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Fitorremediao de Rejeitos Contaminados por Mercrio: Destino e Acumulao no Sistema SoloSolo-Planta

Fbio N. Moreno1, Chris Anderson2 , Robert Stewart2, Brett Robinson3 , John Meech4 & Joel B. Sgolo5
Estado de So Paulo-CETESB, So Paulo, SP, Brasil Earth Sciences , Massey University, Palmerston North, Nova ZeLndia, 3 Agricultural and Life Sciences Divison, Lincoln University, Canterbury, Nova Zelndia 4 Center for Environmental Research on Minerals, Metals and Materials (CERM 3), Univertsity of British Columbia, Vancouver, Canad 5 Instituto de Geocincias, USP, So Paulo SP, Brasil
2 Soil and 1 Companhia Ambiental do

Ti a ki Resources Ltd.

MERCRIO : ASPECTOS FSICO-QUMICOS


Mercrio Elemental Peso Molecular Ponto de Fuso (oC) Sol. H2O 25oC (mgL-1) Constante de Henry Dose de Referncia Oral (mg kg d-1 ) Dose Referncia Inalao (mg kg d-1) Hg (0) 200,57 357 0.06 0.47 1,6 x 10-4 8,57 x 10-5

Metil Mercrio Ponto de Fuso (oC) Sol. H2O 25oC (mg L-1) Dose de Referncia Oral (mg kg d-1 )

CH3Hg 170 > 6,0 1,0 x 10-4

Valor de Interveno CETESB = 1 m g L-1

MERCRIO: UM POLUENTE GLOBAL


Fonte Antropognica Combusto leo/carvo (energia) Minerao Artesanal Au Prod. metais no ferrosos (Cu, Zn, Pb e Ni) Prod. ferro e ao Prod. Cimento Prod. Soda Custica Prod. Mercrio Disposio resduos Combusto carvo (outros fins) Prod. Monmero cloreto vinila Outros Total Fontes Antropognicas Total Fontes Naturais Emisso Hg (Mg ano-1) 810 (1. Lugar) 400 (2. Lugar) 310 (3. Lugar) 43 236 163 50 187 32 24 65 2320 5207

Florestas, Tundra, Pastagens, Savanas, Pradarias, Desertos, Solos Metalferos, reas agrcolas e no-vegetadas = 1464 Mg ano-1 (28% )

Pirrone et al., 2010

MINERAO ARTESANAL E EM PEQUENA ESCALA DO MERCRIO

Fitoextrao do Mercrio
Ouro na Planta (mg/kg DW)

Induo da Acumulao vegetal

10.0

1.0

Au

Hg

0.1

0.01 0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

NH4SCN (g/kg DW substrate)

Extrao do metal da biomassa

Au

Hg

Disposio em Aterros ou Reciclagem

Eficincia da Fitoextrao
1000 Fator de Bioconcentrao 1 100 5 10 10 20 40 1 0 5 10 15 20 Biomassa Vegetal (t ha-1) kg-1 kg-1 McGrath & Zhao, 2003

Fator de Bioconcentrao = mg

Planta / mg

solo

Adsoro do Mercrio em Solos


40

Hg mg mL-1

30 HgCl2 Fe 2O3. nH2O Caolinita Organossolo

20

10

0 3 4 5 6 7 8 9 Andersson, 1979

pH do Solo

Qumica de Fase Solvel do Mercrio no Solo


Princpio dos cidos e Bases Duros e Moles (Pearson, 1963)
HgCl42-0.5 -1.5 -2.5

gua Marinha

O on Hg 2+ tem raio atmico


grande e mais polarizados (cido Mole) ; Prefere ligantes de raio atmico grande e mais polarizados (Bases Moles): vCNvS2v Stios moles (-SH) presentes em cidos hmicos e flvicos (carbono orgnico dissolvido).

HgCl3HgCl2

Log [Cl-] (M)

-3.5 -4.5 -5.5 -6.5

gua Doce/Soluo do Solo HgClOH Hg(OH)2 4 5 6 7 8 9 10 11

pH
Morrel et al., 1998

Podem aumentar a solubilidade do Hg na soluo do solo.

Potenciais Agentes Indutores da Solubilidade do Mercrio no Solo


cido Hmico

nion Cianeto

Mol % C H O

cido Hmico 40.2 38.8 19.9 1.0 0.08

cido Flvico 35.1 39.5 24.7 0.6 0.1

nion Tiossulfato S2O32-

N S

Induo da Acumulao

Translocao

Aplicao de ligantes Sintticos/Orgn icos

Induo da absoro pela raz

REJEITOS INVESTIGADOS
1. Nova Zelndia Mina Tui - Metais Bsicos 2. Brasil Serra Pelada Minerao Artesanal Au 3. China Mina Gold Minerao Artesanal Au

REJEITOS DA MINA TUI

North Island

Tui mine tailings Auckland Hamilton


10 km

Te Aroha Mt. Te Aroha (952 m)

SH 26 to Hamilton 32 km

Morrinsville Wellington

Ka

im

Palmerston North

ai

Ra n

ge

SH 26 to Thames

CONTAMINAO NOS REJEITOS DA MINA TUI


Mina foi ativa de 1967 a 1974 (contaminao antiga); Alto teor de sulfetos (> 10%); Pirita, galena, calcopirita, esfalerita, cinbrio e arsenopirita; Pb (1.15%), Zn (0.54 %), Cd (26 mg kg -1 ), Au (0.5 mg kg-1) ; pH = 3 - 5.7; Gerao de Drenagem cida (DAM); Contaminao dos sedimentos (frao < 0,5 mm) em crregos adjacentes por metais na DAM (Pb, Cd, As, Hg, Cu e Zn)

MERCRIO NOS REJEITOS DA MINA TUI


12 11 10

7 6 5 4 pH 3 2 1 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Pontos de Amostragem

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5

Ponto de Amostragem

Mercrio Total (mg

kg-1)
*P

Mercrio nos extratos de Aqua-regia = 1,1 a 3,95 mg kg-1 pH = 3.02 - 5.70

< 0,001

BRASIL - SERRA PELADA

50 o
Tocantins River

48

PAR
Marab
Ara gua
er

Vermelh

asR iv

iaR

aua peb

iver

oRiver

Serra Pe lada
0 50 100

Par

CARACTERSTICAS GEOQUMICAS DOS REJEITOS DE SERRA PELADA


10

Mercrio Total (mg kg -1)

pH = 5.4 Fe total (%) = 1.3 Carbono Total (%) = 0.1 Nitrognio Total (%) = 0.02 C:N = 5 Matria Orgnica (%) = 0.3

0,1

Metal Ouro Cobre Mangans

mg kg -1 0.09 1338 188.4


0,01
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Ponto de Amostragem

Mdia de Hg Total nos extratos de Aqua-regia 0.27 0.06

CHINA - REJEITOS DA MINA GOLD

pH = 9.4 Fe total (%) = 4.48 Carbono Total (%) = 0.7 Nitrognio Total (%) = 0.07 C:N = 10 Matria Orgnica (%) = 1.3 Metal Mercrio Ouro Cobre Mangans mg kg -1 67.4 11 0.09 1338 188.4

INDUO DA SOLUBILIDADE
1 g de rejeito; 20 mL de soluo; 2 g L-1 do extrator (2:1); 10 h de rotao

REJEITOS DA MINA TUI

2 Extractable Hg (mg kg-1)

Ammonium Thiocyanate Potassium Thiocyanate Water Hg(CN)2

[Hg(S2O3)2]2 ou [Hg(S2O3)3]4

1,5

Humic Acid Sodium Sulfide

Thiourea Hydrogen Peroxide Ammonium Thiocyanate + H2O2 Ammonium Thiosulfate

0,5

0
P < 0.0001

Aqua-regia 2.7 0.8 mg kg-1

MINA GOLD
1000 Extractable Hg (mg kg-1)
Water NH4SCN+H2O2

SERRA PELADA
0,8 H2O 0,7 Extractable Hg mg kg-1 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 Na2S2O3 SCN H2O2 NH4S2O3 SCN + H2O2

100
Na2S2O3 (NH4)2S2O3

10

0,1

67 mg kg-1 Aqua-regia

Mdia de Hg Total - Aqua-regia 0.27 0.06

INDUO DA ACUMULAO VEGETAL


EXPERIMENTOS EM CASA DE VEGETAO
Crescimento de espcies no rejeito;

Rejeito puro, misturado, diludo (250 g); Osmocote (NPK) 5 g L-1 ; pH ajustado com CaCO3, quando necessrio; Adio de tioligantes a 2 g kg-1 de substrato 5 semanas aps a germinao; Coleta dos tecidos para anlise do Hg 05 dias aps a aplicao.

REJEITOS DA MINA TUI

1:1 rejeito Mina Tui e Pumice (250 g); pH ajustado para @ 5.5 (CaCO3) ;

43.7 mg Hg kg-1 FBC = 15.5

Rejeito contendo 2.82 0.31 mg Hg kg -1 ;

FBC = 90.4

Hg (mg kg-1 DW Root)


Hg (mg kg-1 DW Shoots)

Tratamento Controle Tiourea SCN+ 0.3% H2O2 S2O32-

Lupinus sp. 1.0 0.7 14 9.6 107 23 255 96

B. juncea 18 15 36 13 194 98 104 23

B.juncea 10

Lupinus sp.

0,1

0,01
Water Thiourea SCN +H2O2 (NH4)2S2O3

REJEITOS DE SERRA PELADA

FBC= 2.7

FBC= 0.66

1,2

Roots

Shoots

Hg (mg kg-1 DW)

B. juncea 100 % de rejeito; Osmocote (NPK) 5 g L-1 ; Adio de CaCO3 (pH @ 6) ;

1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 Control SCN+H2O2

REJEITOS DA MINA GOLD

Rejeito diludo com areia grossa e mdia; Sem adio de CaCO3 ( pH > 8) ; Concentraes de 0, 2.5, 5, e 10 mg Hg kg -1

Vicia villosa (Ervilhaca peluda) Mercrio (mg kg -1) Alvo 2.5 5 10 Obtida 1.65 0.05 2.42 0.07 3.40 0.11 pH 8.17 8.24 8.32

Phaseolus vulgaris (Feijo)

DIFERENAS ENTRE AS ESPCIES


FBC = 8.9 FBC = 10.4

20

(NH4)2S2O3
Hg (mg/kg DW Shoots) 15 Hg Shoots /Hg Roots Ratio 0,8

0,6

10

0,4

b a

0,2

0 V.villosa P < 0.05 B.juncea P.vulgaris

0
Water SCN +H2O2 (NH4)2S2O3 Na2S2O3

V. villosa

B. juncea

P. vulgaris

EFEITO DA CONCENTRAO DO MERCRIO

FBCraiz = 48 FBCramos = 25
250 250 Shoots Roots Hg (mg kg-1 DW) Hg (mg kg -1 DW) 200 200 Shoots Roots R = 0,721

150

150

100 R = 0,832

100

50

50

0 0 1,65 2,42 3,4 Hg in substrate (mg kg -1)

0 0 2 4 6 S2O3- Extractable Hg (mg kg-1)

Brassica juncea - Tratamento com (NH4)2S2O3

EFEITO DO CIDO HMICO NA SOLUBILIDADE REJEITOS DA MINA GOLD


MODIFICADO 1:1 Rejeito + Areia Mdia Mercrio mg kg-1 cido Hmico g kg-1 0 1.65 0.05 0.125 1.25 pH
Extractable e Hg (mg kg-1) 1,5
NS**

2 cido Hmico (g kg-1) 0 0,125 1,25

8.24 8.19 8.34

1
b a*

0,5

0
Water *P < 0.05 Am. Thiosulphate **P > 0.05

EFEITO DO CIDO HMICO NO TRANSPORTE DO MERCRIO


PARTE EREA B. juncea
25 Hg (mg kg -1 DW Shoots ) 20 15 10 1000 HA (g kg -1)

RAIZ B. juncea

a*
Hg (mg kg -1 DW Roots)

0,125

1,25
a** b b

100

c
5 0 0 0,125 1,25

a*

b a

10

Humic Acid (g kg-1)

Water

(NH4)2S2O3

* P < 0.01

* P < 0.05,

** P <0.01

EXPERIMENTO DE CAMPO REJEITOS MINA TUI

EXPERIMENTO
3 blocos experimentais de 5 X 5 m ; NPK a 75g/m2; Adio de CaCO3 (pH @ 6) ; Adio de composto orgnico a 3.2 L/m2; B. juncea semeada em duas leiras de 5m X 0.5m X 0.15m; Aplicao de Na2S2O3 a 5 g kg-1 de substrato 5 semanas aps a germinao (6 kgs por bloco). Coleta da biomassa 02 semanas aps a aplicao para anlise.

2.82 mg Hg kg -1 2600 t Rejeitos


100 m

Densidade = 1300 kg m-3 Profundidade = 0,2 m

Clculo da Remoo do Hg 50 mg kg-1 x 10 t ha-1 = 0.5 kg Hg ha-1 Reduo por safra = 0.2 mg Hg kg-1

LOCAO DOS BLOCOS REJEITOS MINA TUI

Locao dos blocos experimentais

FITOEXTRAO DO MERCRIO

S2O32 (aq) + 2 H+ (aq) SO2 (g) + S (s) + H2O

FITOEXTRAO DO MERCRIO REJEITOS MINA TUI


Shoot Hg (mg Kg-1 DW) 12 10 Hg Phytoextraction Yield (g ha -1) 8 6 4 2 0 FBC = 3

30 25 20 15 10 5 0
1 2 3

1
3 Biomass(t ha -1 ) 2,5 2 1,5 1 0,5 0 1

Tui Plot
2 Tui Plot 3

Hg Extrado (mximo) 25 g ha-1

LIXIVIAO

Sistema de Fitoextrao Induzida

Receptor

Solo Insaturado

Hg-S2O3 Complexos

Hg-S2O3 Complexos

Hg-S2O3 Complexos

Fluxo da gua Subterrnea


Aqufero Raso

LIXIVIAO
Tratamento (m g Hg L-1 ) Rejeito Tui Espcie B.Juncea Lupinus sp. B.Juncea Gold P.Vulgaris V.Villosa Gold + HA B.juncea Rep. 2 3 3 3 3 3 Controle 9,1 11 21 7 ND 1,3 0,5 ND 3 3 (NH4)2S2O3 953 246 3963 1063 2762 506 1068 332 1868 492 2592 132

Tui = 2.82 mg Hg kg-1 Gold = 1.65 mg Hg kg-1 HA = 1.25 g kg-1

VOLATILIZAO
100%

80%

Unaccounted Hg

Hg Mass (%)

60%

Plant Hg

40%

Soil Hg
20%

Leachates Hg
0% Lupinus sp. B. juncea

100 % = Hg mass in Control substrates (2.93 mg kg-1 )

Especiao e Origem do Hg Voltil


Sada do Fluxo de Ar (100 mL/ min)

Cmara de Volatilizao (3,6 L)

Hg Traps Ramos

Entrada do Fluxo de Ar (1L / min)

KMnO4+ H2SO4 (Vapor

Hg0)

Hg Traps Razes

Na2CO3 + Na2HPO4 (Vapor de Hg orgnico)

Especiao e Origem do Hg Voltil


B. juncea; Conc. Hg 1 mg/L; 3 Repeties/tratamento; Controle s/ plantas; Cmara de crescimento 22oC e 16 h luz por 3 dias; Quantificao do Hg nas plantas, na soluo e nos Hg traps; Anlise por gerao de hidretos em AAS.

2 KMnO4 + 3 Hg0 + 4 H2SO4 2 MnO2 + 3 HgSO4 + K2SO4+ 4 H2O

Especiao e Origem do Hg Voltil

Tratamento/ Compartimento

Vapor Hg0 (m g) 33.8 5.60 1.76 0.90

Vapor Hg orgnico (m g) 0.94 0.51 0.60 0.54

Massa Total (m g) 34.16 (A) 6.11 (B) 2.17 (A) 1.45 (A)

Hg 0

Hg 0

Mostarda/ Raz Controle/Raz Mostarda/Ramos Controle/Ramos

Hg 0

Recuperao de 90 % do Hg adicionado

Hg(SR)2 Hg0
Bactrias Hg-Resistentes

Bactrias Hg- Resistentes - Reduo Biolgica do Mercrio


Hg(SR)2 + NADPH + H+ Hg(0) + NADP++ 2RSH
Bactrias Hg-Resistentes Bacillus megaterium Clostridium butyricum Staphylococcus aureus Streptomices lividans Pseudomonas sp. Pseudomonas aeruginosa Thiobacillus ferrooxidans

Barkay et al., 2003

VOLATILIZAO A PARTIR DOS REJEITOS


B. juncea; Tui, Gold e SP; 3 Repeties/tratamento; Sem plantas, Controle (gua) e S-ligantes ; Cmara de crescimento 22oC e 16 h de luz por 5 dias; Quantificao do Hg nas plantas, na soluo e nos Hg traps; Anlise por gerao de hidretos em AAS.

VOLATILIZAO A PARTIR DOS REJEITOS


Barren Planted/Control Planted/Thioligand

10 Emisses de Hg(0) em todos os cenrios; Emisses de Hg(0) maiores em solos com plantas do que nos controles; Aplicao de S-ligantes no causou aumento significativo nas emisses de Hg0; Hg Vapour (m g d-1)

0,1 SP GM
Tailings Type

Tui

FITOESTABILIZAO

Plantas e Agentes Inertizantes podem combater os efeitos negativos da poluio do solo: Estabilizando contra eroso; Reduzindo a frao biodisponvel e toxicidade do substrato; Retendo metais na zona das razes; Impedindo o fluxo de metais para outros compartimentos; Melhorando a fertilidade de solos.

RETENO DO MERCRIO PELAS RAZES


Hg (mg kg-1 ) Rejeito Tui Espcie B.Juncea Lupinus sp. B.Juncea Gold P.Vulgaris V.Villosa Gold + HA 0.125 Gold + HA 1.25 Serra Pelada Tui = 2.82 mg Hg kg-1 Gold = 1.65 mg Hg kg-1 Serra Pelada = 0.27 0.06 mg Hg kg-1 B.juncea B.juncea B.juncea Rep. 5 5 5 5 5 5 5 5 Root 19 15 1 0.7 9.8 1.7 4.2 0.3 5.5 0.8 6.5 0.8 14 1.1 0.64 0.32 Shoot 0.4 0.2 ND ND ND ND ND ND 0.082 0.007

FITOESTABILIZAO DOS REJEITOS DA MINA TUI

Espcie Cd Phormium tennax Hebe stricta Leptospermum scoparium Populus sp. Cortaderia toetoe
<0.15 <0.15 <0.15 <0.15 <0.15

Metal Parte Area (mg kg-1 PS) Cu


12 3 11 1 14 1 8 1 14 2

Fe
179 6 221 63 285 18 122 115 525 368

Hg
<0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1

Pb
102 152 314 71 454 87 148 23 226 94

Zn
67 10 32 7 43 13 74 26 30 2

Cd Rejeito (mg kg-1) 0.7

Cu 27

Fe 1581

Hg 8

Pb 5410

Zn 83
Robinson and Anderson , 2006

FITOESTABILIZAO DOS REJEITOS DA MINA TUI

CONCLUSES
1. possvel mobilizar o Hg para fase solvel e induzir a acumulao vegetal do mercrio pela adio do tiossulfato aos rejeitos; 2. A fitoextrao induzida in situ no uma alternativa ambientalmente vivel para a remoo do Hg pelos riscos de contaminao da gua subterrnea e (talvez) da cadeia alimentar ; 3. Existem limitaes para o desenvolvimento vegetal em rejeitos com contaminao polimetlica que limitam a fitoextrao do mercrio; 4. Espcies solveis do mercrio no sistema solo-planta adsorvem-se majoritariamente na rizosfera onde o Hg pode ser transformado em Hg(0) vapor e volatilizado para fora do sistema; 5. Estratgias de revegetao/fitoestabilizao de rejeitos devem avaliar os riscos de emisses de Hg(0) vapor do sistema solo-planta no gerenciamento de reas contaminadas.

AGRADECIMENTOS
Prof. Robert Brooks (1916 - 2001 ) Brett Robinson, Chris Anderson, Bob Stewart CNPQ

OBRIGADO!

fabionm@cetesbnet.sp.gov.br

CH2 O C O NH2 Cu++ NH2 Complexo Cu-EDTA CH2 O C O

MODIFICADO 1:1 Rejeito + Areia Mdia Mercrio (mg kg -1) Alvo 2.5 5 10 Obtida 1.65 0.05 2.42 0.07 3.40 0.11 pH 8.17 8.24 8.32

INDUO DA SOLUBILIDADE DO MERCRIO NOS REJEITOS DA MINA TUI


6
r = 0.88 , P < 0.0001

Extractable Hg (mg kg-1)

5 4 3 2
140 Hg Extracted (mg kg-1)

nion Tiossulfato S2O32-

1 0

120 100 80 60 40 20 0

10

Ammonium Thiosulphate (g L-1)

S2O3

Aqua-regia

Material de Referncia 100 mg Hg kg -1

OBJETIVO DA PESQUISA Desenvolver uma fito-tecnologia para remediao de rejeitos de minerao contaminados pelo mercrio

HISTRICO DA PESQUISA

2001
Experimentos laboratrio com rejeitos Mina Tui/NZ

2002
Experimentos casa de vegetao/Tui

2003
Experimentos casa de vegetao/Canad/ Coleta de rejeitos Serra Pelada/ Brasil

2004
Experimentos campo Tui/NZ

Hiperacumulao de Metais Pelas Plantas

Ultramficos /Serpentinos Metais Localizao pH T pico Nutrientes Outras Propriedades Ni, Cr, Co, Mn,Fe, V, Ti, Global 7.5 Pobre Razo Mg:Ca elevada

MetaisBsicos Zn,Cd,Pb Global <5.0 Pobre Metais como sulfetos

CobreCobalto Co,Cu Re.Dem. Congo 5.0-7.0 Pobre

Selenferos Se EUA >8.0 Pobre

INDUO DA SOLUBILIDADE DO MERCRIO NOS REJEITOS DE SERRA PELADA

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0


0,30 0,15 0,5 1 2

H2O2 (%)

NH4SCN (g L-1)

Extractable Hg (mg kg-1)

ACUMULAO NATURAL DO MERCRIO - MINA TUI


Experimento B. coddii e A. canescens;
1:1 rejeito Mina Tui e Pumice (250 g); Osmocote (NPK) 5 g L-1 ; pH ajustado para @ 5.5 (CaCO3) ; Rejeito contm 0.3 0.003 mg Hg kg -1 ; Adio de HgCl2 a 1, 5 e 10 mg Hg kg -1 Berkheya coddii

Matria Seca (g pote -1) Hg mg kg-1 0 1 5 10


P > 0.05

B. Coddii 0.31 0.12 0.30 0.07 0.38 0.15 0.38 0.16

A.canescens 0.23 0.12 0.46 0.28 0.41 0.21 0.31 0.11


Atriplex canescens (halfita)

ACUMULAO NATURAL DO MERCRIO - MINA TUI


FBC = 8.5 FBC = 0.87
20 Hg (mg kg-1 DW Roots) Hg (mg kg -1 DW Shoots ) 150 15 10 5 0 0 0 Hg (mg 1 kg -1 5 10 Substrate)
B.coddii

100

50

10

Hg (mg kg -1 Substrate)
A.canescens B.coddii

A.canescens

RAIZ

PARTE AREA

MERCRIO NOS REJEITOS DA MINA TUI

Location +

Experimento Hidropnico Brassica juncea


100 mL de Soluo nutritiva; Hoagland and Arnon (1950); pH = 6.0; 07 Concentraes de mercrio (HgCl2); 03 repeties/tratamento

VOLATILIZAO

B. juncea plantlet grown in hydroponics solution

Air Inlet

Air Outlet

2 KMnO4 + 3 Hg0 + 4 H2SO4 2 MnO2 + 3 HgSO4 + K2SO4 + 4 H2O


Air Pump

Air Tight Plastic Pot ( 100 ML Volume)

KMnO4 + H2SO4 Trap

VOLATILIZAO

1000

100%

100

80% Hg Mass (%)

Hg Mass (mg)

60%

10

40%

20%

0,1 0 0,05 0,5 1 2,5 5 10

0% 0,05 0,5 1 2,5 5 10

Hg Treatment (mg L-1) Hg Treatment


B. juncea

(mg L-1) Accumulation Volatilisation

Controle

Recuperao de 80 % do Hg adicionado

Modelo da Absoro de ons pelas Razes


Translocao para a Parte area Absoro pela Raz Soro ou Precipitao

Fator de Absoro Radicular f @ M (mg/kg). B(kg) / T (L). C (mg/L)

Absoro pela Raz Partcula Mineral

Difuso e Adveco

Difuso e Adveco

Soluo do Solo Dessoro/ Dissoluo

on Inorgnico Adsorvido/precipitado

Lixiviao

Condies/Limitaes

Condies

climticas e edficas;

Contaminao na superfcie; Toxicidade do substrato; Disponibilidade dos poluentes

Caractersticas Distintivas das Tcnicas de Fitoextrao

NATURAL Espcies hiperacumuladoras Crescimento lento, baixa biomassa Agentes solubilizadores extraem metais do solo Transferncia induzida para os tecidos areos Baixa tolerncia ao metais Morte aps a induo e acumulao Risco de lixiviao para AS

INDUZIDA Espcies exclusoras Crescimento rpido, alta biomassa Capacidade natural de extrao de metais do solo Transferncia natural para os tecidos areos Alta tolerncia aos metais Sobrevivncia aps a acumulao Sem risco de lixiviao para AS

Nascimento and Xing, 2006

NOVA ZELNDIA - REJEITOS DA MINA TUI

100.000 m3 de rejeitos depositados em rea plana a 350 m de altitude; Os rejeitos foram depositados sobre camada de silte e cascalho sobreposto a rocha vulcnica (andesito); O depsito flanqueado por duas drenagens que fluem para o Rio Waihou.

Hiperacumulao de Metais Pelas Plantas


Elemento Faixa Normal (mg/kg) 0.03-20 0.05-50 1-100 5-2000 0.2-100 0.01-10 0-0.1 5-2000 0.009-1.5 Limite Mnimo para Hiperacumulao (mg/kg) 100 1.000 1.000 10.000 1.000 1.000 1.000 10.000 1.000
Fontes: Robinson, 1997; McGrath and Zhao, 2003; Pendias, 2000.

Cdmio Cobalto Cobre Mangans Nquel Selnio Tlio Zinco Arsnio

Ciclo Biogeoqumico do Mercrio


O3 Hg0, Hg(II) Hg0 Hg (II) O3 Hg0 (CH3)2Hg CH3Hg+ Hg0 Hg-Hum HgCln Hg(OH)2 HgClOH Hg (II) Hg-Hum HgS(HS)Hg(HS)2 Hg(Sn)HSCx + Hg0 Hg (II) Hg(p)

Hg (II)

Terra, Lagos guas xicas

Oceanos

Contaminao Local
Hg0

Bioacumulao
Hg (II)
Mer B

(CH3)2Hg CH3HgOH CH3HgCl

Mer A

CH3Hg+

SBR

HgS(S)

Sedimentos e guas Anxicas

Barkay et al., 2003

FITOTOXIDEZ DO MERCRIO EM B. juncea


Experimento Hidropnico Brassica juncea
100 mL de Soluo nutritiva; Hoagland and Arnon (1950); pH = 6.0; 07 Concentraes de mercrio (HgCl2); Aerao forada

Produo de Matria Seca


15 12 9 6 c 3 0
0 0,05 0,5 1 2,5 5 10

Tratamento (mg L-1)


b b b b

PS Parte Area (mg) 382 53 496 50 316 19 445 79 424 17 345 78 443 55
P > 0.05

Transpirao ( mL dia-1)

0 0.05 0.5
c

1.0 2.5 5.0 10

Tratamento de Hg (mg/L)

CONTAMINANTES Pb, Zn e Cd

ESPCIES
T. Cearulescens, A. halleri, Pfaffia sp., G.grandiflora Pteris sp., B. coddii , A. bertolloni Arabidopsis, B.juncea (GM) A.cappilares, F. rubra . V. calaminare S. bigelovvi Helianthus sp., E. crassipes

MECANISMOS
Fitoextrao

FONTE
Robinson, 1997;Terry and Banuelos, 2000; Carneiro et al., 2001; Vihalva, 2008 Mae et al., 2001 Robinson, et al., 1997 Meagher and Heaton, 2005 Fernandes-Fernandes, 2008 Lee et al., 2001

As, Ni Hg e As Zn, Cd, Cu, Pb, Cr Se Inorgnico U Cr

Fitoextrao Fitovolatilizao Fitoestabilizao

Fitovolatilizao Rizofiltrao Fitodetoxificao

Dushenkov, 2003 Lytle at al. 1998

HIPERACUMULAO DO NQUEL

Berkheya coddii
Biomass 22t/ha. Concentrao Ni nos tecidos: 1%

FITOEXTRAO DE REA CONTAMINADA PELO NQUEL Local: Rustenburg, frica do Sul, AMPLATS Problema: Contaminao por Ni em uma rea de 5 ha Soluo: Fitoextrao utilizando B. coddii, espcie hiperacumuladora de Ni (22 t/ha/a, 1% Ni)

5 cm

Anderson, 2000

Fatores que Afetam a Disponibilidade de Metais

As

Co Ni

Cr

Hg

Cr

Pb Zn

Disponibilidade de metais Ph/Redox Teor de Argila xidos de Fe e Al Matria Orgnica Idade da Contaminao Temperatura e Umidade Microorganismos (Zn, Se e Hg)

Induo da Solubilidade
Soluo do Solo

Ligante Metal adsorvido ou na fase slida (no disponvel) Metal complexado na fase solvel (Disponvel)

Matriz Slida

TPICOS DA APRESENTAO
MERCRIO: UM POLUENTE GLOBAL FITORREMEDIAO ABSORO VEGETAL DO MERCRIO QUMICA DO MERCRIO EM SOLOS CARACTERSTICAS GEOQUMICAS DOS REJEITOS INVESTIGADOS INDUO DA SOLUBILIDADE E DA ACUMULAAO VEGETAL DO MERCRIO ESTUDOS EM CASA DE VEGETAO E NO CAMPO LIXIVIAO DO MERCRIO VOLATILIZAO DO MERCRIO FITOESTABILIZAO CONCLUSES

ACUMULAO DO MERCRIO EM B. juncea


FBC = 272 FBC = 1.07
10000 Shoot Root

1000 Hg (mg kg -1 DW)

100

Hg mg L1

Hg Raiz (% ) 14 2.0 31 5.5 23 1.7 22 6.8 15 1.9 12 3.0

Hg Ramos (% ) ND 0.32 0.05 0.47 0.05 0.26 0.19 0.10 0.03 0.16 0.11

Translocao (% ) ND 1.14 0.11 2.02 0.05 1.51 1.61 0.73 0.32 1.22 0.22

10

0.05 0.5 1.0

0,1 0 0,05 0,5 1 2,5 5 10

2.5 5.0 10

Hg Concentration (mg L-1)

Moreno et al., 2005

FITORREMEDIAO
TECNOLOGIAS DE FITORREMEDIAO
O2 CO2 Se X DMSe H2 O FITOEXTRAO As Ni CrVI CrIII FITODETOXIFICAO Zn Hg(SR) 2 Hg0 FITOVOLATILIZAO

Utilizao de plantas e microorganismos associados na remediao ambiental


Condies/Limitaes

As Reduo de lixiviados Ni Zn

Se TRANSLOCAO Cr Adio de C orgnico no solo

Condies climticas e edficas; Contaminao no solo superficial; Toxicidade do substrato;

ABSORO

As Ni Zn S e Cr Hg Pb

Hg Cr Zn FITOESTABILIZAO

Disponibilidade dos poluentes

Pilon-Smiths, 2005

SERRA PELADA Dcada de 80 Atualmente

25 Hg (mg kg -1 DW shoots )

20 15 10 5 0
0

R = 0,745

0,2

0,4

0,6

0,8

HA Extractable Hg (mg kg -1)

EFEITO DO CIDO HMICO NA ABSORO DO MERCRIO

Water 0,8

2 g/L Na2S2O3

10 g/L Na2S2O3

120 100 80 60 40

(NH4)2S2O3 Water

Extractable Hg (mg kg-1)

0,6

0,4

Hg (mg kg-1 DW Roots)

R = 0,625

0,2

R = 0,689

20 0

0,2

0,4

0,6

0,8

2 Tui Plot

HA Extractable Hg (mg kg -1)

ABSORO VEGETAL DO MERCRIO

Trigo (Triticum durum) exposto a Hg(NO3)2 radioativo a 50 m g L-1; Mercrio concentrado na raiz; Maior parte, na parede celular das clulas nas camadas externas do cilindro cortical (adsoro) Pouca absoro no periciclo (clulas da camada externa do cilindro central) Em concentraes mais elevadas, transporte para as folhas Cilindro Cortical da Raiz
Fonte : Cavallini et al., 1999

FITOEXTRAO DO MERCRIO REJEITOS MINA TUI

Possveis razes para baixa fitoextrao do Hg dos rejeitos Fitotoxicidade do substrato; Adio de matria orgnica ao substrato

Eretismo

Doena de Minamata