pueden no tener nodos, como el 1s O tenerlos como los 2p, que presentan un plano nodal
ANIMACIN
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 Desde la 2 mitad del siglo XIX se saba que el carbono es tetravalente Varios investigadores de la poca ya haban propuesto la existencia de enlaces dobles y triples Incluso Vantoff y Le Bel propusieron que el carbono con enlaces simples posee una estructura espacial y tetradrica.
El ngulo entre los enlaces es de 109,5 si se ubica el carbono en el centro del tetraedro
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Geometra e hibridacin: El carbono tetrahdrico

 En la capa de valencia el carbono tiene 4 electrones: 2s2 2p2:

Con esta configuracin no es posible llegar a 4 enlaces simples y una estructura tetradrica.
90

Porque: El orbital 2s est lleno Hay dos 2p semillenos, con un ngulo de 90 entre ellos

Hibridizacin: el orbital 2s del carbono hibridiza (se mezcla) con los 3 orbitales 2p:

1s2

2s2

2p2

1s2

2sp3

cantidad de orbitales que intervienen Se indican los orbitales intervinientes

Se obtienen 4 orbitales hbridos Cada uno posee 25% de carcter s y 75% de carcter p
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 El procedimiento antes utilizado para obtener los orbitales hbridos se denomina: combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA) El nmero de orbitales nuevos es siempre igual a los que haba inicialmente. La combinacin de orbitales atmicos en un mismo tomo produce orbitales atmicos hbridos. La combinacin de orbitales pertenecientes a tomos diferentes produce orbitales moleculares
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Geometra de los orbitales sp3

109,5

Un orbital sp3. Se parece a un p, pero con un lbulo mucho mayor y ms redondeado que el otro.

Los tres orbitales atmicos hbridos sp3. Cada uno dirigido hacia uno de los vrtices de un tetraedro imaginario.

La hibridacin permite comprender la geometra del metano: Se forman 4 enlaces CH iguales Cada uno se da sobre el eje de simetra de sp3 y s. En este caso, el orbital molecular formado se llama 3 La disposicin tetradrica asegura la mxima separacin (mnima repulsin) Dr Edgardo Calandri 14 entre los hidrgenos (109,5)

La hibridacin explica la geometra observada, no slo para carbono; veamos el caso del nitrgeno:
7N:

1s2

2s2

2p2

1s2

2sp3

Se forman 3 enlaces 3 , entre nitrgeno e hidrgeno Uno de lo sp3 est lleno (tiene 2 e-) Se trata del orbital no enlazante

La repulsin electrnica del orbital no enlazante hace que los 3 orbitales presenten un ngulo H-N-H menor que para metano
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Veamos ahora lo que sucede con el tomo de oxgeno:

8O:

Se forman 2 enlaces 3 , entre oxgeno e hidrgenos. Ahora hay dos orbitales no enlazantes

La repulsin ahora es an mayor y hacen que los 2 orbitales presenten un ngulo H-O-H de 104,5
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 Dijimos que al hacer CLOA, se obtienen una cantidad de orbitales igual a los que inicialmente se mezclaron Para formar un enlace molecular, se parte de dos orbitales atmicos, entonces deben formarse dos moleculares: uno es enlazante y el otro, antienlazante.

Ejemplo: Formacin de la molcula de hidrgeno

El orbital presenta densidad electrnica en el espacio entre ncleos

Cuando los orbitales atmicos se unen sobre su eje de simetra , el orbital molecular enlazante se denomina (sigma) y asterisco al antienlazante (*) En el estado fundamental (estable) los dos electrones permanecen en el orbital enlazante. Si se aporta la energa que media entre orbital enlazante y antienlazante, los electrones son promocionados a este ltimo y el enlace se rompe
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Otras hibridaciones del carbono: Enlace doble

1s2

2s2

2p2
ETILENO

1s2
Unin de dos carbonos sp2 para formar el etileno

Enlace 2

2sp2

2p1

Enlace 2 2

Enlace

El solapamiento en paralelo de los orbitales p semillenos conduce al enlace

120

ETILENO

Se forman 3 orbitales sp2 semillenos Y permanece un orbital p semilleno Los 3 sp2 estn en el mismo plano y poseen un 67% de carcter p El p es perpendicular a ese plano
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Enlace triple: en etino o acetileno

1s2
180

2s2
C H

2p2

1s2

2p2

2sp

H C

ACETILENO

Todos los tomos del etino se encuentran sobre una misma recta Hay un enlace spsp Hay dos enlaces Hay dos enlaces , perpendiculares entre s y que rodean al spsp
Dr Edgardo Calandri

Se forman dos orbitales sp, semillenos Cada uno posee un 50% de carcter p. Permanecen 2 orbitales p semillenos 19 Todos los orbitales son ortogonales ( pependiculares entre s)

Enlace dativo o coordinado

El par no enlazante de un tomo puede ser compartido con otro tomo
Nivel de energa de antienlace dativo Nivel no enlazante del nitrgeno Enlace dativo Nivel energtico del protn

Nivel de energa de enlace dativo. Ambos electrones provienen del nitrgeno

El enlace dativo agrega un cuarto hidrgeno. El amonio se asemeja al metano, con ngulos de 109,5

Ion amonio

Qu forma tendra el ion hidronio? Qu valor esperara para los ngulos HOH?
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Electronegatividad y polaridad de enlace

tomos iguales enlazados muestran igual atraccin por los electrones de valencia: HH Enlace covalente puro o apolar tomos enlazados, con electronegatividades muy distintas: Na+ Cl- Enlace inico tomos enlazados, con electronegatividades no muy diferentes: Enlace covalente polar
En un enlace polar no hay separacin de carga neta Los electrones del enlace pasan ms tiempo sobre el elemento ms electronegativo
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Los smbolos + y - indican deficiencia y exceso de carga negativa, respectivamente.

Estructuras inicas
Son consecuencia de la cesin o adquisicin de electrones, generalmente por parte de un tomo dentro de una molcula.
+ + Las especies metilamonio y oxidrilo cumplen con la regla del octeto
NEUTRO
H H C H H

ElEMENTO C

POSITIVO
H C H
+

NEGATIVO
H C H
H H B
-

B H

--H

N H

N H

O H

O
-

H X

+ H

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Estructuras de resonancia
El cido actico disocia segn un equilibrio bien conocido:
H3C COOH H3C COO
-

Las estructuras desarrolladas presentan las siguientes formas:

O H3C C OH
H3C C O

O H3C C

II O

No hay modificaciones estructurales entre I y II, slo movimiento de electrones En realidad se trata de la misma molcula, I y II slo representan ese movimiento electrnico y se denominan formas de resonancia Las formas de resonancia de una molcula deben separarse con una doble flecha Y encerrarse entre corchetes El in acetato es entonces un hbrido de resonancia, pues no posee una nica representacin para su estructura electrnica.
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Todas las estructuras de resonancia tienen la misma importancia?

No, no la tienen. Las estructuras ms estables sern las que ms contribuyen con la resonancia. Las mejores estructuras son aquellas que no muestran separacin de cargas: O O
-

muy importante

poco importante

Las que cumplen con la regla del octeto.

En el ejemplo anterior la estructura de la izquierda, adems de la separacin de carga, no cumple con esa regla.

Las que poseen mayor nmero de enlaces:

H C
+

OH

C H

La estructura de la derecha tiene ms enlaces Pero tambin tiene completo el octeto en el carbono
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Dr Edgardo Calandri

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