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Impacto das ligaes nas propriedades dos materiais

Propriedades mais importantes dos Materiais: 1) dependem dos arranjos geomtricos dos tomos 2) dependem das interao entre eles ou molculas constituintes. Em materiais slidos: - Os tomos so mantidos por ligaes. Ligaes - Propiciam resistncia; - Contribuem com as propriedades eltricas e trmicas aos materiais. Entender as ligaes interatmicas o primeiro passo em direo compreenso/explicao das propriedades dos materiais.
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tomo de Bohr

TOMO
Unidade bsica da estrutura interna de qualquer material;

Combinao dos Elementos Qumicos Classe dos Materiais

LIGAES QUMICAS EM MATERIAIS

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FORA E DISTNCIA DE LIGAES

A distncia entre 2 tomos determinada pelo balano das foras atrativas e repulsivas Quanto mais prximos os tomos maior a fora atrativa entre eles, mas maior ainda so as foras repulsivas devido a sobreposio das camadas mais internas
Quando a soma das foras atrativas e repulsivas zero, os tomos esto na chamada distncia de equilbrio.
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Espaamento Interatmico

a
a0
0.10 0.10 0.10 0.08 0.08 0.08 0.06 0.06 0.06 0.04 0.04 0.04 0.02 0.02 0.02
Fora Fora

0.10

a Fora de atrao Fora de atrao (entre os ons) FRe e p.

Fora

0.08 0.06 0.04 0.02 0.00 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.10 0 5

Fora resultante

0.00 0.00 0.00 0 0 5 5 -0.02 -0.02-0.02 0 -0.04 -0.04-0.04 -0.06 -0.06-0.06 -0.08 -0.08-0.08 -0.10 -0.10-0.10

Fora

10 5 10

15 10 15

20 15 20

25 20 25

30 25 30

30 nm

10

15

20

25

30

nm

FAtr .

Fora repulso KQ Qde 1 2 Foraas denuvens repulso (entre 2 a eletrnicas)

Distncia Distncia Distncia

Fora resultante = 0

Distncia de Equilbrio
Distncia

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Na distncia de equilbrio, a fora de atrao entre os ons compensada pela fora de repulso entre as nuvens eletrnicas

FORA DE LIGAES E RIGIDEZ

A inclinao da curva no ponto de equilbrio d a fora necessria para separar os tomos sem promover a quebra da ligao. Os materiais que apresentam uma inclinao grande so considerados materiais rgidos. Ao contrrio, materiais que apresentam uma inclinao mais tnue so bastante flexveis. A rigidez e a flexibilidade tambm esto associadas com mdulo de elasticidade (E) que determinado da inclinao da curva tenso X deformao obtida no ensaio mecnico de resistncia trao.

Inclinao fornece Mdulo E

Deformao medida ()
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Fora e Energia de Ligao

Algumas vezes mais conveniente trabalhar com energia (potencial) do que foras de ligaes. Matematicamente, energia (E) e fora de ligaes (F) esto relacionadas por : E= F.dr A menor energia o ponto de equilbrio
Quanto mais profundo o poo de potencialmaior a temperaturade fuso do material Devido as forcas de repulso aumentarem muito mais com a aproximao dos tomosa curvano simtrica . Porisso,a maioria dos materiais tendema se expandir quando aquecidos

Filme

Energia de Ligao

Quando energia fornecida a um material, a vibrao trmica faz com que os tomos oscilem prximos ao estado de equilbrio. Devido a assimetria da curva de energia de ligao x distncia interatmica, a distncia mdia entre os tomos aumenta com o aumento da temperatura (Expanso Trmica). Ento, quanto mais estreito e mais profundo o mnimo de potencial; menor o coeficiente de expanso trmica do material.

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Direcionalidade e Coordenao
A ligao inica no direcional

A fora de ligao igual em todas as direes Para formar um material 3D necessrio que cada on de um tipo esteja cercado de ons do outro tipo
Nmero (NC) de Coordenao

Nmero de vizinhos mais prximos de um dado tomo.

ClNa+
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2. Ligao Covalente
Gerada pelo compartilhamento de eltrons de valncia entre os tomos.

Ex: Mlecula de Cl2

Eltrons de valncia so os eltrons dos orbitais mais externos.

Um eltron de cada tomo compartilhado com o outro, gerando uma camada completa para ambos.

Cl - Cl
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2.Ligao Covalente
A ligao covalente direcional e forma ngulos bem definidos

Tem uma grande faixa de energias de ligao Energias da ordem de centenas de kJ/mol

pontos de fuso

Ex: Carbono na estrutura do diamante PF= 3550C Ex: Bismuto PF = 270C

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DIAMANTE

GRAFITA

Ligao forte Ligao fraca Os tomos de carbono na grafita tambmso unidosfortemente atravs de ligaes covalentes, mas s dentro de um plano, diferentemente da rede3D das ligaes do diamante . Estesplanos de tomosde carbono simplesmente empilham -se uns sobreos outros, sendoas forasde unioentreos planos, muitofracas . Os planosde tomosde carbonopodemento deslizarfacilmente uns sobre os outros, e poristo,a grafita umimportante lubrificante! 21

Nanotubos de Carbono

Foi descoberto em 1991 por um japons So 100 mil vezes mais finos que um fio de cabelo A espessura de apenas um tomo O dimetro de cerca de um nanmetro a bilionsima parte do metro Possuem a maior resistncia mecnica dentre todos os materiais conhecidos no quebram nem deformam quando dobrados ou submetidos alta presso. Destacam-se tambm como dos melhores condutores de calor que existem e, para completar, podem ser capazes de transportar eletricidade
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Exemplo em polmeros
Etileno e Polietileno Na mlecula de etileno (C2H4), os carbonos compartilham dois pares de eltrons. A ligao covalente dupla pode se romper em duas simples permitindo a ligao com outros meros para formar uma longa molcula de polietileno.

Molcula de etileno

Mero de etileno Molcula de polietileno

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3. Ligao Metlica
Nos metais, existe uma grande quantidade de eltrons quase livres, os eltrons de conduo, que no esto presos a nenhum tomo em particular. Estes eltrons so compartilhados pelos tomos, formando uma nuvem eletrnica, responsvel pela alta condutividade eltrica e trmica destes materiais.
Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (apresentam no mximo 3 eltrons de valncia) Ento, os eltrons de valncia so divididos com todos os tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular) e assim eles esto livres para conduzir A ligao metlica no direcional porque os eltrons livres protegem o tomo carregado positivamente das foras repulsivas eletrostticas A ligao metlica geralmente forte (um pouco menos que a inica e covalente) = 20-200 Kcal/mol Ex: Hg e W
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Eltrons de valncia

tomo+eltrons das camadas mais internas

2.Ligaes Secundrias
possvel obter ligao sem troca ou compartilhamento de eltrons nas denominada ligaes secundrias ou de van der Waals. A ligao gerada por pequenas assimetrias na distribuio de cargas do tomos, que criam dipolos.
Um dipolo um par de cargas opostas que mantm uma distncia entre si. Dipolo permanente Dipolo induzido
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Dipolo Permanente
Se a molcula contm um dipolo permanente (devido polaridade de uma ou mais de suas ligaes covalentes), ento podemos facilmente ver como essas molculas se atraem umas s outras: o lado positivo do dipolo de uma molcula atrai o lado negativo do dipolo da outra molcula. Esta fora existe, portanto, entre molculas polares
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Ligaes Moleculares Secundrias Dipolo Induzido

tomos isolados Um dipolo pode ser criado ou de Ar induzido num tomo ou + (os centros das cargas + positivas e negativas molcula que normalmente coincidem) simtrica eletricamente. Todos tomos deformados os tomos esto pela presena do outro experimentando movimento vibracional constante, que pode causar distores instantneas - + - + ou de curta durao desta simetria eltrica para alguns dos tomos ou molculas, e a Magnitude do dipolo criao de pequenos dipolos 27 eltricos momentneos. Os tomos se ligam pela atrao entre os dipolos induzidos

BIBLIOGRAFIA

Callister, W. D. Cincia e Engenharia de Materiais Uma Introduo, 7 Ed., LTC 2008. Smith, W. F. Princpios de Cincia e Engenharia de Materiais, 3 Ed., McGraw-Hill, 1998.

Mahan, Bruce QUMICA - Um Curso Universitrio/ Traduo da 4 Edio Americana, Edgard Blucher LTDA, 1995.
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