A primeira aula: regras de solubilidade.

Qumica Analtica Qualitativa rea da qumica responsvel pela anlise de espcies contidas em uma amostra, identificao de espcies. Para promover a anlise de um substncia necessrio fa er uma!s" reao!#es" de identificao. $em toda reao %til para qumica analtica, pois para que &a'a identificao de uma substncia necessrio que a reao promova al(uma mudana, como colorao ou precipitao. $ormalmente reali amos rea#es em soluo, pois isso facilita a interao entre os rea(entes. )o(o, primeiro ponto que deve ser pensado quando se fala de rea#es de identificao o comportamento destas rea#es em soluo e para isso deve*se entender do que se trata uma soluo. + que uma soluo ,oluo uma mistura &omo(-nea entre dois ou mais constituintes no interconvertveis em que um deve estar em maior quantidade dentre os demais. .istura de soluto e solvente. ,oluto espcie solvatada. .enor quantidade. ,olvente espcie que solvata. .aior quantidade. ,olvatao solvente en(loba a espcie a ser solvatada atravs de intera#es, como por e/emplo, li(a#es de &idro(-nio, on*dipolo, entre outras. ,olubilidade maior quantidade de uma espcie que pode ser solubili ada em uma determinada quantidade de solvente em uma determinada temperatura. 0 dada em termo de concentrao. A solubilidade de um precipitado , por definio, i(ual a concentrao molar da soluo saturada. 1oncentrao relao entre quantidade de soluto e quantidade de soluo. 0 uma propriedade intensiva.

2ipos de soluo3 4nsaturada3 concentrao do soluto menor do que a solubilidade. ,aturada3 concentrao do soluto menor do que a solubilidade. ,upersaturada3 quando a quantidade dissolvida de soluto maior do que a solubilidade. 2rata*se de uma condio instvel, onde qualquer perturbao fa com que essa soluo volte a condio de saturao e o soluto em e/cesso v para forma de precipitado. A dissoluo de uma substncia um equilbrio qumico, e como qualquer equilbrio possui uma constante associada. 5ps, constante do produto de solubilidade, esta constante descreve o produto i6nico no qual se tem a maior concentrao possvel de ons dissolvidos. Quando em uma soluo o produto i6nico menor do que o 5ps essa soluo encontra*se insaturada, quando i(ual ela encontrasse saturada, e quando maior ela formara uma soluo supersaturada, que instvel. +bs.3 no confundir o conceito dado para o produto i6nico de supersaturada com o que acontece nas precipita#es. $ormalmente se calcula a concentrao de ons que foi adicionado e se compara com o 5ps, quando maior si(nifica que estourou o 5ps e que o que tem a mais formar precipitado, ou se'a estes ons que foram adicionados a mais no permanecem em soluo, lo(o se trata de uma soluo saturada com precipitado e no uma soluo supersaturada. $o processo de solubili ao o que ocorre a quebra da interao soluto*soluto para formao de uma interao soluto solvente, de maneira (eral, o aumento de temperatura favorece esse tipo de processo por dar ener(ia para romper a interao soluto*soluto, porm, & e/ce#es, como sulfato de clcio, que tem sua solubilidade

diminuda com aumento da temperatura. 7atores que podem influenciar a solubilidade3 2emperatura, pode ser um meio de se fa er precipitao seletiva. Presso, li(eiras varia#es de presso no apresentam influencia aprecivel na solubilidade. Presena de outras espcies no meio. +utras espcies podem mudar a fora i6nica do meio, fa endo com que a solubilidade da espcie em estudo varie. + aumento da fora i6nica do meio tem um efeito inicial de aumentar a solubilidade, porm com o aumento da fora i6nica esse efeito acaba sendo invertido. 8m fator muito importante a ser considerado que quando comparamos qual substncia dever precipitar primeiro, devemos sempre ol&ar para a solubilidade das mesmas, que pode ser calculada a partir de seu 5ps, mas no deve*se comparar os 5ps, a no ser que as substncias em anlise possuam a mesma relao estequiomtrica, pois, o 5ps possui rela#es e/ponenciais de acordo com a estequiometria da reao de dissoluo. A partir dos conceitos fa er os testes de solubilidades dos ctions A( 9, Pb:9 , ;a:9 , 1u:9 e $a9 e observar seu comportamento frente as espcies adicionadas, como formao ou no de precipitado, variao ou no de cor. Adicionar em < tubos de ensaio limpos < (otas de solu#es de A( 9, Pb:9 , ;a:9 , 1u:9 e $a9 . +bs.3 identificar os tubos para no &aver troca. =" Adio de < (otas de >1l3 A(9!aq" 9 1l*!aq" A(1l!s" !precipitado branco" :9 * Pb !aq" 9 :1l !aq" Pb1l:!s" !precipitado branco" 1u:9!aq" 9 ?1l*!aq" @1u1l?A:*!aq" !soluo verde" 5psA(1l B =,<.=C*=C mol:.)*: ,B =,::.=C*< mol.)*= 5psPb1l: B :,?.=C*? molD.)*D ,B C,CDE mol.)*= 5formB =,F mol?.)*? :" Adio de < (otas de >$+D diludo3 2odos os nitratos so sol%veis. D" Adio de < (otas de >:,+? diludo3 :A(9!aq" 9 ,+?:*!aq" A(:,+?!s" !precipitado branco" :9 :* Pb !aq" 9 ,+? !aq" Pb,+?!s" !precipitado branco" ;a:9!aq"9 ,+?:*!aq" ;a,+?!s" !precipitado branco" +s sulfatos de 1u:9 e $a9 so sol%veis. 5ps A(:,+? B G,G.=C*< ,B 5psPb,+? B :,:.=C*G ,B =,<.=C*? mol.)*= 5ps;a,+?B E,:.=C*== ,B

?" Adio de < (otas de >Ac+3 A(9!aq" 9 Ac+*!aq" A(Ac+!s" !precipitado branco" :9 * Pb !aq" 9 Ac+ !aq" @PbAc+?A:*!s" !soluo incolor" :9 +s acetatos de 1u , ;a:9 e $a9 so sol%veis e no formam comple/os.

<" Adio de < (otas de tioacetamida !2AA", 1>D1,$>:, e aquecer em ban&o .aria. +bs.3 2rabal&ar na capela. .eio cido3 1>D1,$>:!aq"9 >:+!l" 1>D1++*!aq"9 $>?9!aq" 9 >:,!aq" .eio neutro3 1>D1,$>:!aq" 9 >:+!l" 1>D1++$>:!aq"9 >:,!aq" * .eio bsico3 1>D1,$>:!aq" 9 +> 1>D1++*!aq"9 $>?9!aq" 9 ,:*!aq" 9 * >:,!aq" 9 >:+!l" >D+ !aq" 9 >, !aq" 5a=B E,=.=C*H >,*!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 ,:*!aq" 5a: B =,:.=C*=< 9 :* :A( !aq" 9 , !aq" A(:,!s" !precipitado preto" :9 :* Pb !aq" 9 , !aq" Pb,!s" !precipitado preto" 1u:9!aq"9 ,:*!aq" 1u,!s" !precipitado preto" +s sulfetos de ;a:9 e $a9 so sol%veis. 5ps1u, B =,C.=C*?? mol:.)*: , B =,C.=C*:: mol.)*= 5ps Pb, B <.=C*:E mol:.)*: , B 5ps A(,B =,F.=C*?E molD.)*D , B F" Adio de < (otas de $a 1+D3 1+:!(" 1+:!aq"9 >:+!l" >:1+D!aq" 9 >:1+D!aq" 9 >:+!l" >D+ !aq" 9 >1+D*!aq" 5a=B ?,:.=C*G * >1+D !aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 1+D:*!aq" 5a: B <,F.=C*== 9 :* :A( !aq" 9 1+D !aq" A(:1+D!s" !precipitado branco" Pb:9!aq" 9 1+D:*!aq" Pb1+D!s" !precipitado branco" 1u:9!aq"9 1+D:!aq" 1u1+D!s" !precipitado a ul" :9 :* ;a !aq" 9 1+D !aq" ;a1+D!s" !precipitado branco" + carbonato de sIdio sol%vel. 5ps A( B H,=.=C*=: molD.)*D , B 5ps Pb BG,?.=C*=? mol:.)*: , B 5ps 1u B :,<.=C*=C mol:.)*: , B 5ps ;a B H,=.=C*E mol:.)*: ,B G" Adio de < (otas de 543 A(9!aq" 9 4*!aq" 4!s" !precipitado amarelo claro" Pb:9!aq" 9 :4*!aq" Pb4:!s" !precipitado amarelo ouro" 1u:9!aq" 9 ?4*!aq" 1u4!s" 9 4D*!aq" !soluo branco 9 precipitado marrom" ;a:9 e $a9 no rea(em. 5ps A(4B H,D.=C*=G ,B E,=.=C*E mol.)*= 5ps Pb4: B H,G.=C*E molD.)*D , B 5ps 1u4 B<,C.=C*=: mol:.)*: , B H" Adio de < (otas de 5:1r+?3 : 1r+?:*!aq" 9 :>D+9!aq" 1r:+G:*!aq" 9 D>:+!l" :A(9!aq" 9 1r+?:*!aq" A(:1r+?!s" !precipitado marrom avermel&ado" Pb:9!aq" 9 1r+?:*!aq" Pb1r+?!s" !precipitado amarelo" 1u:9!aq"9 1r+?:!aq" 1u1r+?!s" !precipitado marrom" ;a:9!aq" 9 1r+?:*!aq" ;a1r+?!s" !precipitado amarelo claro". + cromato de sIdio sol%vel. 5ps A(:1r+?B:,?.=C*=: molD.)*D ,B H,?D.=C*< 5ps Pb1r+? B =,H.=C*=? mol:.)*: , B 5ps 1u1r+? B D,F.=C*F mol:.)*: , B 5ps ;a1r+? B=,F.=C*=C mol:.)*: , B

E" Adio de < (otas de $a+>3 :A(9!aq" 9 +>*!aq" A(+>!s" !precipitado branco" * A(+>!s" 9 +> !aq" A(:+!s" 9 >:+!l" !precipitado marrom escuro" Pb:9!aq" 9 ?+>*!aq" @Pb!+>"?A:*!aq" !comple/o incolor" 1u:9!aq" 9 :+>*!aq" 1u!+>":!s" !precipitado a ul (elatinoso" ;a:9 no rea(e. +bs.3 Pode &aver formao de ;a1+D devido a presena de 1+: bsico. 5ps A(:+ B =,E.=C*H mol.)*= 5ps 1u!+>": B ?,H.=C*:C molD.)*D =C" Adio de < (otas de soluo de $>D diludo3 $>D!aq" 9 >:+!l" $>?9!aq" 9 +>*!aq" 5bB =,H.=C*< 1omo uma base fraca no forma &idro/ocomple/os. A(9!aq" 9 :$>D!aq" @A(!$>D":A9!aq" !comple/o incolor" :9 * Pb !aq" 9 :+> !aq" Pb!+>":!s" !precipitado branco (elatinoso" :9 1u !aq" 9 ?$>D!aq" @1u!$>D"?A:9!aq" !comple/o a ul escuro" +bs.3 Pode &aver formao de ;a1+D devido a presena de 1+: em meio bsico. 5inst @A(!$>D":A:9 B F.=C*H mol:.)*: Jinst @1u!$>D"?A:9 B ?,F.=C*=? mol?.)*? ==" 1om base nos testes anteriores, propon&a um rea(ente para separao de3 A(9 e 1u:9 3 rea(ente >1l A(9 e Pb:93 rea(e com $a+> Pb:9 e 1u:93 rea(ente >1l 1u:9 e ;a:93 rea(ente 2AA

Segunda aula: ctions do grupo I. As caractersticas de uma reao para promover a identificao de uma determinada espcie so3 especificidade quando o rea(ente colocado para identificao sI rea(e, produ indo determinada caracterstica, com aquela espcie procurada.!difcil de acontecer" seletividade reao ou interao preferencial com um determinado (rupo de espcies em detrimento de outras. +corre quando o rea(ente colocado para a identificao de uma substncia promover tal caracterstica com um (rupo de substncias. Kea#es seletivas so mais comuns, porm, dependendo das epcies presentes na amostra pode &aver ao de interfetentes. Porm, a seletividade muitas ve es pode ser alterada variando*se as condi#es do meio, como variao de p>, ele passa a rea(ir somente com a substncia que se quer identificar, ou restrin(e o (rupo de substncias com o qual rea(e. L/.3 na separao entre ctions do (rupo 44 e (rupo 444; podemos utili ar sulfeto, porm dependendo do p> todos os ctions precipitaro. Porm se o p> da mistura estiver cido & uma diminuio na concentrao do on sulfeto devido ao deslocamento da sua equao de &idrIlise ,*: 9 >:+ >,* 9 +>* , fa endo assim com que sI o produto i6nico com os ctions do (rupo 44 c&e(uem ao seu 5ps e se precipitem, uma ve que o 5ps dos sulfetos formados pelos ctions do (rupo 44 maior do que os do (rupo 444;, separando*os. 4nterferentes epcie presente na amostra que pode proporcionar um falso positivo,ou falso ne(ativo. 7also positivo quando uma reao d positivo mesmo sem a presena d espcie a ser identificada. 7also ne(ativo quando uma reao de identificao de uma determinada espcie d ne(ativo mesmo quando a espcie est presente.

,ensibilidade 1apacidade de perceber. Quando rea(ente promove ao rea(ir com a espcie que queremos demostra uma variao visvel, como mudana ou aparecimento de cor e formao de precipitado.

Miluio limite o m/imo que se pode diluir uma soluo sem que ela pare de apresentar a caracterstica da reao de identificao da espcie presente, ou se'a, o limite da diluio onde se a soluo for mais diluda a resposta da analise dar um falso ne(ativo. Lssa solubilidade dada na relao de =( da espcie a ser identificada para quantidade de (ramas do solvente! c&amado de N" ou tambm em ve da massa de solvente pode*se utili ar volume de soluo!menos usual". A relao =3N. +;,=3 observar que e/iste diferena entre a massa pesada do soluto pO massa da espcie a ser analisada. +;,:3 como a densidade da (ua a :<P1 C,EEG(Oml, apro/imadamente =(Oml, pode se adotar a massa de solvente em (rama como o volume de solvente em ml e vice versa. .nimo detectvel, ou sensibilidade a massa mnima da espcie a ser analisada necessria para que a analise no de um falso ne(ativo, no volume de anlise. +;,3 caso o volume da anlise no se'a dado deve*se considerar uma (ota e o volume padro para uma (ota, que C,C<ml.

:Q aula3 A separao e identificao so feitas atravs de uma marc&a sistemtica, que se baseia no princpio de separar os ctions o m/imo possvel, para que no &a'a ao de interferentes, e posteriormente caracteri ao. A separao feita inicialmente em (rupos de ctions a parir de determinada caracterstica que cada (rupo apresenta atravs de rea(entes de precipitao seletivos, comeando*se do rea(ente mais seletivo para o menos seletivo, pois, se o processo fosse ao contrrio todos os ctions precipitariam ao adicionar o rea(ente menos seletivo e no &averia separao. Posteriormente, promove*se um se(undo processo de separao e por fim identifica*se cada ction. $a primeira etapa adiciona*se >1l diludo para precipitar os ctions do (rupo 4 na forma de seus respectivos cloretos.+ >1l deve ser diludo pois em e/cesso de 1l * al(uns desses ctions formam cloro comple/os sol%veis. Posteriormente, separa*se o precipitado, atravs de centrifu(ao, de seu sobrenadante. $o sobrenadante deve*se adicionar mais >1l para verificar se no & mais formao de Pb1l :, pois, este o cloreto mais sol%vel, podendo permanecer quantidade aprecivel de Pb :9 em soluo e caso o Pb:9 permanea em soluo ele ir precipitar na forma de sulfeto ! precipitado preto" 'unto com os ctions do (rupo 44, interferindo na anlise do (rupo 44. 1ontinua*se a marc&a de separao de (rupos com o sobrenadante !o precipitado deve ser (uardado para depois ser separado e caracteri ado" a'ustando*se o p>, pois, o p> da soluo resultante estar muito cido e o mesmo deve estar levemente cido para que &a'a a precipitao do (rupo 44 na forma de seus respectivos sulfetos. + p> deve ser a'ustado dei/ando*se o meio bsico adicionando*se $>D diludo (ota a (ota at que o papel de tornassol rosa fique a ul, indicando meio bsico, depois adiciona*se duas (otas de >1l diludo, e verifica*se o p> cido com papel de tornassol a ul que deve ficar rosa. ,epara*se o precipitado e ao sobrenadante adiciona*se tioacetamida !2AA". + meio deve estar cido a fim de promover uma precipitao seletiva, precipitando somente os sulfetos de menor solubilidade, permanecendo em soluo os ctions que poderiam precipitar na forma de sulfeto, porm, possuem uma solubilidade maior, pois em meio cido diminui*se a quantidade de sulfeto presente no meio e portanto, sI al(uns sulfetos consi(uiro atin(ir seus respectivos 5sp. >:,!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 >,*!aq" 5a=B E,=.=C*H * >, !aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 ,:*!aq" 5a: B =,:.=C*=< +bs.3 + meio tambm no pode estar muito cido, pois, se no a quantidade de sulfeto presente no ser suficiente nem para precipitar os sulfetos de menor solubilidade. Posteriormente, separa*se precipitado de sobrenadante e no sobrenadante retira* se o sulfeto presente na soluo adicionando*se >$+ D e aquecendo*se, na capela. + sulfeto ir sair da soluo na forma de >:,. Rerifica*se a retirada do sulfeto colocando* se em cima do vapor da soluo um papel de filtro umedecido com acetato de c&umbo, na presena de >:, o papel ficara preto prateado devido a formao de Pb,. A eliminao ser completa quando o papel permanecer branco. A liberao de >:, no meio causa um odor de ovo podre. 1aso o sulfeto no se'a retirado do meio quando o p> for modificado &aver precipitao (rupo 44;, o (rupo 444A no precipita na forma de sulfeto em meio bsico, pois, mesmo que os sulfetos fossem formados eles iriam sofrer &idrIlise e os ctions precipitariam na forma de seus &idrI/idos. 1aso uma amostra no possua (rupo 4 nem (rupo 44, pode*se utili ar a amostra ori(inal para continuar a marc&a analtica para no precisar retirar o sulfeto do sobrenadante e trabal&ar com uma amostra mais concentrada, pois, em cada etapa & uma certa diluio.

ApIs a eliminao adiciona*se tampo amoniacal !$>DO$>?9" que possui p> perto de =C. 1om isso ir ocorrer a precipitao do (rupo 444A na forma de seus respectivos &idrI/idos. + (rupo 444; no ir precipitar, pois, a quantidade de &idrI/ido presente no suficiente para precipitar o .n!+>": e os demais ctions deste (rupo formam aminocomple/os. Meve*se tomar cuidado para primeiro solubili ar o $>?1l, para que o e/cesso do mesmo no interfira na anlise e a(itar bem o tubo, pois, a formao de &idrI/idos mais rpida do que a formao de comple/os, lo(o, podem se formar &idrI/idos do (rupo 444; antes dos comple/os sol%veis dos mesmos serem formados. ,epara*se o precipitado e ao sobrenadante adiciona*se tioacetamida !2AA" que ir precipitar em meio alcalino, proveniente da etapa anterior. + meio deve estar alcalino, pois, desta ve ser feita a precipitao dos sulfetos de maior solubilidade que no precipitaram em meio cido devido a menor disponibilidade de sulfeto. Portanto, alcalini a*se o meio para aumentar a quantidade de sulfeto para que os ctions do (rupo 444; possam precipitar. ApIs a separao do precipitado deve*se retirar o sulfeto do sobrenadante, se(uindo o mesmo procedimento feito anteriormente com cido ntrico. ApIs a retirada de sulfeto adiciona*se novamente o tampo amoniacal e depois carbonato de am6nio para precipitar o (rupo 4R na forma de seus respectivos carbonatos e leva*se a aquecimento em ban&o .aria. + meio deve estar bsico para que &a'a maior concentrao de carbonato, conforme os equilbrios descritos3 >:1+D!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 >1+D*!aq" 5a=B ?,:.=C*G >1+D*!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 1+D:*!aq" 5a: B <,F.=C*== 9: + .( tambm precipita na forma de carbonato, porm, como o meio amoniacal o mesmo no precipita, pois, em presena de $> ?9 a disponibilidade de carbonato no suficiente para a precipitao do mesmo. Posteriormente separa*se o precipitado do sobrenadante e o sobrenadante contendo os ctions que no precipitaram nos (rupos anteriores contm os ctions do (rupo R, que so os ctions que no precipitam com nen&um rea(ente de (rupo. 1omo os ctions do (rupo R no apresentam rea(entes de (rupo seus testes so feitos diretamente no sobrenadante, utili ando alquotas dos mesmos, os ctions deste (rupo no interferem nos testes especficos um do outro. S importante observar que o $>?9, um dos ctions deste (rupo, no pode ser analisado no sobrenadante, pois, durante a marc&a foi adicionado o tempo todo $>?9 a soluo. )o(o, se o teste for feito no sobrenadante ele ir dar positivo mesmo na aus-ncia do ction na amostra ori(inal. Portanto, o $> ?9 deve ser analisado na amostra ori(inal. +bs.3 no porque os ctions do (rupo R no interferem um no outro que eles no sofrem interfer-ncia de outros ctions. 0 e/atamente por poderem sofrer interfer-ncia que os mesmos devem ser separados dos demais antes de analisados, lo(o, no podem ser analisados na amostra ori(inal. +bs.3 Prestar ateno na cor das solu#es e dos comple/os, a cor tambm uma caracterstica que pode fornecer muitas informa#es a respeito da anlise.

Fluxograma da marcha geral para anlise de ctions

,eparao e identificao dos 1tions do (rupo 43 + (rupo 4 de ctions formado pelos ctions A( 9, Pb:9 e >(::9, que precipitam na forma de cloretos. Para formao desse precipitado adiciona*se >1l diludo, pois em e/cesso de 1l* al(uns desses ctions formam cloro comple/os sol%veis. ApIs a precipitao deve*se separar o precipitado do sobrenadante atravs de centrifu(ao e ao sobrenadante adicionar mais >1l para aumentar a concentrao de 1l * no meio para precipitar o c&umbo 44 restante na soluo, pois seu cloreto o que possui a menor solubilidade, permanecendo, portanto, uma quantidade de c&umbo 44 maior em soluo, podendo esta interferir nas demais anlise efetuadas com o sobrenadante. Ao precipitado separado deve*se adicionar (ua quente !ban&o maria". 1omo o cloreto de c&umbo possui maior solubilidade este ir se dissolver, podendo assim separ*lo dos demais ctions, lembrando que a temperatura aumenta a solubilidade deste sal. ApIs a adio da (ua deve*se separar o precipitado do sobrenadante atravs de centrifu(ao. Ao precipitado deve*se adicionar soluo de $> D diludo para formao do amicomple/o com a prata, sol%vel e o precipitado formado a partir da reao de o/irreduo do mercuroso, podendo ento estes dois ctions serem separados, separando*se o precipitado do sobrenadante por centrifu(ao. ApIs a separao dos ctions deve ser feita a caracteri ao dos mesmos atravs de seus rea(entes de caracteri ao. 5psA(1l B =,<.=C*=C mol:.)*: ,B =,::.=C*< mol.)*= 5psPb1l: B :,?.=C*? molD.)*D ,B H,??.=C*:,D mol.)*= 5ps>(:1l: B D,<.=C*H mol?.)*? ,B F,H?.=C*D mol.)*= A(9!aq" 9 1l*!aq" A(1l!s" !precipitado branco" Pb:9!aq" 9 :1l*!aq" Pb1l:!s" !precipitado branco" :9 * >(: !aq" 9 :1l !aq" >(:1l:!s" !precipitado branco" A(9!aq" 9 :$>D!aq" @A(!$>D":A9!aq" !comple/o incolor" 5inst @A(!$>D":A:9 B F.=C*H mol:.)*: >(:1l:!s" 9 $>?9!aq" 9 +>*!aq" >(!l" 9 >($>:1l!s" 9 1l*!aq" 9 :>:+ !precipitado cin a" Kea#es de caracteri ao3 Prata 43 soluo de A(9 9 54 C,= mol.)*= B precipitado amarelo claro A(9!aq" 9 4*!aq" A(4!s" soluo de >$+D F mol.)*= B precipitado branco >$+D!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 $+D*!aq" 9 9 A(!$>D": !aq" 9 >D+ !aq" A(9!aq" 9 $>?9!aq" A(9!aq" 9 1l*!aq" A(1l!s" +bs.3 se adicionar $>D ao A(1l o mesmo ir se disolver pois a constante de formao do comple/o suficientemente alta para solubili ar o cloreto frente a seu 5ps, o mesmo ' no ocorre com A(4 que possui um 5ps menor. Adicionar 5cr+?3 :A(9!aq" 9 1r+?:*!aq" A(:1r+?!s" !precipitado marrom avermel&ado" c&umbo 443 solo de Pb:9 9 54 C,= mol.)*= B precipitado amarelo ouro Pb:9!aq" 9 4*!aq" Pb4!s" 9: solo de Pb 9 5:1r+? C,= mol.)*= 9 $>D F mol.)*=B precipitado amarelo Pb:9!aq" 9 1r+?:*!aq" Pb1r+?!s"

+bs.3 o meio deve estar bsico para que o cromato no v a dicromato. : 1r+?:* !aq"9 :>D+9!aq" 1r:+G:*!aq" 9 D>:+!l" mercuroso3 A prIpria reao de o/irreduo em meio amoniacal ' uma reao de caracteri ao do ction mercuroso. Ao adicionar a soluo de mercuroso 54 F mol.)*=3 >(::9!aq" 9 :4*!aq" >(:4:!s" !precipitado esverdeado" 0 um teste que no pode ser feito na soluo contendo A( 9, pois, daria uma mistura de precitados coloridos.

Fluxograma da marcha de separao dos ctions do grupo I

3 aula: Ctions do grupo I e Separao e identi!icao dos Ctions do grupo I : + (rupo 4R de ctions formado pelos ctions 1a:9, ;a:9 e ,r:9, que precipitam na forma de carbonatos. Para formao desse precipitado adiciona*se o tampo amoniacal !$>?9O$>D, p> apro/imadamente =C" e depois carbonato de am6nio para precipitar o (rupo 4R na forma de seus respectivos carbonatos e leva*se a aquecimento em ban&o .aria, a precipitao comea a ocorrer a frio, mas sI total a quente. + meio deve estar bsico para que &a'a maior concentrao de carbonato, conforme os equilbrios descritos3 >:1+D!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 >1+D*!aq" 5a=B ?,:.=C*G >1+D*!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 1+D:*!aq" 5a: B <,F.=C*== 9: + .( tambm precipita na forma de carbonato, porm, como o meio amoniacal o mesmo no precipita, pois, em presena de $> ?9 a disponibilidade de carbonato no suficiente para a precipitao do mesmo. Mepois adicionar =C (otas de cido actico F mol.) *= aquecer em ban&o maria e depois adicionar : (ostas de 5:1r+?. ,eparar o precipitado do sobrenadante atravs de centrifu(ao. Ao sobrenadante adicionar $>D F mol.)*= at p> alcalino !verificar com papel de tornassol rosa" e adicionar carbonato de am6nio. ,eparar precipitado de sobrenadante, descartar sobrenadante e trabal&ar com precipitado. Adicionar ao precipitado =C (otas de cido actico F mol.) *= aquecer em ban&o maria e depois adicionar : (ostas sulfato de am6nio. ,eparar precipitado de sobrenadante. Ao sobrenadante adicionar o/alato de am6nio. ,r:9!aq" 9 1+D:*!aq" ,r1+D!s" !precipitado branco" :9 : 1a !aq"9 1+D !aq" 1a1+D!s" !precipitado branco" ;a:9!aq" 9 1+D:*!aq" ;a1+D!s" !precipitado branco" *E 5ps ;a1+D B <,C.=C mol:.)*: , B 5ps ,r1+D B E,D.=C*=C mol:.)*: , B 5ps .(1+D B D,<.=C*H mol:.)*: , B 5ps 1a1+D B ?,<.=C*E mol:.)*: ,B ;a:9!aq" 9 1r+?:*!aq" ;a1r+?!s" !precipitado amarelo claro" + cido actico promove uma precipitao seletiva, ele diminui a quantidade de cromato no meio, porm a quantidade suficiente para precipitar o ;a :9 e mantm em soluo o ,r:9. : 1r+?:*!aq" 9 :>D+9!aq" 1r:+G:*!aq" 9 D>:+!l" 5ps,r1r+? B :,:.=C*< mol:.)*: 5ps;a1r+? B :,=.=C*=C mol:.)*: )embrando que para ocorrer uma precipitao seletiva a relao entre os 5ps tem que ser maior do que =CD. ,r:9!aq" 9 ,+?:*!aq" ,r,+?!s" !precipitado branco" 1a:9!aq" 9 1:+?:*!aq" 1a1:+?!s" !precipitado branco" 1aracteri ao3 ;rio 443teste de c&ama3 verde Lstr6ncio 443 teste de c&ama3 vermel&o carmim 1lcio 443 teste de c&ama3 laran'a

Identi!icao dos Ctions do grupo : 593 adicionar < (otas de >1l+?3 precipitado branco. +bs.3 presena de $>?9 pode resultar em um falso positivo para esse teste, pois, tambm formar um precipitado branco. $>?9 e 59 rea(em da mesma forma com 1l+ ?* porque possuem um raio i6nico semel&ante. Para verificar o teste pode*se adicionar e/cesso de (ua, o $> ?1l+? solubili ar e o 51l+? no. Portanto, deve*se acidificar o meio antes de reali ar o teste para e/pulsar o $>?9 na forma de $>D. Adicionar < (otas de cido pcrico3 precipitado vermel&o alaran'ado ,Idio no forma precipitado com este rea(ente, porm, forma uma soluo vermel&a, ' o $>?9 um interferente e deve ser removido antes de efetuar este teste. + .( :9 no interfere neste teste. 2este de c&ama3 violeta .(:93 Adicionar D (ostas de (ua 9 < (otas de ma(neson 9 $a+> F mol.) *=, centrifu(ar3 laca a ul. 2este de c&ama3 branca $a93 adicionar < (otas de uranil acetato de inco, Tn!8+ :"DAc+H, 9 =C (otas de lcool etlico e atritar as paredes do tubo com basto de vidro3 soluo amarela e precipitado esverdeado. 2este de c&ama3 amarela $>?93 colocar na face conve/a de um vidro de relI(io um papel de tornassol rosa mol&ado com (ua destilada, depois colocar a soluo contendo $> ?9 em um bec&er e adicionar $a+> F mol.l*=, apIs adicionar tampar o bec&er rapidamente com o vidro de relI(io com a parte conve/a para bai/o3 papel de tornassol ficar a ul. $o bec&er3 $>?9!aq" 9 +>*!aq" $>D!(" 9 >:+!l" $o papel3 $>D!(" 9 >:+!l" $>?9!aq" 9 +>*!aq"

Fluxograma da marcha de separao dos ctions do grupo I

Aula " e #: Ctions do grupo II e III. Separao e identi!icao dos Ctions do grupo II: + (rupo 44 de ctions formado pelos ctions 1u 9:, ,n9: e As9D, que precipitam na forma de sulfetos em meio cido. .uitos ctions podem precipitam na forma de sulfetos, porm, pode*se modificar a seletividade dessa precipitao a'ustando*se o p> do meio. Lm meio cido diminui*se a concentrao sI on ,:* devido U formao de >,*, portanto, somente os ctions que formam sulfetos com menor solubilidade iro precipitar em p> cido, tornando assim a precipitao mais seletiva. Lm p> bsico aumenta*se a disponibilidade de ,*: no meio, fa endo com que mais sulfetos atin'am seu 5ps e precipitem, tornando a precipitao menos seletiva. Mesta forma pode se separar os ctions que precipitam na forma de sulfetos em dois (rupos, os de menor solubilidade que conse(uem precipitar em meio cido e posteriormente os de maior solubilidade que precipitam em meio alcalino. )embrando que para promover o processo de separao deve se efetuar primeiro a etapa mais seletiva. 8m fato importante que deve ser levado em considerao que o p> deve ser controlado, pois se o meio no for acidificado corretamente pode*se precipitar ctions que no deveriam precipitar neste (rupo ou no precipitar ctions que fa em parte do (rupo devido a bai/a concentrao de sulfeto presente. ApIs a precipitao dos ctions na forma de seus sulfetos deve se separar o precipitado do sobrenadante atravs de centrifu(ao. Ao precipitado do (rupo 44 deve ser adicionado polisulfeto de am6nio, !$>?":,/ em quantidade suficiente para cobrir o precipitado, levar a aquecimento em ban&o maria e a(itar. Posteriormente, separar precipitado de decantado. Ao precipitado dissolver em >$+ D diludo e aquecer em ban&o maria para e/pulsar o >:,. ,oluo adicionar soluo de $>D F mol.)*=. Ao decantado adicionar >1l diludo e aquecer em ban&o maria. ,eparar o precipitado, e trabal&ar somente com o precipitado. Adicionar ao precipitado >1l concentrado. ,eparar precipitado de decantado, adicionar 7e e aquecer por < minutos. Ketirar o 7e e adicionar >(1l:. .eio cido3 1>D1,$>:!aq"9 >:+!l" 1>D1++*!aq"9 $>?9!aq" 9 >:,!aq" .eio neutro3 1>D1,$>:!aq" 9 >:+!l" 1>D1+$>:!aq"9 >:,!aq" .eio bsico3 1>D1,$>:!aq" 9 +>* 1>D1++*!aq"9 $>?9!aq" 9 ,:*!aq" >:,!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 >,*!aq" 5a=B E,=.=C*H * >, !aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 ,:*!aq" 5a: B =,:.=C*=< ,n:9!aq" 9 ,:*!aq" ,n,!s" !precipitado marrom" 1u:9!aq"9 ,:*!aq" 1u,!s" !precipitado preto" AsD9!aq"9 ,:*!aq" As:,D!s" !precipitado amarelo" 5ps,n,B / mol:.)*: , B / mol.)*= 5ps1u, B =,C.=C*?? mol:.)*: , B =,C.=C*:: mol.)*= 5psAs:,D B mol<.)*< , B mol.)*= As:,D 9 ?,::* :@As,?AD* 9 ,D:* :* ,n, 9 ,: @,n,DA:* ,o rea#es redo/. @,n,DA:* 9 :>D+9 ,n,: 9 >:, 9 :>:+!precipitado amarelo" D* 9 @As,?A 9 F>D+ As:,< 9 >:, 9 :>:+!precipitado amarelo, insol%vel em >1l!conc"" 1aracteri ao3 ,n?9 97e ,n:9 9 7e:9

,n:9 9 :>(1l: >(:1l: 9 ,n?9 9 :1l* ! precipitado branco" :9 ,n 9 >(:1l: :>( 9 ,n?9 9 :1l* !precipitado preto" $o e/cesso de estan&o ocorrem as duas rea#es, formando um precipitado cin a. 1u:9!aq" 9 ?$>D!aq" @1u!$>D"?A:9!aq" !comple/o a ul escuro"

Fluxograma da marcha de separao dos ctions do grupo II

Separao e identi!icao dos Ctions do grupo IIIA: + (rupo 444A de ctions formado pelos ctions AlD9, 1rD9 e 7eD9, que precipitam

na forma de &idrI/idos. Adiciona*se a soluo contendo os ction tampo amoniacal !$>DO$>?9" que possui p> perto de =C. 1om isso ir ocorrer U precipitao do (rupo 444A na forma de seus respectivos &idrI/idos. + (rupo 444; no ir precipitar, pois, a quantidade de &idrI/ido presente no suficiente para precipitar o .n!+>" : e os demais ctions deste (rupo formam amino comple/os. Meve*se tomar cuidado para primeiro solubili ar o $>?1l, para que o e/cesso do mesmo no interfira na anlise e a(itar bem o tubo, pois, a formao de &idrI/idos mais rpida do que a formao de comple/os, lo(o, podem se formar &idrI/idos do (rupo 444; antes dos comple/os sol%veis dos mesmos serem formados. Ao precipitado adiciona*se :C (otas de $a+> F mol.)*= e =C (otas de >:+: DV e aquece em ban&o maria. ,eparar precipitado do decantado. Ao decantado acidificar com >1l e depois adicionar $> ?1l e $>D em e/cesso e separar o precipitado do decantado. 1aracteri ao3 7eD93 adicionar D (otas de $>?,1$3 soluo vermel&o san(ue. AlD93 solubili ar o precipitado com >1) diludo e adicionar $>?Ac+, Aluminon e $>?+>, p> deve estar alcalino, verificar com papel de tornassol3 precipitado vermel&o. 1rD93 a soluo amarela de 1r+?:* adicionar >Ac+ at p> cido, verificar com papel de tornassol, e adicionar acetato de c&umbo3 precipitado amarelo. 7eD9!aq" 9 D+>*!aq" 7e!+>"D!s" !precipitado ferru(em" AlD9!aq" 9 D+>*!aq" Al!+>"D!s" !precipitado branco" 1rD9!aq" 9 D+>*!aq" 1r!+>"D!s" !precipitado verde" 5ps 7e!+>"D B D,H.=C*DH mol?.)*? 5ps Al!+>"D B H,<.=C*:D mol?.)*? 5ps 1r!+>"D B :,E.=C*:E mol?.)*? AlD9!aq" 9 ?+>*!aq" Al!+>"?*!aq" !soluo incolor" * 1r!+>"D!s" 9 +> !aq" @1r!+>"?A*!aq" @1r!+>"?A*!aq" 9 D>:+: !aq" 9 D+>*!aq" 1r+?:*!aq" 9 H>:+ !soluo amarela" * 9 Al!+>"? !aq" 9 $>? Al!+>"D!s" 1aracteri ao 7eD93 Adicionar $>?,1$ B soluo vermel&o san(ue 7eD9!aq" 9 D,1$*!aq" 7e!,1$"D!s" !soluo vermel&o san(ue" D9 Al 3 Adicionar $>D, $>?Ac+ e Aluminon B laca vermel&a +bs.3 o ferro tambm (era resultado positivo neste teste, portanto, deve ser separado para no interferir. 1rD93 adicionar >Ac+ e Pb!Ac+": B precipitado amarelo 1r+?:*!aq" 9 Pb:9 Pb1r+?

Fluxograma da marcha de separao dos ctions do grupo IIIA

Separao e identi!icao dos ctions do grupo III$: + (rupo 444; de ctions formado pelos ctions $i :9W .n:9 e 1o:9 que

precipitam na forma de sulfetos em meio bsico. Lsses ctions so precipitados utili ando um tampo amoniacal, na forma de sulfetos, ' que em meio bsico & um aumento na concentrao de ons sulfeto, pois deslocando a reao de formao do sulfeto no sentido direto e possibilitando que o produto i6nico entre o ction e o sulfeto atin'a valor a cima do 5ps, formando o precipitado. .eio cido3 1>D1,$>:!aq"9 >:+!l" 1>D1++*!aq"9 $>?9!aq" 9 >:,!aq" .eio neutro3 1>D1,$>:!aq" 9 >:+!l" 1>D1++$>:!aq"9 >:,!aq" .eio bsico3 1>D1,$>:!aq" 9 +>* 1>D1++*!aq"9 $>?9!aq" 9 ,:*!aq" >:,!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 >,*!aq" 5a=B E,=.=C*H >,*!aq" 9 >:+!l" >D+9!aq" 9 ,:*!aq" 5a: B =,:.=C*=< $i:9!aq" 9 ,:*!aq" .n:9!aq"9 ,:*!aq" 1o:9!aq" 9 ,:*!aq" $i,!s" !precipitado preto" .n,!s" !precipitado rosa" 1o,!s" !precipitado preto"

5ps $i,B =,?.=C*:? mol:.)*: 5ps .n,B D,C.=C*=< mol:.)*: 5ps 1o,B D,C.=C*:F mol:.)*:

$a primeira etapa adicionam*se =C (otas de cido clordrico =mol.) *= para diminuir a quantidade de sulfeto no meio, o suficiente para que o produto i6nico do sal do .n9: passe a no atin(ir o 5ps e portanto se torne sol%vel. +bs.3 para se separar dois compostos por precipitao ou solubili ao necessrio que a ra o entre seu 5ps se'a maior ou i(ual a =C D. 4sso no acontece entre os sulfetos de inco e nquel, por isso utili ado o >1l e no o >$+ D, por que, apesar dos dois serem cidos fortes o >1l no nessas condi#es no conse(ue quebrar a rede cristalina do $i,, conse(uindo assim separar estes dois sais, ' o >$+ D devido ao seu poder o/idante solubili aria os dois, no &avendo assim a separao dese'ada. .n, .n9: 9 ,*: Ao precipitado resultante adicionar >$+D concentrado e aquecer. Mividir a soluo resultante em duas partes para reali ar os testes de caracteri ao das espcies presentes. 1aracteri ao3 .n:93 adicionar ao precipitado >$+D Fmol.)*= 9 $a;i+D e a(itar e aquecer em ban&o .ariaB soluo violeta :.n:9 9 <$a;i+D 9 =?>9 <$a9 9 : .n+?* 9 <;i9D 9 G>:+ $i:93 Adicionar $>?1l $>D diludo e M.N !dimetil(li/ima" B precipitado vermel&o $i9: 9 : M.N $i!M.N": 9 :>9 ,ofre interfer-ncia na presena de 7e:9 e em altas quantidades de 1o:9. 1o:93 Adicionar $>?,1$ B soluo a ul 1o9: 9 ?,1$* @1o!,1$"?A*:

Fluxograma da marcha de separao dos ctions do grupo III$