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Prctica 2 IDENTIFICACION Y REACCIN DE ALCOHOLES

OBJETIVOS: 1. Identificar las propiedades fsicas y qumicas que presentan los alcoholes. 2. Aprender a reconocer entre los alcoholes primarios, secundarios y terciarios por medio de la aplicacin de pruebas sencillas realizadas en el laboratorio. FUNDAMENTO TERICO Los alcoholes son el grupo de compuestos qumicos que resultan de la sustitucin de uno o varios tomos de hidrgeno (H) por grupos hidroxilo (-OH) en los hidrocarburos saturados o no saturados.

Alcoholes primarios, secundarios y terciarios Un alcohol es primario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH) pertenece a un carbn (C) primario:

es secundario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH) pertenece a un carbn (C) secundario:

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y finalmente, es terciario, si el tomo de hidrogeno (H) sustituido por el grupo oxidrilo (-OH) pertenece a un carbn (C) terciario:

La funcin alcohol puede repetirse en la misma molcula, resultando monoles, o alcoholes monovalentes; dioles, o alcoholes bivalentes; trioles, o alcoholes trivalentes, etc.
Frmula Nombre Clasificacin

1-propanol

monol

1,2-propanodiol (propilen glicol)

diol

1,2,3-propanotriol (glicerina)

triol

MATERIALES Y EQUIPOS 04 Matraz erlenmeyer 250 mL 04 Vaso de precipitado de 50 mL

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04 Vaso de precipitado de 100 mL

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04 Pipeta de 10 mL 04 Pipeta de 5 mL 04 Varilla de agitacin 20 Tubos de ensayo 02 Gradillas 02 Soporte universal

02 Cocinas elctricas 02 Esptulas 02 Aspiradores, propipetas o bombillas de aspiracin 02 Lunas de reloj 02 Placas Petri 02 Fiolas 100 mL

REACTIVOS Hidrxido de sodio cido actico1- Butanol 2 Butanol Alcohol metlico Alcohol Etlico Ciclohexanol Alcohol Isoproplico Cloruro de Zinc Cloruro de sodio Carbonato de calcio Hexano cido Clorhdrico Yodo Yoduro de potasio cido sulfrico Dicromato de potasio

MTODO ENSAYO DE SOLUBILIDAD : Se aaden 10 ml de alcohol etlico de 95 % a 10 ml de agua contenidos en un tubo de ensayos. Se satura la solucin con carbonato de potasio y se observa el resultado. Des pues se determina, aproximadamente, la cantidad en peso de alcohol n butlico, alcohol sec -butlico y alcohol ter -butlico que pueden disolverse en 5 ml de agua, anotndose todas las observaciones y resultados.
Alcohol METANOL ETANOL BUTANOL OCTANOL Solubilidad en agua EN TODAS PROPORCIONES EN TODAS PROPORCIONES 8,3 % PRACTICAMENTE INSOLUBLE

Alcohol n-butlico t-butlico iso-butlico

Solubilidad en agua 9,1 % miscible 10,0 %

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Alcohol Etanol + carbonato de sodio

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Solubilidad en agua Insoluble

Interpretacin: Los alcoholes de pocos tomos de carbono son solubles en todas las proporciones. La solubilidad del alcohol reside en el grupo -OH incorporado a la molcula del alcano respectivo. Las uniones puente de hidrgeno tambin se manifiestan entre las molculas de agua y el alcohol

ASOCIACIN DE METANOL CON AGUA Esta asociacin explica la solubilidad del alcohol metlico y etlico con el agua: forman semicombinaciones. La solubilidad de los alcoholes disminuye con el aumento del nmero de tomos de carbono, pues el grupo hidroxilo constituye una parte cada vez ms pequea de la molcula y el parecido con el agua disminuye a la par que aumenta la semejanza con el hidrocarburo respectivo. A partir del hexanol (incluido) son prcticamente insolubles. Los miembros superiores de la serie son solamente solubles en solventes polares. Se puede explicar de una manera similar la causa de insolubilidad en presencia de carbonato: la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno disminuye y con ello la solubilidad. El carbonato impide que se efectivicen estas fuerzas de unin . Se pueden disolver cantidades apreciables de compuestos inicos como el cloruro de sodio con alcoholes inferiores. Se dice que el grupo hidroxilo es hidroflico , debido a su afinidad por el agua y otras sustancias polares. Al grupo alquilo del alcohol se le llama hidrofbico , porque funciona como un alcano: rompe la red de atracciones dipolo-dipolo y los puentes de hidrgeno de un solvente polar como el agua. El grupo alquilo hace que el alcohol sea menos hidroflico, pero confiere solubilidad en solventes orgnicos no polares. Muchos alcoholes son miscibles con una gran variedad de solventes no polares.

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Un grupo alquilo de cuatro carbonos es lo suficientemente grande para que algunos de sus ismeros no sean solubles en agua, aunque, el alcohol t -butlico , con su forma esfrica compacta, es miscible. PROPIEDADES QUMICAS DEL ALCOHOL : Un trocito de sodio del tamao de un guisante se agrega sobre 5 ml de alcohol etlico puesto en un tubo de ensayo. Cuando la reaccin se ha completado, se aade un volumen igual de ter anhidro y se observa el resultado. A continuacin se vierte la mezcla en un vidrio de reloj y se deja evaporar el ter y el exceso de alcohol etlico. Se observa el carcter del residuo y se aaden 3 ml de agua. La solucin resultante se ensaya con papel de tornasol y se observa el color. Interpretacin: Formacin de alcoholatos. Reaccionan con los metales alcalinos como como el Li, Na, K; y an con los alcalino-trreos como el Ca. El hidrgeno del hidroxilo es reemplazado por el metal desprendindose en estado gaseoso.

La sustancia que se forma es un alcxido o alcoholato que en este caso se denomina etanolato o etxido de sodio . EL ALCOHOL EN ESTAS REACCIONES ACTA COMO UN CIDO DBIL . Como los alcanos no reaccionan con los metales alcalinos, debe admitirse que el tomo reemplazado es el de hidrgeno unido al hidroxilo, lo que prueba la polarizacin de la molcula de los alcoholes. La reaccin de los alcoholes con los metales alcalinos es menos enrgica que la de stos con el agua. La acidez de los alcoholes vara ampliamente, desde los alcoholes que son casi tan cidos como el agua. hasta algunos que son mucho menos cidos. La constante de disociacin cida, K a , de un alcohol, queda definida por el equilibrio siguiente:

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Los alcoholes ms cidos, como el etanol y el metanol, reaccionan rpidamente con sodio para formar metxido y etxido de sodio. Los alcoholes secundarios, como el 2-butanol, reaccionan con velocidad ms moderada. Los alcoholes terciarios, como el alcohol t -butlico, reaccionan lentamente. Con los alcoholes terciarios con frecuencia se usa el potasio, K, porque es ms reactivo que el sodio y la reaccin puede completarse en un tiempo razonable.

PRUEBA DE LUCAS: El reactivo de Lucas se prepara mezclando 9 mL de cido clorhdrico q.p. con 3.5 g de cloruro de zinc, se agita cuidadosamente hasta mezcla homognea. En un tubo de ensayo en donde se ha colocado 0.5 mL 1mL de alcohol (los disponibles en la prctica) agregue rpidamente 3 mL de reactivo de Lucas y tape el tubo, deje reposar y observe a los 5 minutos y luego a la hora. Anote el tiempo requerido para que la reaccin se realice, lo cual se indica por la apariencia obscura de la solucin. Interpretacin: Cuando se agrega el reactivo al alcohol, la mezcla forma una fase homognea. La solucin concentrada de cido clorhdrico es muy polar, y el complejo polar alcohol-zinc se disuelve. Una vez que ha reaccionado el alcohol para formar el halogenuro de alquilo, el halogenuro no polar se separa en una segunda fase. La prueba de Lucas implica la adicin del reactivo de Lucas a un alcohol desconocido para observar si se separa de la mezcla de reaccin una segunda fase. Los alcoholes terciarios reaccionan casi instantneamente, porque forman carbocationes terciarios relativamente estables. Los alcoholes secundarios tardan ms tiempo, entre 5 y 20 minutos, porque los carbocationes terciarios son menos estables que los terciarios. Los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como no pueden formar carbocationes, el alcohol primario activado permanece en solucin hasta que es atacado por el in cloruro. Con un alcohol primario, la reaccin puede tomar desde treinta minutos hasta varios das.

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PRUEBA DE OXIDACIN : En un tubo de ensayo con 3 mL de solucin de dicromato de potasio al 10%, aadir 4 gotas de cido sulfrico concentrado, agitar cuidadosamente hasta homogeneidad; a esta solucin aadir 3 mL del alcohol a investigar. Con precaucin caliente la mezcla y anote los cambios de color y olor de la solucin. Los alcoholes secundarios se oxidan fcilmente para dar rendimientos excelentes de cetonas. El reactivo cido crmico (mezcla sulfocrmica: La especie activa en la mezcla probablemente sea el cido crmico, o bien el in cromato cido. se lograra el mismo resultado con trixido de cromo en solucin diluda de cido sulfrico) constituye el procedimiento ms eficiente para oxidar alcoholes secundarios en el laboratorio. PRUEBA DE ESTERIFICACIN: Mezcle 1 mL de alcohol con 1 mL de cido actico glacial y agregue lentamente 0.5 mL de cido sulfrico concentrado. Mezcle completamente y caliente suavemente, agregue 3 mL de agua y note el olor con precaucin. Realice esta prueba con cada uno de los alcoholes. PRUEBA DEL YODOFORMO : En un tubo de ensayo coloque 1mL de alcohol que quiere probarse, agregue 2 a 3 mL de agua y de 4 a 5 mL de una solucin de yodo yoduro de potasio (esta solucin se prepara disolviendo 10 g de cristales de yodo en una solucin de 20 g de yoduro de potasio en 80 mL de agua). Despus se agrega una solucin de NaOH al 20% gota a gota hasta que el color caf del yodo sea descartado y el lquido retenga solamente un color amarillo. Con algunos compuestos orgnicos se forma un precipitado de yodoformo inmediatamente en el fondo. Caliente el tubo de ensayo a 60 C en un bao de agua por 2 minutos y enfrie, si se forma precipitado tome nota de su apariencia y olor, filtre seque y determine su punto de fusin. Desarrolle la prueba con cada uno de los alcoholes. DISCUSIN: 1. Escriba cada una de las reacciones que se realizaron en este experimento. 2. Describa ensayos qumicos simples que sirvan para distinguir entre: a) Alcohol butlico y n- octano b) Alcohol butlico y 1-octeno c) 1 butanol y alcohol isoproplico.
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