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Monmeros bifuncionais contendo heterociclos como substituintes: metacrilato de 2, 3 epitiopropila (ETMA), metacrilato de solketila (SMA), metacrilato de 2-aziridini l-1-etila

(AZMA), metacrilato de-1- fenil-2-aziridil-2-metila (FAZMA), foram sin tetizados e polimerizados atravs de tcnicas de polimerizao radicalar controlada. O E TMA foi sintetizado a partir do GMA com tiocianato de amnio. O SMA e o AZMA foram obtidos a partir de reaes de condensao com os lcoois solketal e aziridina etanol, re spectivamente, na presena do cido metacrlico. Para o FAZMA foi desenvolvida a sntese a partir do GMA e anilina para a obteno do amino lcool correspondente com posterio r aziridinao. Inicialmente, foi investigada a polimerizao radicalar convencional par a todos os monmeros (AIBN como iniciador a 60 C), dos quais foram obtidos polmeros com caractersticas de acordo com o mecanismo da polimerizao radicalar convencional, apresentando massas molares de acordo com a quantidade de iniciador e distribuies entre 1,5 e 3,0. Quando submetidos a temperaturas superiores a 70 C ou na presena de agentes oxidantes o ETMA e o AZMA sofreram reaes de abertura de anel, enquanto o SMA e o FAZMA apresentaram maior estabilidade.As tcnicas de polimerizao radicala r controlada RAFT e ATRP foram investigadas para todos os monmeros bifuncionais c itados, com o objetivo de obter materiais polimricos com massas molares definidas . Para o monmero ETMA atravs da tcnica RAFT foi possvel obter polmeros com controle d e massa molar e estreita polidisperso utilizandoCPDB como agente de transferncia d e cadeia. Mesmo comportamento foi obtido para os monmeros aziridnicos AZMA e FAZMA . A polimerizao ATRP do ETMA levou reticulao do material, indicando que a presena do sistema cataltico CuBr/PMDETA promove reaes de abertura do anel. Um estudo do mecan ismo da reao evidenciou que ocorre a polimerizao aninica por abertura do anel do ETMA na presena de iniciadores nucleoflicos obtendo-se polmeros com heterotomo na cadeia polimrica e o grupo metacrilato como substituinte. Em relao aos monmeros aziridnicos , ocorreu tambm formao de polmeros reticulados para o AZMA, enquanto para o FAZMA no se obteve controle na polimerizao ATRP. Copolmeros em blocos baseados em PETMA fora m sintetizados via RAFT com o objetivo de obter materiais com propriedades difer enciadas. O PETMA foi utilizado como MAT (macro agente de transferncia) ou adicio nado como segundo bloco nas polimerizaes.Comonmeros apolares (estireno), polares, ( metacrilato de metila, n-butila e t-butila), assim como hidroflicos (cido acrlico, e metacrilato de 2-hidrxietila) foram empregados. A formao de copolmeros em bloco oc orreu com todos os comonmeros entretanto, somente com MMA, nBMA e t-BMA foi possve l obter copolmeros com bom controle da massa molar e estreita polidisperso. Em rel ao a polimerizao radicalar controlada do monmero SMA, em nenhuma das condies investiga as obtiveram-se polmeros com massa molar definida e polidisperso estreita.

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