Ácidos e Bases

Qumica Inorgnica
cidos e Bases
Referncia: D. F. Shriver e P. W. Atkins, Qumica Inorgnica; 4 edio; Bookman; 2008. Cap. 4.
Introduo
cidos azedos Bases adstringente Arrhenius (1884): cido: composto que produz ons hidrognio em gua. A definio de Bronsted e Lowry enfoca a transferncia de prton e a de Lewis est baseada na interao de molculas e ons doadores e receptores de pares de eltrons.
Acidez de Bronsted
Johannes Bronsted e Thomas Lowry propuseram em 1923 que o aspecto essencial de uma reao cidocido -base a transferncia de um on hidrognio, H+, de uma espcie para outra. Nesta definio, o on hidrognio chamado de prton. prton Qualquer substncia que atue como um doador de prton classificada como um cido e qualquer substncia que atue como um receptor de prton classificada como uma base base.
Acidez de Bronsted
Substncias que atuam dessa forma so chamadas de cidos de Bronsted e de bases de Bronsted, respectivamente: Um cido de Bronsted um doador de prton. Uma base de Bronsted um receptor de prton. A transferncia do prton pode ocorrer em qualquer solvente e mesmo na ausncia de solvente.
Acidez de Bronsted
Ex. cido de Bronsted HF: HF(g) + H2O(l) H3O (aq) + F (aq) Ex. Base de Bronsted NH3: H2O(l) + NH3(aq) NH4 (aq) + OH (aq) A gua um exemplo de uma substncia anfiprtica, uma substncia que pode atuar tanto como um cido de Bronsted quanto como uma base de Bronsted. Quando um cido doa um prton para a molcula de + gua, esta ltima convertida no on hidrnio, H3O .
+ + -
Acidez de Bronsted
Equilbrio de transferncia de prton em gua
cidos e Bases Conjugados: A estrutura das duas reaes, direta e inversa, dependentes da transferncia de um prton de um cido para uma base, expressa escrevendose o equilbrio de Bronsted geral como cido1 + Base2 cido2 + Base1
A espcie Base1 chamada de base conjugada do cido1, o cido2 o cido conjugado da Base2.
Acidez de Bronsted
cidos e Bases Conjugados: A base conjugada de um cido a espcie que resulta aps a perda de um prton. O cido conjugado de uma base a espcie formada pelo ganho de um prton. Assim, o F a base conjugada do HF e o H3O o cido conjugado do H2O.
+
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: A fora de um cido de Bronsted, tal como o HF, em soluo aquosa, expressa pela sua constante de acidez (ou constante de ionizao cida), Ka: HF(aq) + H2O(l) H3O (aq) + F (aq)
+ + -
[H3O+ ][F ] Ka = [HF]
ou de uma forma mais geral: HX(aq) + H2O(l) H3O + X (aq)

[H3O+ ][X ] Ka = [HX]
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: Nesta definio, [X-] simboliza o valor numrico da concentrao molar da espcie X-. Um valor de Ka << 1 implica que [HX] grande em relao a [X ]; dessa forma a reteno do protn pelo cido favorecida. O valor experimental de Ka para o fluoreto de -4 hidrognio, em gua, 3,5x10 , indicando que sob condies normais somente uma frao muito pequena das molculas de HF esto desprotonadas em gua.
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: O equilbrio de transferncia de prton caracterstico de uma base em gua, tal como o NH3, tambm pode ser expresso em termos de uma constante de equilbrio, a constante de basicidade, Kb:
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
[NH4 ][OH ] Kb = [NH3 ]
+
ou de uma forma mais geral:

B(aq) + H2O(l) BH (aq) + OH (aq)
+ -
[BH+ ][OH] Kb = [B]
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted:

Se Kb << 1, ento [BH ] << [B] e somente uma pequena frao das molculas de B esto protonadas. Portanto, a base um fraco receptor de prton e seu cido conjugado est presente em baixa concentrao na soluo. O valor experimental de Kb para a amnia em gua -5 1,8x10 , indicando que, sob condies normais, somente uma pequena frao das molculas de NH3 esto protonadas em gua.
+
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: Devido ao fato da gua ser anfiprtica, um equilbrio de transferncia de prton existe mesmo na ausncia da adio de cidos ou bases. A transferncia de prton de uma molcula de gua para outra chamada de autoprotlise (ou auto-ionizao).
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: A extenso da autoprotlise e a composio da soluo no equilbrio so descritas pela constante de autoprotlise (ou produto inico) da gua: 2H2O(l) H3O (aq) + OH (aq)
+
+ -
Kw = [H3O ][OH ]
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: O valor experimental de Kw 1,00 x 10 a 25 C, indicando que somente uma frao muito pequena de molculas de gua est presente sob a forma de ons na gua pura. A constante de autoprotlise nos permite expressar a fora de uma base em termos da fora de seu cido conjugado.
-14
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: Assim, o valor de Kb para o equilbrio da amnia, no qual o NH3 atua como uma base, est relacionado ao valor de Ka para o equilbrio
NH4 (aq) + H2O(l)
+
H3O (aq) + NH3(aq)
no qual o seu cido conjugado atua como um cido, por KaKb = Kw
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: A consequncia desta equao que quanto maior o valor de Kb, menor o valor de Ka. Isto , quanto mais forte for a base mais fraco o seu cido conjugado. Uma outra consequncia que a fora das bases pode ser indicada em termos das constantes de acidez dos seus cidos conjugados.
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: Como as concentraes molares e as constantes de acidez podem variar de muitas ordens de grandeza, torna-se conveniente indic-las pelos seus logaritmos comuns (logaritmos na base 10) usando:
pH = log[H3O ]
pK = log[K ]
onde K pode ser qualquer uma das constantes apresentadas aqui.
Acidez de Bronsted
A Fora dos cidos de Bronsted: A 25 C, pKw = 14. Como consequncia, temos:
pKa + pKb = pKw

Uma expresso semelhante se aplica s foras de cidos e bases conjugados em qualquer solvente, substituindo-se pKw pela apropriada constante de autoprotlise do solvente, pKsol.
Acidez de Bronsted
cidos e Bases, Fortes e Fracos: A tabela 4.1 ilustra as constantes de acidez de alguns cidos comuns e dos cidos conjugados de algumas bases. Uma substncia classificada como um cido forte se o equilbrio de transferncia de prton encontra-se fortemente a favor da doao de um prton para a gua. Assim, uma substncia com pKa < 0 (correspondendo a um Ka > 1 e geralmente Ka >> 1), um cido forte. Ex.: HCl.
Acidez de Bronsted
cidos e Bases, Fortes e Fracos: Tais cidos so normalmente considerados como estando totalmente desprotonados em soluo. Uma substncia como pKa > 0 (correspondendo a um Ka < 1) classificada como um cido fraco; para estas espcies, o equilbrio de transferncia de prton encontra-se a favor do cido no ionizado. Ex.: HF. O fluoreto de hidrognio um cido fraco em gua.
Acidez de Bronsted
cidos e Bases, Fortes e Fracos: Uma base forte uma espcie que est totalmente protonada em gua. Ex.: O22-, o qual imediatamente convertido em OH- em gua. Uma base fraca est apenas parcialmente protonada em gua. Ex.: NH3. A base conjugada de qualquer cido forte uma base fraca, pois termodinamicamente desfavorvel para tal base aceitar um prton.
Acidez de Bronsted
cidos Poliprticos: Um cido poliprtico uma substncia que pode doar mais do que um prton. Ex.: H2S um cido diprtico Para um cido diprtico, h duas doaes de prtons sucessivas e duas constantes de acidez:
H2S(aq) + H2O(l) HS-(aq) +H2O(l) HS + H3O (aq) S (aq) + H3O (aq)
2+ +
[H3O+ ][HS ] Ka1 = [H2S]

[H3O+ ][S 2 ] Ka2 = [HS ]
Acidez de Bronsted
cidos Poliprticos: A segunda constante de acidez, Ka2, quase sempre menor do que Ka1. Consequentemente, pKa2 geralmente maior do que pKa1. A partir de um diagrama de distribuio, pode-se visualizar as concentraes das espcies que so formadas em equilbrio de transferncia sucessiva dos prtons de cidos poliprticos.
Acidez de Bronsted
cidos Poliprticos: Este diagrama mostra a frao do soluto, (X), presente como uma espcie X, contra o pH. Ex.: O cido triprtico H3PO4, libera trs 2prtons em srie formando H2PO4 , HPO4 e 3PO4 . Assim, por exemplo, a frao do soluto presente como molculas intactas de H3PO4
[H3 PO4 ] (H3 PO4 ) = 2 3 [H3 PO4 ] + [H2 PO4 ] + [HPO4 ] + [PO4 ]
Acidez de Bronsted
cidos Poliprticos: A fig. 4.1 mostra a frao de todas as quatro espcies de soluto em funo do pH. Inversamente, o diagrama indica o pH da soluo que conter uma frao particular das espcies. Se pH < pKa1, correspondendo a uma alta concentrao de on hidrnio, a espcie dominante ser a molcula de H3PO4 totalmente protonada.
Acidez de Bronsted
cidos Poliprticos: Entretanto, se pH > pKa3, correspondendo a baixas concentraes de on hidrnio, a espcie dominante ser a on PO43-, totalmente desprotonado. As espcies intermedirias so dominantes quando os valores de pH se encontram entre estes valores de pKa.
Acidez de Bronsted
O Efeito Nivelador do Solvente
Um cido que fraco em gua pode parecer forte em um solvente que um receptor mais efetivo de prton, e vice-versa. Em solventes suficientemente bsicos (como a amnia lquida), pode no ser possvel distinguir as foras de cidos diferentes, uma vez que todos eles estaro totalmente desprotonados. Da mesma maneira, bases que so fracas em gua podem parecer fortes em um solvente com maior capacidade de doar prton (cido actico).
Acidez de Bronsted
Qualquer cido mais forte do que o H3O+ em gua doa um prton para a gua e forma H3O+. Nenhum cido significativamente mais forte do que o H3O+ pode permanecer protonado em gua. Solues de cidos fortes HX e HY comportam-se como sendo solues de ons H3O+, independente de HX ser mais forte que HY. Ento, diz-se que a gua possui um efeito nivelador que rebaixa todos os cidos mais fortes para a acidez do H3O+.
Acidez de Bronsted
Para distinguir a fora destes cidos, pode-se usar um solvente menos bsico. O efeito nivelador pode ser expresso em termos de pKa do cido. Ex.: Um cido tal como o HCN, dissolvido em um solvente, Hsol, classificado como forte se pKa < 0, onde Ka a constante de acidez do cido no solvente Sol:
Acidez de Bronsted
HCN(sol) + HSol(l)
+
H2Sol (sol) + CN (sol)
[H2 Sol ][CN ] Ka = [HCN]
Isto , todos os cidos com pKa < 0 (correspondendo a Ka > 1) mostram a acidez do + H2Sol quando eles esto dissolvidos no solvente HSol.
Acidez de Bronsted
Um efeito anlogo pode ser encontrado para as bases em gua. Qualquer base que seja forte o bastante para sofrer protonao completa pela gua produz um on OH para cada molcula de base adicionada. A soluo comporta-se como se contivesse ons OH . Deste modo, no podemos distinguir o poder receptor de prtons destas bases e dizemos que elas esto niveladas numa fora comum.
Acidez de Bronsted
O on OH a base mais forte que pode existir em gua, uma vez que qualquer espcie que seja um receptor de prton mais forte imediatamente forma ons OH- por transferncia de prton da gua. O efeito nivelador de uma base pode ser expresso em termos do seu pKb. Uma base dissolvida em Hsol, classificada como forte se pKb < 0, onde Kb a constante de basicidade da base em HSol:
Acidez de Bronsted
NH3(sol) + HSol(l)
+
NH4 (sol) + Sol (sol)
[ NH4 ][Sol ] Kb = [ NH3 ]
Ou seja, todas as bases com pKb < 0 (correspondendo a Kb > 1) apresentam a basicidade do Sol no solvente HSol.
Acidez de Bronsted
Como qualquer cido nivelado se pKa <0 em Hsol e qualquer base nivelada se pKa > pKsol neste mesmo solvente, ento a janela de foras que no so niveladas neste solvente vai de pKa = 0 at o pKsol. Para a gua, pKw = 14. As janelas de diferenciao de vrios solventes so mostradas na figura 4.2. A gua tem uma janela estreita comparada com alguns dos outros solventes na figura.
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
xidos cidos e Bsicos: Um xido cido aquele que, ao se dissolver em gua, liga-se a uma molcula de gua e libera um prton para o solvente ao seu redor:
CO2(g) + H2O(l) OC(OH)2(aq) + H2O(l) OC(OH)2(aq)
O2C(OH) (aq)
+ H3O (aq)
Uma interpretao equivalente que um xido cido que reage com uma base aquosa (lcali).
CO2(g) +
OH (aq) O2C(OH) (aq)
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
xidos cidos e Bsicos: Um xido bsico um xido para o qual um prton transferido quando ele se dissolve em gua: BaO(s) + H2O(l) Ba (aq) + 2 OH (aq)
2+ -
A interpretao equivalente neste caso que um xido bsico um xido que reage com um cido: BaO(s) + 2H3O+(aq) Ba2+(aq) + 3 H2O(l)
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
xidos cidos e Bsicos: O carter de xido cido ou bsico correlaciona-se com outras propriedades qumicas, uma grande variedade de propriedades pode ser prevista a partir do conhecimento do carter dos xidos. Os xidos bsicos so em grande parte inicos e os xidos cidos so principalmente covalentes.
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
xidos cidos e Bsicos: Ex.: um elemento que forma um xido cido provavelmente formar haletos volteis covalentes. Ao contrrio, um elemento que forma um xido bsico provavelmente formar haletos slidos, inicos.
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
xidos cidos e Bsicos: Em resumo, o carter cido ou bsico de um xido uma indicao qumica de se o elemento deve ser considerado como um metal ou um no-metal. Geralmente, os metais formam xidos bsicos e os no no-metais formam xidos cidos.
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
Anfoterismo: Um xido anftero um xido que reage com cidos e bases. Ex.: O xido de alumnio reage com cidos e com lcalis (bases):
Al2O3(s) + 6H3O (aq) + 3H2O(l) 2[Al(OH2)6] (aq) Al2O3(s) + 2OH (aq) + 3H2O(l) 2[Al(OH4)] (aq)
+ 3+
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
Anfoterismo: O anfoterismo observado para os elementos mais leves dos Grupos 2 e 13, como no BeO, Al2O3 e Ga2O3. Tambm observado para alguns dos elementos do bloco d em estados de oxidao elevados, tais como MoO3 e V2O5, e para alguns dos elementos mais pesados dos Grupos 14 e 15, tais como SnO2 e Sb2O5.
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
Anfoterismo: A figura 4.4 mostra a localizao dos elementos que, em seus estados de oxidao caractersticos do grupo, formam xidos anfteros. Eles localizam-se na fronteira entre os xidos cidos e os bsicos; desta forma, servem como um guia importante para o carter metlico ou no-metlico de um elemento.
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
Anfoterismo: Uma questo importante no bloco d o nmero de oxidao necessrio para o anfoterismo. A figura 4.5 mostra o nmero de oxidao para o qual um elemento localizado na primeira linha do bloco d tem um xido anftero. esquerda do bloco, do titnio ao mangans e talvez at o ferro, o estado de oxidao +4 anftero (com valores mais altos na extremidade
cida e valores mais baixos na extremidade bsica).
Acidez de Bronsted
xidos Anidros
Anfoterismo: direita do bloco, o anfoterismo ocorre para nmeros de oxidao mais baixos: os estados de oxidao +3 para o cobalto e o nquel e +2 para o cobre e o zinco so totalmente anfteros. O anfoterismo, geralmente, reflete a capacidade do ction metlico de polarizar os ons xidos que o rodeiam, ou seja, de introduzir covalncia na ligao metal-oxignio. Em geral, o grau de covalncia aumenta com o nmero de oxidao do metal.
Acidez de Lewis
A teoria dos cidos e bases de Bronsted BronstedLowry enfoca a transferncia do prton entre as espcies. Apesar deste conceito ser mais geral do que aqueles que o precederam, ele ainda falha ao considerar reaes entre substncias que mostram aspectos similares, mas nas quais nenhum prton transferido.
Acidez de Lewis
Esta deficincia foi remediada por uma teoria de acidez mais abrangente, introduzida por G. N. Lewis no mesmo ano em que Bronsted e Lowry apresentaram as suas (1923). A abordagem de Lewis tornou-se influente somente a partir da dcada de 1930. Um cido de Lewis (simbolizado por A) uma substncia que atua como receptora de um par de eltrons.
Acidez de Lewis
Uma base de Lewis (simbolizado por :B) uma substncia que atua como doadora de um par de eltrons. A reao fundamental dos cidos e bases de Lewis a formao de um complexo (ou aduto), A B, onde A e :B se unem pelo compartilhamento do par de eltrons fornecido pela base.
Acidez de Lewis
Exemplos de cidos e Bases de Lewis
Um prton um cido de Lewis porque ele pode se ligar a um par de eltrons, como na + formao do NH4 a partir do NH3. Assim, qualquer cido de Bronsted HA um + complexo formado pelo cido de Lewis H com a base de Lewis A . Dizemos que um cido de Bronsted exibe acidez de Lewis em vez de dizermos que um cido de Bronsted um cido de Lewis.
Acidez de Lewis
Todas as bases de Bronsted so bases de Lewis, porque um receptor de prton tambm um doador de um par de eltrons. Ex.: A molcula de NH3 tanto uma base de Lewis quanto uma base de Bronsted. Como o prton no essencial para a definio de um cido ou uma base de Lewis, um conjunto mais amplo de substncias pode ser classificado como cidos e bases no esquema de Lewis do que no esquema de Bronsted.
Acidez de Lewis
1- Uma molcula com um octeto incompleto pode completar seu octeto aceitando um par de eltrons. Ex.: O B(CH3)3 pode aceitar o par isolado do NH3 e de outros doadores. Portanto, o B(CH3)3 um cido de Lewis. 2- Um ction metlico pode receber um par de eltrons fornecido por uma base em um composto de coordenao.
Acidez de Lewis
Ex.: Um exemplo a hidratao do Co , na qual os pares isolados do H2O (atuando como base de Lewis) so doados ao ction central para 2+ formar o [Co(OH2)6] . Deste modo, o ction 2+ Co um cido de Lewis. 3- Uma molcula ou um on com o octeto completo pode ser capaz de rearranjar seus eltrons de valncia e aceitar um par de eltrons adicional.
2+
Acidez de Lewis
Ex.: O CO2 atua como um cido de Lewis quando ele forma o HCO3 , aceitando um par de eltrons de um tomo de O do on OH . 4- Uma molcula ou on pode ser capaz de expandir sua camada de valncia (ou simplesmente ser grande o bastante) para aceitar um outro par de eltrons. 2Ex.: Na formao do complexo [SiF6] , quando dois ons F (as bases de Lewis) ligam-se ao SiF4 (o cido). Este tipo de acidez de Lewis comum para os haletos dos elementos mais pesados do bloco p, tais como SiX4,AsX3 e PX5 (sendo X um halognio).
Acidez de Lewis
As Caractersticas dos cidos de Lewis Segundo o seu Grupo da Tabela Peridica
As propriedades qumicas de muitos compostos podem ser entendidas em termos da acidez e basicidade de Lewis. Consideraremos agora as propriedades dos cidos e bases de Lewis dos compostos dos elementos principais.
Acidez de Lewis
cidos e Bases de Lewis dos elementos do bloco s A existncia de ons hidratados de metais alcalinos em gua pode ser considerada como um aspecto do seu carter de cido de Lewis, sendo o H2O a base de Lewis. Um on de metal alcalino no atua como base de Lewis, mas os seus fluoretos atuam como uma fonte da base de Lewis F- e formam fluoretos complexos com cidos de Lewis, tais como o SF4.
Acidez de Lewis
cidos e Bases de Lewis dos elementos do bloco s CsF + SF4 Cs+[SF5]O tomo de Be nos di-haletos de berlio atua como um cido de Lewis, formando uma estrutura em cadeia polimrica no estado slido (14).
Acidez de Lewis
Nesta estrutura, uma ligao formada quando um par de eltrons isolados de um on haleto, atuando como uma base de Lewis, doado para um orbital hbrido sp3 vazio de um tomo de Be. A acidez de Lewis do cloreto de berlio tambm demonstrada pela formao de adutos tais 2como BeCl4 (15).
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 13 As molculas planas BX3 e AlX3 tm octetos incompletos e o orbital p vazio perpendicular ao plano (16) pode aceitar um par isolado de uma base de Lewis. A molcula cida torna-se piramidal medida que o complexo formado e as ligaes BX se afastam de seus novos vizinhos.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 13 O trifluoreto de boro muito usado como um catalizador industrial. Seu papel retirar as bases ligadas ao carbono e deste modo gerar carboctions: Os haletos de alumnio so dmeros na fase gasosa; o cloreto de alumnio, por exemplo, tem frmula molecular Al2Cl6 na fase vapor (18). Cada tomo de Al atua como um cido em relao a um tomo de Cl.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 13 O cloreto de alumnio muito utilizado como um catalizador cido de Lewis em reaes orgnicas. Os exemplos clssicos so alquilao (a ligao de um R+ a um anel aromtico) e a acilao (a adio de um RCO) de Friedel-Crafts, durante as quais se forma o AlCl4-. O ciclo cataltico mostrado na figura 4.7.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 14 Ao contrrio do carbono, um tomo de Si pode expandir sua camada de valncia (ou ser simplesmente grande o suficiente) para tornar-se hipervalente. O germnio e o estanho podem reagir da mesma forma. Devido ao fato de que a base de Lewis F-, auxiliada por um prton, pode deslocar o O2- dos silicatos, o cido fluordrico corri o vidro (SiO2).
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 14 A tendncia da acidez para os SiX4 segue a ordem SiI4 < SiBr4 < SiCl4 < SiF4 e correlaciona-se com o aumento da capacidade do halognio de retirar eltrons, na sequncia do I ao F. O nmero de coordenao 6, como no [SiF6]-, no o nico estado de coordenao acima de 4 possvel para o silcio.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 14 Por exemplo, uma estrutura bipiramidal trigonal pentacoordenada possvel (19). O cloreto de estanho(II) tanto um cido quanto uma base de Lewis. Como o cido, o SnCl2 se combina com Cl para formar SnCl3 (20). Este complexo contm um par isolado (:SnCl3 ) e atua como uma base para formar ligaes metal-metal, como no complexo (CO)5MnSnCl3 (21).
-
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 14 Compostos contendo ligaes metal-metal so atualmente foco de muita ateno em qumica inorgnica. Os haletos de estanho(IV) so cidos de Lewis. Eles reagem com ons haleto para formar SnX62-: SnCl4 + 2 Cl- SnCl62A fora da acidez de Lewis segue a ordem SnF4 > SnCl4 > SnBr4 > SnI4.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 15 O pentafluoreto de fsforo um cido de Lewis forte e forma complexos com teres e aminas. Os elementos mais pesados do grupo do nitrognio formam alguns dos mais importantes cidos de Lewis, sendo o SbF5 um dos compostos mais estudados. Esse cido de Lewis pode ser usado para produzir alguns dos mais fortes cidos de Bronsted.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 15 Um supercido uma mistura que protona praticamente qualquer composto orgnico. Os supercidos mais comuns so produzidos dissolvendo-se SbF5 em HSO3F ou HF anidro.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 16 O dixido de enxofre atua tanto como um cido quanto como uma base de Lewis. Sua acidez de Lewis ilustrada pela formao de um complexo com uma trialquilamina que se comporta como uma base de Lewis. Para atuar como uma base de Lewis, a molcula de SO2 pode doar o par isolado do S ou do O para um cido de Lewis.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis do Grupo 16 Quando o SbF5 o cido, o tomo de O do SO2 atua como o doador do par de eltrons, mas quando o Ru(II) o cido, o tomo de S atua como o doador (22). O trixido de enxofre um cido de Lewis forte e uma base de Lewis (O doador) muito fraca. Um aspecto clssico da acidez do SO3 a sua reao altamente exotrmica com a gua na formao do cido sulfrico.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis formados por halognios A acidez de Lewis expressa de uma maneira interessante e sutil pelo Br2 e I2, ambos fortemente coloridos. O iodo violeta nas fases slida e gasosa e em solventes no-doadores, tal como o triclorometano. Em gua, propanona (acetona) ou etanol, todos bases de Lewis, o iodo marrom.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis formados por halognios A mudana de cor devida formao de um complexo com o par isolado do tomo de O da molcula doadora e um orbital * do dihalognio. A interao do Br2 com o grupo carbonila da propanona mostrada na figura 4.8. A ilustrao tambm mostra a transio responsvel pela nova banda de absoro observada quando o complexo formado.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis formados por halognios O orbital do qual o eltron origina-se na transio predominantemente o orbital do par isolado da base (a cetona). O orbital para o qual a transio ocorre predominantemente o LUMO do cido (o dihalognio). Assim, numa primeira aproximao, a transio transfere um eltron da base para o cido e deste modo chamada de uma transferncia de carga.
Acidez de Lewis
cidos de Lewis formados por halognios O on triiodeto, I3-, um exemplo de um complexo entre o cido halognio (I2) e uma base haleto (I-). Uma das aplicaes da formao deste complexo tornar solvel, em gua, o iodo molecular, de forma que ele possa ser usado como um reagente de titulao: I2(s) + I-(aq) I3-(aq)
Reaes e Propriedades dos cidos e Bases de Lewis

Os Tipos Fundamentais de Reao
A reao cido-base de Lewis mais simples, em fase gasosa ou em solvente no-coordenantes, a formao de complexo: A + :B AB A figura 4.9 mostra a interao dos orbitais responsveis pela ligao nos complexos de Lewis.

O carter exotrmico da formao do complexo deriva do fato de que os novos orbitais ligantes formados so povoados pelos dois eltrons fornecidos pela base, enquanto que o orbital antiligante recm formado fica desocupado. Como resultado, h uma reduo da energia global quando a ligao se forma.

Reaes de Deslocamento:
O deslocamento de uma base de Lewis por uma outra uma reao do tipo: B A + :B B: + A B O deslocamento de um cido de Lewis por um outro tambm possvel: A + B A A B + A

Reaes de Deslocamento:
No contexto dos complexos dos metais d, uma reao de deslocamento na qual um ligante expulso do complexo e substitudo por um outro geralmente chamado de uma reao de substituio.

Reaes de Mettese: Uma reao de mettese (ou reao de deslocamento duplo) corresponde a uma troca de parceiros: AB + A A B AB + A A B Neste exemplo, a base Br- desloca o I-; o processo acompanhado pela formao do AgI menos solvel.

cidos e Bases Duros e Moles
Classificao dos cidos e Bases: A classificao das substncias como cidos e bases duros e moles foi introduzida por R. G. Pearson. uma generalizao da distino entre dois tipos de comportamento que foram originalmente identificados simplesmente como classe a e classe b, respectivamente, por S. Ahrland, J. Chatt e N. R. Davies.

Classificao dos cidos e Bases: As duas classes so identificadas empiricamente pela ordem oposta das foras (medidas pelas constantes de equilbrio, Kf, para a formao do complexo) com as quais elas formam complexos com as bases ons haletos: Ordem para os cidos duros: I- < Br- < Cl- < FOrdem para os cidos moles: F- < Cl- < Br- < I-

Classificao dos cidos e Bases: A fig. 4.10 mostra as tendncias de Kf para a formao de complexos com as vrias bases ons haletos. As constantes de equilbrio aumentam rapidamente do F- para o I- quando o cido Hg2+, indicando que Hg2+ um cido mole. A tendncia menos ngreme, mas na mesma direo, para o Pb2+, indicando que este on um cido macio de fronteira.

Classificao dos cidos e Bases: A inclinao ngreme descendente para o Al3+ indica que ele um cido duro. Uma regra prtica geral que ctions pequenos, que no so facilmente polarizados, so duros e formam complexos com nions pequenos. Ctions grandes so polarizados e so moles. mais facilmente

Classificao dos cidos e Bases: Ctions cidos duros formam complexos nos quais as interaes inicas so dominantes; Ctions cidos moles formam complexos onde a ligao covalente dominante. Em geral, os cidos so identificados como duros ou moles pela estabilidade termodinmica dos complexos que eles formam, conforme mostrado para os ons haletos acima e para outras espcies como indicado a seguir:

Classificao dos cidos e Bases: cidos duros ligam-se na ordem: R3P << R3N, R2S << R2O cidos moles ligam-se na ordem: R2O << R2S, R3N << R3P As bases tambm podem ser definidas como duras ou moles.

Classificao dos cidos e Bases: As bases tais como haletos e oxonions so classificadas como duras, uma vez que a ligao inica ser predominante na maioria dos complexos que elas formam. Muitas bases moles se ligam atravs de um tomo de carbono, tais como CO e CN-.

Classificao dos cidos e Bases: Alm de doarem densidade eletrnica atravs dos orbitais , estas espcies so capazes de receber densidade eletrnica atravs dos orbitais presentes na base. Consequentemente, a ligao de carter predominantemente covalente. Uma vez que estas bases so capazes de receber densidade eletrnica nos seus orbitais , elas so chamadas de cidos .

Classificao dos cidos e Bases: A partir da definio de dureza, temos: cidos duros tendem a ligarligar-se a bases duras. cidos moles tendem a ligarligar-se a bases moles. Quando as espcies so analisadas com estas regras, possvel identificar a classificao resumida na tabela 4.3.

Interpretao da dureza: A ligao entre cidos e bases duros pode ser descrita, aproximadamente, em termos de interaes inicas ou dipolo-dipolo. cidos e bases moles so mais polarizveis do que cidos e bases duros, de forma que a interao cido-base tem um carter covalente mais pronunciado.

Interpretao da dureza: Embora o tipo de ligao formada seja uma das razes principais para a distino entre as duas classes, h outras contribuies para a energia de Gibbs de formao do complexo e, consequentemente, para a constante de equilbrio. Entre estas contribuies, esto:

Interpretao da dureza: 1- O rearranjo dos substituintes do cido e da base, que pode ser necessrio para permitir a formao do complexo. 2- A repulso estrica entre os substituintes no cido e na base. 3- A competio com o solvente nas reaes em soluo.

Solventes como cidos e Bases
A maioria dos solventes doador ou receptor de um par de eltrons e, portanto, so cidos ou bases de Lewis. As consequncias qumicas da acidez ou da basicidade do solvente so considerveis, uma vez que elas ajudam a esclarecer as diferenas entre as reaes em meio aquoso e no-aquoso.

Assim, uma reao de deslocamento frequentemente ocorre quando um soluto se dissolve em um solvente e as reaes subsequentes da soluo tambm so, geralmente, reaes de deslocamento ou de mettese. Ex.: Quando o pentafluoreto de antimnio se dissolve em trifluoreto de bromo, ocorre a seguinte reao de deslocamento:

SbF5 + BrF3(l) BrF2+ + SbF6Na reao, o cido forte de Lewis SbF5 retira o Fdo BrF3. Entre os solventes comuns, somente os hidrocarbonetos saturados no possuem um significativo carter de cido ou base de Lewis.

Solventes Bsicos: Solventes com carter de base de Lewis so comuns. A maioria dos solventes polares mais conhecidos, incluindo gua, lcoois, teres, aminas, dimetilsulfxido (DMSO, (CH3)2SO), dimetilformamida (DMF, (CH3)2NCHO), e acetonitrila (CH3CN), so bases duras de Lewis.

Solventes Bsicos: O dimetilsulfxido um exemplo de um solvente que duro pelo seu tomo de O(oxignio) doador e macio pelo seu tomo de S doador. As reaes de cidos e bases nestes solventes so, geralmente, reaes de deslocamento.

Solventes cidos e Neutros: A ligao hidrognio pode ser considerada como um exemplo da formao de um complexo. A reao entre o AH (o cido de Lewis) e o :B (a base de Lewis) e origina o complexo convencionalmente simbolizado por AHB. Assim, para muitos solutos que formam ligao hidrognio com um solvente, pode-se considerar que a sua dissoluo resultado da formao de um complexo.

Solventes cidos e Neutros: Como consequncia, uma molcula cida de solvente deslocada quando ocorre uma transferncia de prton: O dixido de enxofre lquido um bom solvente cido mole por dissolver a base mole benzeno.

Solventes cidos e Neutros: Hidrocarbonetos insaturados podem atuar como cidos ou bases, usando seus orbitais ou * como orbitais de fronteira. Os alcanos com substituintes eletronegativos, tais como os haloalcanos (Ex.: CHCl3), so significativamente cidos no tomo de hidrognio.

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Qumica Inorgnica

[H3O+ ][F ] Ka = [HF]

ou de uma forma mais geral: HX(aq) + H2O(l) H3O + X (aq)

ou de uma forma mais geral:

[BH+ ][OH] Kb = [B]

A Fora dos cidos de Bronsted:

H3O (aq) + NH3(aq)

no qual o seu cido conjugado atua como um cido, por KaKb = Kw

onde K pode ser qualquer uma das constantes apresentadas aqui.

A Fora dos cidos de Bronsted: A 25 C, pKw = 14. Como consequncia, temos:

pKa + pKb = pKw

[H3O+ ][HS ] Ka1 = [H2S]

H2Sol (sol) + CN (sol)

[H2 Sol ][CN ] Ka = [HCN]

NH4 (sol) + Sol (sol)

[ NH4 ][Sol ] Kb = [ NH3 ]

Reaes e Propriedades dos cidos e Bases de Lewis

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