Universidade Federal do Rio de Janeiro

Preparo da p-Nitro Anilina a Partir da Acetanilida

Prof:

Aluno: Dre:

1-Introduo
A anilina possui co o !rupo su"stituinte no anel aro #tico o N$%& u ativador de rea'es eletrof(licas uito poderoso) A nitrao direta da anilina produ*iria u produto trisu"stituido) Nesse sentido& para se produ*ir a p-nitro anilina& + necess#rio prote!er o !rupo a ino& introdu*indo u !rupo ativante enos poderoso do ,ue o N$%& o N$-.-$/& por e0e plo) Isso + feito atrav+s da acilao da anilina) A anilina& ao sofrer nitrao e te peraturas "ai0as& for a a p-nitro-acetanilida preferencial ente) Posterior ente& co a 1idr2lise da p-nitro-acetanilida& + o"tida a p-nitro anilina) A introduo de u radical acila e u a su"st3ncia or!3nica + deno inada Acilao& no caso da su"st3ncia or!3nica ser u a a ina& ela pode ser c1a ada de A in2lise) -loretos de #cidos pode ser utili*ados na acilao& co o o cloreto de etano(la& ,ue rea!e rapida ente co a a 4nia) 5ntretanto& $-l + for ado durante a reao e dois e,uivalentes de a ina deve ser utili*ados& u para rea!ir co o cloreto de etano(la e outro co o $-l for ado& produ*indo assi N$6-l) -o isso& etade do rea!ente + transfor ado e sal& invia"ili*ando o processo) U a alternativa ao 1aleto de #cido + a utili*ao do anidrido ac+tico& uito utili*ado e la"orat2rio& pois a reao + controlada e possui u "o rendi ento& e "ora possua enor velocidade do ,ue o 1aleto de #cido) .s an+is aro #ticos pode sofrer reao de nitrao pela reao co u a istura de #cido n(trico e sulf7rico concentrada) . eletr2filo dessa reao + o N.%8 !erado a partir do $N./) A nitrao da acetanilida produ*& preferencial ente& a p-nitro acetanilida& e "ai0as te peraturas9:-1:;-<) Nessas condi'es a ,uantidade de o-nitro acetanilida for ada + uit(ssi o pe,uena& devido o i pedi ento est+rico nas posi'es orto) 5ssa reao + controlada)

A 1idr2lise da p-nitro acetanilida co #cido sulf7rico produ* o sulfato #cido co o inter edi#rio& ,ue + 1idrolisado ao adicionar u a "ase& produ*indo a p-nitro anilina

."=etivo: Prote!er o !rupo a ino da anilina& sinteti*ando a p-nitro acetanilida& u ativante enos poderoso do ,ue a su"st3ncia ori!inal) A partir dessa& nitrar o anel aro #tico na posio para& e 1idrolisar& o"tendo a p-nitro anilina)

>a"ela de -onstantes F(sicas

Rea!entes e Produtos Bcido ac+tico !lacial Bcido sulf7rico Bcido n(trico p-nitro anilina Bcido etan2ico Anidrido ac+tico $idr20ido de s2dio p-nitro acetanilida Anilina Acetanilida B!ua Acetato de s2dio P)F) 9?-< 1C&D 1:&/E -6% 16C 1C&D -G/&1 /%% %1D -C&/ 11/&G : DE P)5) 9?-< 11E&1 E/ E/ //% 11E&1 1/H&E 1/EE 1E6&1/ /:6 1:: d 9!@ l< 1&:D 1&E6 1&6: 1&6/G 1&:6H 1&:E% %&1/ 1&:E Aspecto f(sico F(,uido incolor F(,uido incolor F(,uido incolor P2 a arelo F(,uido incolor F(,uido claro A2lido "ranco Aolu"ilidade Aol7vel: #lcool #!ua e +ter Aol7vel: #!ua Aol7vel: #!ua Insol7vel e #!ua Insol7vel e #!ua Aol7vel: #lcool insol7vel: #!ua Aol7vel: #!ua e !licerol Insol7vel e #!ua

P2 a arelo ou arro 1&:%1G F(,uido incolor 1&1C -ristais "rancos 1&: F(,uido incolor 1&D% P2 "ranco

Aol7vel: #lcool e +ter Aol7vel: #lcool e +ter Aol7vel e #lcool Aol7vel: #lcool e #!ua

>a"ela de Dados Ao"re a Reao

Rea!entes Anilina $idr20ido de s2dio Bcido sulf7rico p-nitro acetanilida Bcido sulf7rico Bcido sulf7rico Bcido sulf7rico Bcido n(trico Bcido ac+tico !lacial Anidrido ac+tico acetanilida P)I9!@ ol< Iassa 9!< H/&1%C G&GD /H&HH e0cesso HE&:E %D&G 1E:&1G /&GD HE&:E %/ HE&:E /&% HE&:E %C&% C/ /&E C:&:6 C&%D 1:%&1 H&1D 1/D&1G D Jolu e 9 l< Ioles G&C :&:E e0cesso 50cesso %: :&%C /&D :&:% 1%&D :&%/ 1&G6 :&:/ 16&%6 :&%G %&G :&:C C&: :&1: E&6G :&:H :&:6

Sntese da Acetanilida

%&1! de acetato de s2dio

K+,u er

E&6! de #cido ac+tico

G&GD! de anilina

A!ita o continu a

H&1D! de anidrido ac+tico

1%D Kan1o l #!ua de !elo

Ieio reacional 8 produto

Resfria - ento

Produto acetanilida

Filtra oN v#cuo

Fase a,uosa 9despre*ar<

Materiais:
-adin1o K+,uer %&1! de Acetato de s2dio E&6! de Bcido ac+tico !lacial 7,75! de Anilina 9,15! de Anidrido ac+tico 1%D l de #!ua destilada Kalana anal(tica Proveta 5sp#tula K+,uer de %D: F Frasco de Litassato Funil de KMc1ner Ko "a a v#cuo Kan1o de !elo Kasto de vidro Papel de filtro Jidro de rel2!io

Mtodos
Foi preparado e "+,uer& na capela& u a suspenso de %&1! de acetato de s2dio& pesado nu a "alana anal(tica& e E&6! 9E&: l< de #cido ac+tico !lacial) Adicionou-se& so" a!itao cont(nua& G&GD! de anilina e& e se!uida& H&1D! de anidrido ac+tico& va!arosa ente) ."serva-se u a r#pida reao)

Ap2s ter inada a reao adicionou-se so"re a istura 1%D l de #!ua destilada so" a!itao cont(nua& na capela& o ,ue dei0ou a istura turva co colorao "ranca) Resfriouse& ento& a istura reacional e "an1o de !elo) . aterial foi ento& filtrado N v#cuo e u funil de "uc1ner& o"tendo& assi & cristais de acetanilida) . produto foi colocado e u vidro rel2!io co u papel de filtro e dei0ado secar por 1 se ana)

Sntese da p-nitro acetanilida

D! acetanilida

A!itar at+ o"ter "oa suspenso

C&%D! de #cido ac+tico !lacial

A!ita o constan te

%/! #cido sulf7rico

A!itao constante

Resfriar

Kan1o de !elo

Resfriar Ieio reacional 8 produto

/&E! de #cido n(trico /&%! #cido sulf7rico

Repouso

Fava!e

GD! de !elo e #!ua

p-nitro acetanilida

Produto 8 Precipitado 8 so"renadante so"renadante

filtrao Materiais

5rlen eOer %D: l +,uer %:: l 5sp#tula Kalana anal(tica Kasto de vidro Kan1o de !elo Frasco Litasato Funil de KMc1ner Ko "a a v#cuo

Papel de filtro D! acetanilida seca C&%D! Bcido ac+tico !lacial %C&%! #cido sulf7rico concentrado Proveta >er 4 etro /&E! #cido n(trico concentrado GD! !elo picado e #!ua Jidro Rel2!io

Mtodos
5 u erlen eOer seco de %D: F& adicionou-se D! de acetanilida seca e D&HD F de #cido ac+tico !lacial) A!itou-se de odo a o"ter u a "oa suspenso) Adicionou-se& co

a!itao constante& 1%&D F de #cido sulf7rico concentrado) Resfriou-se a istura a :-%;- e adicionou-se& va!arosa ente e co a!itao constante u a istura& =# resfriada& contendo %&G F de #cido n(trico concentrado e 1&G6 F de #cido sulf7rico concentrado) Durante a adio& anteve-se a te peratura do eio reacional a"ai0o de 1:;-) >er inada a adio& dei0ou-se e repouso& N te peratura a "iente por /: inutos) Ap2s esse te po& verteu-se a istura reacional e u "+,uer contendo GD! de !elo picado e #!ua& a istura tornou-se 1etero!Pnea e de colorao a arela) Filtrou-se e funil de Kuc1ner e lavou-se repetidas ve*es co #!ua !elada at+ a co pleta re oo dos #cidos residuais& o"tendo-se& assi & a p-nitro acetanilida) . produto foi colocado e u vidro rel2!io co u papel de filtro e dei0ado secar por 1 se ana)

Sntese da p-Nitro Anilina

/&GD! de p-nitro acetanilida

Reflu0o %: in

%: l #cido sulf7rico concentrado

1%D l de #!ua fria

A!ita o

Na.$ e e0cesso

P-nitro anilina

Filtra o

B!ua !elada

Materiais
-1apa de a,ueci ento -ondensador de "olas 5rlen eOer Proveta Kan1o de !elo Frasco Litasato

 Funil de Kuc1ner Ko "a a v#cuo Papel de filtro /&GD! de p-nitro acetanilida 1%D l #!ua fria %: l soluo #cido sulf7rico G:Q Na.$ %:Q

Jidro rel2!io Auporte universal Rarra et#lica 2 Ian!ueiras Kan1o de 2leo Pei0in1o a!n+tico

Mtodo
Foi adicionado /&GD! de p-nitro acetanilida co %: l de soluo de #cido sulf7rico G:Q e u erlen eOer e u a "arra et#lica 9pei0in1o<) . erlen eOer foi colocado e u "an1o de 2leo e este a,uecido e u a c1apa de a,ueci ento) Foi acoplado u condensador ao erlen eOer para condensar o vapor) A partir do apareci ento das pri eiras !otas condensadas& esperou-se %: inutos) Decorrido esse te po& verteu-se a istura reacional& ainda ,uente& so"re 1%D F de #!ua fria) A p-nitro anilina + precipitada co a adio de e0cesso de Na.$ %:Q so" a!itao) Foi adicionado Na.$ at+ ,ue a istura se tornasse "#sica) Resfriou-se e filtrou-se o precipitado e funil de Kuc1ner& lavando co #!ua !elada) . produto foi colocado e u vidro rel2!io co u papel de filtro e dei0ado secar por 1 se ana)

Resultados e Discusso Obteno da acetanilida

A pesa!e do aterial seco forneceu a assa de H&H!

1 Anilina 8 1 Anidrido Ac+tico 1 Acetanilida H/&1%C! de Anilina ------------ 1:%&1! de Anidrido Ac+tico G&GD! ------------ S! STE&D:! Anilina + li itante H/&1%C! de Anilina ------------- 1/D&1G! de Acetonilida G&GD! de Anilina -------------- U UT 11&%! de Acetonilida H&H@11&% T :&EE/H T EE&/HQ

Obteno da p-nitro acetanilida

A pesa!e do aterial seco indicou a assa de /&C!

De acordo co reao)

a >a"ela de Dados Ao"re a Reao& a acetanilida + o li itante da

1 ol acetanilida ----------------- 1 ol p-nitro acetanilida 1/D&1G! acetanilida ------------- 1E:&1G! p-nitro acetanilida D! -------------- S! STC&CC! /&C@C&CC T :&D6:D T D6&:DQ

Obteno da p-nitro Anilina

A pesa!e do aterial seco indicou a assa de %&D! de s2lido) 1 ol p-nitro anilina 1/E&1%! S

1 ol p-nitro acetanilida 1E:&1G! /&GD ST%&EG %&D@%&EG T :&EG1: T

---------------------------------------EG&1Q

Concluso
-onclui-se& portanto& ,ue para o"ter a p-nitro anilina a partir da anilina + necess#rio passar por u produto inter edi#rio& a p-nitro acetanilida& ,ue possui u !rupo ativador enos poderoso) No pri eiro e0peri ento& foi o"tido E&D! de acetanilida& ,ue seria o e,uivalente N EE&/HQ) No se!undo e0peri ento& foi o"tida /&C! de p-nitro acetanilida& o e,uivalente N D6Q) . "ai0o rendi ento pode ser e0plicado pela perda de rea!ente nas provetas e no vidro de rel2!io& usado para pesar a acetanilida) Al+ disso produto deve ter passado pelo papel de filtro e retido no Litasato) No terceiro e0peri ento& foi o"tido %&D! de p-nitro anilina& ,ue seria o e,uivalente N EG&1Q)

Biblio ra!ia
I.RRIA.N& Ro"ert >1ornton V K.UD& Ro"ert Neilson& .r!anic -1e istrO& %::%& C edio& volu e 1)

IcIurrO& Jo1n& Wu( ica .r!3nica& -en!a!e Fearnin!& %::H& C edio& volu e %