TRABAJO PRCTICO FOTOMETRA DE LLAMA

OBJETIVOS

Interiorizarse en la tcnica de fotometra de llama para la determinacin de diversos iones en solucin. Determinar la concentracin de iones sodio y potasio de una sal de mesa mediante esta tcnica.

INTRODUCCIN TERICA

Muchos elementos metlicos emiten radiaciones de longitudes de onda especficas cuando se someten a la excitacin adecuada. Cuando son sometidos a excitacin, la mayora de los elementos metlicos, y algunos no metlicos, emiten radiaciones caractersticas. En determinadas condiciones, la intensidad de la radiacin emitida se puede correlacionar con la cantidad del elemento presente. Por consiguiente, se pueden emplear estas tcnicas para realizar tanto un anlisis cualitativo como cuantitativo.

La cantidad de energa requerida para excitar a la mayora de las muestras es muy grande, por lo que se produce la disociacin de cualquier compuesto qumico en sus elementos. Esto hace que el espectro de emisin sea caracterstico de los tomos presentes en la muestra. Estar, pues, constituido por un conjunto de lneas finas y bien definidas, a diferencia de los espectros moleculares que estn constituidos por bandas ms o menos anchas. Esto se debe a que los tomos slo sufren un cambio de energa cuando un electrn cambia de nivel, y no admiten el aumento de energa por vibracin que presentan las molculas.

Los diferentes procedimientos analticos que utilizan la emisin de espectros se caracterizan por el mtodo de excitacin empleado, la naturaleza de la muestra y el mtodo utilizado para detectar y registrar el espectro producido. Los mtodos atmicos de emisin se basan en la medida de la radiacin emitida por los tomos de una muestra, previamente excitados, en un proceso del tipo:

Siendo,

: analito; : constante de Planck; : f recuencia.

La energa utilizada en el proceso de excitacin puede proceder de diferentes fuentes, dando lugar a diversas tcnicas, entre ellas se encuentran la emisin en llama o plasma, excitacin elctrica por descarga y fluorescencia atmica.

Uno de los tipos ms utilizados de Espectrofotometra por emisin atmica es la fotometra de llama. En ella, los tomos son excitados por la temperatura de la llama y se emplea un fotodetector como dispositivo de medida. Es, principalmente, un mtodo de anlisis cuantitativo y es uno de los mtodos ms sencillos y precisos para el anlisis de metales alcalinos, la mayor parte de los alcalinotrreos y algunos elementos no metlicos. Su aplicacin es limitada si se compara con la espectroscopia de emisin ordinaria, ya que la energa de la llama permite excitar nicamente de 30 a 50 elementos (en nuestro caso particular, el fotmetro utilizado slo detecta Li, Na y K), siendo este nmero funcin del tipo de llama utilizada. Como se puede ver en el esquema, la muestra debe encontrarse disuelta.

Figura 1. Diagrama de Bloques que representa al fotmetro de llama.

DESARROLLO DE LA PRCTICA
PREPARACIN DE LAS SOLUCIONES
La prctica consiste en la determinacin de la concentracin de Na y K como porcentaje de NaCl y KCl respectivamente, en una sal comercial. La tcnica utilizada para la determinacin es la fotometra de llama. El valor de las concentraciones lo obtendremos a partir de una curva de calibracin construida con las mediciones de emisin de muestras de concentracin conocida. En primer lugar se arm una muestra patrn a partir de 0,09563 g de NaCl y 0,09525 g de KCl en matraz aforado de 250 ml, resultando una concentracin de 150,0 ppm de Na y 200 ppm de K. A partir de esta muestra se armaron las siguientes soluciones para la curva de calibracin: Solucin 1 2 3 4 5 Blanco Patrn Na/ K (ml) 1.00 1.00 3.00 2.00 5.00 0 Matraz de (ml) 50.0 25.0 50.0 25.0 50.0 H2O destilada ppm de Na 3.00 6.00 9.00 12.0 15.0 0 Ppm de K 4.00 8.00 12.0 16.0 20.0 0

La muestra a determinar, que contiene cierta cantidad de Na y K, se prepara a partir de 0,0909 g de sal comercial Dos Anclas Light, que se disuelven y diluyen a 50 ml de agua destilada. Luego, para la medicin de K, se toma 1,0 ml de dicha solucin y se lleva a 50,0 ml, y Para medir Na, se toman 2,0 ml y se diluye a 50,0 ml, ambos casos, en matraz aforado.

CALIBRACIN DEL INSTRUMENTO . MEDICIONES

El instrumento debe ser calibrado una vez para el selector de Na y otra vez para el de K. Para ello se tomaron la muestra de mayor concentracin (solucin 5) y el blanco. Para ambos selectores, el blanco se determin en 0 unidades arbitrarias, y para la solucin 5, con los selectores correspondientes, se determin en 19 para el K y en 140 para el Na (medidos en unidades arbitrarias). Colocando el selector correspondiente al analito que se va a medir, y luego de la calibracin pertinente, se midieron las emisiones de cada una de las soluciones. Se midieron 3 veces cada solucin de concentracin conocida y 6 veces la muestra para la determinacin de cada uno de los analitos, obtenindose los siguientes resultados:
Tabla 1. Mediciones realizadas con el fotmetro de llama: muestra y patrones

SOLUCIN Blanco 1 2 3 4 5 Muestra Muestra

0 24 62 90 128 140 52 54

Na 0 26 63 94 122 140 52 55

0 29 70 92 133 140 70 71

0 2.6 7.9 11.3 15.2 19 9.6 9.6

K 0 2.7 8.0 11.6 15.0 19 9.1 8.8

0 4.4 11.5 16.3 18.8 19 15.5 15.4

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A partir de los resultados obtenidos, podemos construir las curvas de calibracin:

SODIO
160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 5 10
Concentracin

y = 9,819x + 1,523

Seal

15

20

Grfico 1. Curva de Calibracin del sodio

POTASIO

y = 0,987x + 0,254

25

20
Seal

15 10 5 0 0 5 10 15 20 25

Concentracin

Grfico 2. Curva de Calibracin del potasio

TRATAMIENTO DE DATOS
SODIO:
Tabla 2. Tratamiento de datos para las concentraciones de Na medidas

Medida
0 0 0 1 1 1 2 2 2 3 3 3 4 4 4 5 5 5

ppm Na
0 0 0 3 3 3 6 6 6 9 9 9 12 12 12 15 15 15

Seal medida (
0 0 0 24 26 29 62 63 70 90 94 92 128 122 133 140 140 140

Valor Ajustado de la seal

1,523 1,523 1,523 30,98 30,98 30,98 60,437 60,437 60,437 89,894 89,894 89,894 119,351 119,351 119,351 148,808 148,808 148,808

2,319529 2,319529 2,319529 48,7204 24,8004 3,9204 2,442969 6,568969 91,450969 0,011236 16,859236 4,435236 74,805201 7,017201 186,295201 77,580864 77,580864 77,580864

0 0 0 9 9 9 36 36 36 81 81 81 144 144 144 225 225 225

56,25 56,25 56,25 20,25 20,25 20,25 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 20,25 20,25 20,25 56,25 56,25 56,25

CLCULOS:

Desviacin estndar de la pendiente:

Desviacin estndar de la ordenada al origen :

Finalmente para expresar la recta, utilizamos:

La recta de calibracin puede expresarse como:

Procedemos entonces a calcular la concentracin y su error aleatorio:

Error aleatorio de la concentracin: Siendo, nmero de mediciones de la muestra. : Nmero de puntos de calibracin usados en la regresin lineal : Promedio de los valores ledos de seal de la muestra. Para nuestro caso:

Luego:

As, la concentracin de la solucin de Na puede expresarse como: El factor es el que permite pasar de ppm de Na en la solucin a masa de NaCl en la muestra de sal. Tiene en cuenta el factor gravimtrico para pasar de Na a Nacl y los diferentes factores de dilucin que corresponden: [ ] [ ]

Para calcular la concentracin de NaCl en la sal utilizamos la ecuacin:

Finalmente:

POTASIO:

Tabla 3. Tratamiento de datos para las concentraciones de K medidas

Medida
0 0 0 1 1 1 2 2 2 3 3 3 4 4 4 5 5 5

ppm K
0 0 0 4 4 4 8 8 8 12 12 12 16 16 16 20 20 20

Seal medida (
0 0 0 2,6 2,7 4,4 7,9 8 11,5 11,3 11,6 16,3 15,2 15 18,8 19 19 19

Valor Ajustado de la seal

0,254 0,254 0,254 4,202 4,202 4,202 8,15 8,15 8,15 12,098 12,098 12,098 16,046 16,046 16,046 19,994 19,994 19,994

0,064516 0,064516 0,064516 2,566404 2,256004 0,039204 0,0625 0,0225 11,2225 0,636804 0,248004 17,656804 0,715716 1,094116 7,584516 0,988036 0,988036 0,988036

0 0 0 16 16 16 64 64 64 144 144 144 256 256 256 400 400 400

100 100 100 36 36 36 4 4 4 4 4 4 36 36 36 100 100 100

CLCULOS:

Desviacin estndar de la pendiente:

Desviacin estndar de la ordenada al origen :

Finalmente para expresar la recta, utilizamos:

La recta de calibracin puede expresarse como:

Procedemos entonces a calcular la concentracin y su error aleatorio:

Error aleatorio de la concentracin: Siendo, nmero de mediciones de la muestra. : Nmero de puntos de calibracin usados en la regresin lineal : Promedio de los valores ledos de seal de la muestra. Para nuestro caso:

Luego:

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As, la concentracin de la solucin de K puede expresarse como: El factor es el que permite pasar de ppm de K en la solucin a masa de KCl en la muestra de sal. Tiene en cuenta el factor gravimtrico para pasar de K a KCl y los diferentes factores de dilucin que corresponden: [ ] [ ]

Para calcular la concentracin de KCl en la sal utilizamos la ecuacin:

Finalmente:

COMPARACIN CON LA ETIQUETA DEL FABRICANTE: Marca del producto utilizado: Dos Anclas, Light

En la pgina web de Dos Anclas se lee La combinacin est compuesta por 66% de cloruro de potasio ms 33% de cloruro de sodio

Los valores obtenidos no son demasiado cercanos a lo que seala la etiqueta. Se atribuyen posibles causas del error a que el capilar de succin de la muestra est tapado, o los cambios de presin que se realizaron durante el experimento, que puede modificar la cantidad de combustible que llega a la llama.
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CONCLUSIONES

La fotometra de llama es una tcnica extremadamente selectiva, ya que solo es especfica para un solo tipo de tomo.

La determinacin de cierto tipo de tomo a partir de esta tcnica permite obtener resultados en tiempos cortos.

Las principales ventajas de este mtodo son principalmente la accesibilidad del instrumental y que es fcil y barato de limpiar y mantener.

Como desventajas, puede mencionarse que el tamao y la temperatura de la llama es muy variable y que es muy sensible al caudal aire/gas que se utiliza en la operacin. Si no se controla adecuadamente, puede causar errores en la determinacin de la muestra.

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