Corrosion 1

Aplicaciones qumicas de los recubrimientos:
P t i t l C i Proteccin contra la Corrosin

Iaki Garcia Diego / Juan Jose de Damborenea
Grupo de Corrosin y Proteccin
Dpto. Ingeniera de Superficies, Corrosin y Durabilidad
Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas
(CENIM/CSIC)
igarcia@cenim.csic.es
PREPARACIN Y CARACTERIZACIN DE
RECUBRIMIENTOS Y LAMINAS DELGADAS RECUBRIMIENTOS Y LAMINAS DELGADAS
2011
Centro Nacional de Investigaciones Centro Nacional de Investigaciones
Metalrgicas (CENIM- CSIC)
El CENIM es el mayor centro de El CENIM es el mayor centro de
investigacin metalrgica en
Espaa. Fue creado en 1.963
l i d t i tit t
investigacin metalrgica en
Espaa. Fue creado en 1.963
l i d t i tit t por la unin de tres institutos:
Instituto del Hierro y del Acero,
Instituto de la Soldadura e
por la unin de tres institutos:
Instituto del Hierro y del Acero,
Instituto de la Soldadura e
Instituto de Metales no frreos. Instituto de Metales no frreos.
En la actualidad est formado por un total de 50 investigadores, 72
titulados tcnicos y ayudantes de investigacin, 8 administrativos, 125
En la actualidad est formado por un total de 50 investigadores, 72
titulados tcnicos y ayudantes de investigacin, 8 administrativos, 125 y y g , ,
personas en formacin. Presupuesto anual 8M
y y g , ,
personas en formacin. Presupuesto anual 8M
G d C i P t i Grupo de Corrosin y Proteccin
El grupo desarrolla su actividad
investigadora en el mbito de la corrosin
El grupo desarrolla su actividad
investigadora en el mbito de la corrosin
y el desgaste de los metales:
Realizando una investigacin bsica para
d l d l
y el desgaste de los metales:
Realizando una investigacin bsica para
d l d l entender los mecanismos que conducen al
deterioro de los metales y desarrollando
estudios cinticos para establecer la vida
entender los mecanismos que conducen al
deterioro de los metales y desarrollando
estudios cinticos para establecer la vida estudios cinticos para establecer la vida
en servicio de los materiales.
Desarrollo de nuevos materiales y
estudios cinticos para establecer la vida
en servicio de los materiales.
Desarrollo de nuevos materiales y Desarrollo de nuevos materiales y
mtodos de proteccin frente a la
corrosin y al desgaste.
Desarrollo de nuevos materiales y
mtodos de proteccin frente a la
corrosin y al desgaste.
Problemas de corrosin en
piezas damasquinadas
ndice
Definicin e impacto de la corrosin
Corrosin seca o corrosin a alta temperatura
Corrosin hmeda o corrosin electroqumica
Tcnicas de estudio de la corrosin
Proteccin frente a la corrosin. Recubrimiento barrera /
recubrimiento de sacrificio
Q l C i ? Qu es la Corrosin?
"la corrosin es el ataque de un material
metlico por reaccin con el medio que le metlico por reaccin con el medio que le
rodea con la consiguiente degradacin en
sus propiedades sus propiedades
(F d i E d C i 1974) (Federacin Europea de Corrosin,1974).
Qu es la Corrosin?
Corrosin es cualquier proceso que implica un deterioro o
degradacin de los materiales y que comienza en la superficie
La corrosin produce la perdida de material, la perdida de
propiedades mecnicas y la perdida de propiedades
superficiales superficiales
En materiales no-metlicos la degradacin tiene lugar por
procesos qumicos y se denomina degradacin o deterioro p q y g
En materiales metlicos la degradacin tiene lugar por procesos
qumicos o electroqumicos
Corrosin = Reaccin electroqumica
Reaccin qumica de oxidacin acoplada elctricamente a
una reaccin qumica de reduccin (reaccin redox) una reaccin qumica de reduccin (reaccin redox)
es inevitable?
Monolito de Delhi, erigido en el 1600AC por
Chandragupta II en honor del pjaro gigante
Garuda , vehculo del Dios hind Vishnu.
7 m de altura y 6 Tn de
peso. Construido mediante
f j j t d di d forja conjunta de discos de
hierro de gran pureza.
Si, es inevitable
Mientras que un coche puede funcionar incluso con
varios kilogramos perdidos por corrosin g p p
un equipo electrnico
puede fallar con tan slo
1pg (10
-12
g) de material pg ( g)
corrodo.
Q t ti l i ? Qu costes tiene la corrosin?
COSTES de l CORROSIN COSTES de la CORROSIN
COSTES
ECONMICOS
GASTOS
GASTOS
GASTOS
DIRECTOS
GASTOS
INDIRECTOS
3,5% PIB
proteccin
paradas en la produccin
fugas
contaminacin de productos
sustitucin
p
coeficientes de seguridad en
el diseo
Costes Indirectos causados por corrosin:
accidentes en el F-16
Cortocircuito por Cortocircuito por
corrosin entre los
conectores de cierre
de la vlvula de de la vlvula de
combustible del
monomotor F-16.
Coste directo: 1M $ Coste directo: 1M $
US.
U l b i t Un lubricante con
inhibidor resolvi el
problema
COSTES de la CORROSIN COSTES de la CORROSIN
COSTES
ECONMICOS
COSTES
SOCIALES
ECONMICOS
SOCIALES
problemas ambientales deterioro de monumentos
Corrosin del Erika Corrosin del Erika
19 de diciembre 1999 se
hundi frente a las costas
de Francia: 20.000
toneladas de fuel, 400
kilmetros de costa
afectada, supera los 700
millones de euros.
Los segmentos del carguero que han sido analizados, tras
rescatarlos del fondo del mar, demuestran que las chapas
tenan entre un 30%y un 50%menos del espesor requerido tenan entre un 30% y un 50% menos del espesor requerido,
debido a la corrosin.
Corrosin del patrimonio histrico- Corrosin del patrimonio histrico
artstico
Estatua ecuestre del Rey Jorge de Podebrady Praga Estatua ecuestre del Rey Jorge de Podebrady, Praga
COSTES de la CORROSIN COSTES de la CORROSIN
COSTES
ECONMICOS
COSTES
SOCIALES
ECONMICOS
SOCIALES
bl bi l d i d problemas ambientales deterioro de monumentos
perdidas humanas
Accidente en la fbrica de Union Carbide
(Bhopal, India 1984)
Explosin de un tanque de metil-isocianato por una fuga
de agua en su interior. La corrosin del acero inoxidable
de su interior actu como catalizador de la reaccin de su interior actu como catalizador de la reaccin
Al menos 3000
personas murieron y
cerca de 500.000
afectados.
I id t d Al h Ai li (B i 737) Incidente de Aloha Airlines (Boeing 737)
Una seccin del fuselaje
fall a 24000 pies por
presin interna
Microambiente corrosivo en el resquicio
Productos de corrosin
voluminosos generan
Electrolito corrosivo
voluminosos generan
tensiones y pillowing
F t f t l i Factores que afectan a la corrosin
Medio
Composicin qumica / pH
Movimiento
Fluidos en movimiento
Aireacin
Tensiones y solicitaciones
mecnicas
Tensiones residuales
Friccin y desgaste
Vibracin
Temperatura
Ef t d t i i d l
Tensiones residuales
Tensiones durante la vida de
la pieza: esttica y dinmica
Forma
Efectos de trasmisin de calor
Condensacin y punto de
roco
Control
Forma
Uniones y bordes
Resquicios y depsitos
Lquidos atrapados
Control
Limpieza y preparacin de
superficies
Recubrimientos q p
Compatibilidad
Metales con metales
Metales con otros materiales
Inhibidores de la corrosin
Inspecciones
Mantenimiento
Control de calidad de los
materiales
El f t h C i El factor humano en Corrosin
ndice
Corrosin a alta temperatura corrosin Corrosin a alta temperatura, corrosin
seca u oxidacin
En materiales metlicos la degradacin tiene lugar por
procesos qumicos o electroqumicos p q q
Corrosin seca:
reaccin qumica reaccin qumica
directa entre los
tomos metlicos y tomos metlicos y
la sustancia
agresiva,
normalmente gases
oxidantes, a
temperaturas temperaturas
elevadas
2 Cu (sol) + O
2
Cu
2
O (sol)
Corrosin a alta temperatura: etapas de Corrosin a alta temperatura: etapas de
la reaccin
Formacin de
xidos
superficiales
Adsorcin
Nucleacin xidos
Difusin O
2
Crecimiento pelcula
Oxidacin interna
Corrosin a alta temperatura: etapas de Corrosin a alta temperatura: etapas de
la reaccin
Formacin de
xidos
superficiales
Cavidades
Porosidad Porosidad
Microfisuras
Macrofisuras
Evaporacin
xidos, fusiones
C i lt t t Corrosin a alta temperatura
Tubo recuperador de calor de X10CrSi29.
Fenmeno: Oxidacin
Aspecto: Reduccin excesiva de la pared del tubo y
formacin de cascarilla amarilla. 18 meses en servicio
en contacto con gases de un horno de fusin de vidrio.
C i lt t t i ti Corrosin a alta temperatura: cintica
TERMODINMICA y CINTICA de las reacciones a alta
temperatura temperatura
Tendencia de los metales
a reaccionar en una
atmsfera determinada a
A qu velocidad se
corroe?
atmsfera determinada a
temperaturas elevadas
Presin,
temperatura y TIPO
DE ATMSFERA
C i lt t t t i Corrosin a alta temperatura: proteccin
Interesa la formacin de xidos que: Interesa la formacin de xidos que:
-sean fsicamente estables: alta estabilidad
termodinmica y baja presin de vapor
-no sean voltiles: alto punto de fusin
Mantengan su integridad mecnica: buena adherencia -Mantengan su integridad mecnica: buena adherencia
al metal base.
-Relacin de Pilling-Bedworth > 1
C i lt t t t i Corrosin a alta temperatura: proteccin
Crecimiento lento de los xidos
bajo coeficiente de difusin
m
m
a
s
a
,

Crecimiento lineal
m = kLt (kL es constante)
t
o

d
e

m
Oxidacin parablica
A
u
m
e
n
t
Oxidacin parablica
(m)2 = kPt (kP es constante)
t
A
Corrosin a alta temperatura: Corrosin a alta temperatura:
condiciones de servicio
Las condiciones de servicio van a mediatizar el
comportamiento de los materiales metlicos:
Ciclos Trmicos
Los xidos pueden ser
dctiles a alta dctiles a alta
temperatura y frgiles
a baja: prdida de
i d d propiedades
protectoras.
Sulfuracin
Atmsferas con mezclas de SO y O Atmsferas con mezclas de SO
2
y O
2
Interfieren en la formacin de capas protectoras
por formacin de sulfuros con los elementos por formacin de sulfuros con los elementos
aleantes protectores (Cr o Al, por ejemplo)
Nitruracin Nitruracin
Atmsferas con gases NH
4
(amonaco, cido ntrico,
melamina,) , )
El N se combina con el Cr formando nitruros frgiles en la
microestructura (T incluso inferiores a 540
0
C)
Atmsferas con gases tipo CO (procesos de combustin)
Carburizacin (cementacin)
Atmsferas con gases tipo CO
2
(procesos de combustin)
La difusin de C puede conducir a la fragilizacin y al
empobrecimiento de elementos formadores de capas empobrecimiento de elementos formadores de capas
protectoras
Hidrgeno (descarburizacin) Hidrgeno (descarburizacin)
Atmsferas con hidrgeno, hidrocarburos o vapor de agua
Formacin de metano: C(Fe) + 4 H(Fe) = CH
4
Formacin de xidos: Fe + H
2
O = FeO + H
2
Descarburizacin: C(Fe) + H
2
O = H
2
+ CO (metal dusting)
C i lt t t t i l Corrosin a alta temperatura: materiales
Depende del medio agresivo y del material pero,
normalmente, los problemas empiezan cuando la temperatura , p p p
de trabajo est entre el 30-40% del punto de fusin de la
aleacin
Fundiciones base cobre (latones): T < 360 C
Fundiciones base aluminio : T < 200 C
Fundiciones base magnesio: T < 175 C Fundiciones base magnesio: T < 175 C
Fundiciones base zinc: T < 115 C
Fundiciones base estao: T < 90 C
F di i b l T < 80 C Fundiciones base plomo: T < 80 C
Titanio: T < 315 C ( a pesar de que T
f
es 1815 C)
Aleaciones especiales de Titanio: T < 600 Aleaciones especiales de Titanio: T < 600
ndice
C i l t i Corrosin electroqumica
En materiales metlicos la degradacin tiene lugar por
procesos qumicos o electroqumicos
La mayor parte de los materiales metlicos est
expuesto a la accin de algn electrolito agresivo:
p q q
atmsfera, agua, mar, industria qumica, cuerpo
humano
Pilas electroqumicas: Pilas electroqumicas:
nodo/ctodo
La naturaleza electroqumica de la La naturaleza electroqumica de la
corrosin
La corrosin necesita:
Una zona del metal (nodo) donde tenga lugar una
reaccin de oxidacin: el metal libera electrones y se
oxida oxida
Una zona del metal (ctodo) donde tenga lugar una
reaccin de reduccin: una sustancia se reduce
tomando electrones
Una conexin elctrica entre los nodos y ctodos para
t t l l t transportar los electrones
Un medio conductor (electrolito) para aportar las
especies oxidantes y para cerrar el circuito elctrico especies oxidantes y para cerrar el circuito elctrico
mediante conduccin inica
Corrosin electroqumica
Anodo: electrodo donde tiene
lugar donde tiene lugar la oxidacin:
Me Me
n+
+ n e
-
Fe Fe
2+
+ 2 e
-
Z Z
2+
2 Zn Zn
2+
+ 2 e
-
Al Al
3+
+ 3 e
-
Ctodo: electrodo donde
tiene lugar la reduccin:
Me
n+
+ n e
-
Me
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
(Medios cidos)
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4OH
-
(Medios neutros o alcalinos)
Factores que influyen en la Corrosin: Factores que influyen en la Corrosin:
Heterogeneidades
Heterogeneidades metlicas
F di l t i Ej l f Fases dispersas en la matriz. Ejemplo: fases
endurecedoras en la aleaciones de AA5083
1 1
(B) (A)
2 2
1.- Intermetlicos de Al(Fe,Mn,Cr) ( , , )
2.- Intermetlicos de Al(Si.Mg)
(B) Despus de 100 h en
NaCl 3.56%.
(A) Antes de inmersin en
NaCl 3.56%.
el medio y las condiciones
Efecto del pH en la
corrosin del aluminio corrosin del aluminio
Estimacin de la agresividad de
d f d l
Tecnologa de Superficies
Airbus Espaa - ESWB
Pag. 38
un medio en funcin de la
humedad, NaCl, SO2 y O2
Modos intrnsecos de corrosin
Forma y velocidad de corrosin: Forma y velocidad de corrosin:
Termodinmica: Qu materiales o combinaciones de materiales son
susceptibles a la corrosin
Ci ti C l id d d l i f i d l Cintica: Con qu velocidad se dar la corrosin en funcin de los
parmetros (temperatura, electrolito, aireacin, etc)
Separacin nodo-ctodo / microestructura: Qu tipo de corrosin se dar
(general o localizada)
Pasividad: formacin de capas pasivas protectoras
Clasificaciones de la corrosin:
Corrosin Uniforme
Corrosin atmosfrica
Corrosin atmosfrica
El 80% del total de material metlico est expuesto a la atmsfera
CLASIFICACION
La corrosin atmosfrica causa el 50% de las prdidas por corrosin
CLASIFICACION
Rural
Urbana Urbana
Marina
Industrial
FACTORES MAS IMPORTANTES
Contaminantes
Humedad
Temperatura
Corrosin atmosfrica
Reaccin andica
Reaccin catdica
Atmsfera
Capa fina de electrolito
Metal (Fe) Metal (Fe)
Corrosin atmosfrica
Dixido de azufre (SO
2
)
Cloruros
Concentracin entre
3
entre 0.5 5 g/m
3
PRINCIPALES
CONTAMINANTES
Oxidos de nitrgeno
Concentracin entre
entre 0.5 120 g/m
3
Anhidrdo carbnico
Corrosin Uniforme
Corrosin galvnica
Cl-
O
2
O
2
O
2
Cl
O
2
O
2
M
e-
O
2
M
+ OH-
e-
M
+ OH-
Al
O
2
Cl-
O
2
e-
OH-
M
+
M
+
+
Al CFRP
Al
Al CFRP
nodo Ctodo
Ctodo nodo
nodo Ctodo
Menos
noble
Ms
noble
Pl ti
Corrosin galvnica
Platino
Oro
Grafito
Titanio
Plata Ms noble
Metales y aleaciones en funcin de su
potencial en agua de mar recirculante.
18-8 Mo acero inoxidable
(pasivo)
Acero inoxidable, 11-30%
Cr (pasivo)
Nquel (pasivo) Nquel (pasivo)
Plata
Monel (70 Ni, 30Cu)
Cupronqueles (60-90 Cu,
40-10Ni)
Bronces (Cu Sn)
Los potenciales de los
Bronces (Cu-Sn)
Cobre
Latones (Cu-Zn)
Estao
Plomo
metales en la serie
galvnica deben ser
18-8 Mo Acero inoxidable
(activo)
2024 Aluminio
Cadmio
Aluminio puro comercial
cercanos
Aluminio puro comercial
(1100)
Cinc
Magnesio y aleaciones
magnesio
Corrosin galvnica
Corrosin galvnica
Tornillo de acero inoxidable
arandela de acero cadmiado arandela de acero cadmiado
Corrosin galvnica
Se hundi el Titanic por culpa de la corrosin
galvnica?
El Titanic tena 3 millones de remaches de acero con distinta
composicin que las chapas del casco. Una vez terminado el casco composicin que las chapas del casco. Una vez terminado el casco
estuvo un ao en agua de mar mientras se decoraba su interior.
El par galvnico pudo haber debilitado las uniones entre las chapas del p g p p
casco. Las chapas no se rompieron sino que permitieron la entrada del
agua.
(R B b i Di V l 22 N 8 A t 2001) (R. Baboian, Discover, Vol. 22, No 8, August 2001)
Corrosin galvnica: prevencin
Seleccin de aleaciones similares en composicin o con p
comportamiento electroqumico parecido.
La relacin de areas material andico/material catdico debe ser La relacin de areas material andico/material catdico debe ser
favorable al primero.
Empleo de recubrimientos que limiten las areas catdicas Empleo de recubrimientos que limiten las areas catdicas.
Aislamiento de los materiales disimilares.
Empleo de inhibidores eficaces.
Corrosin localizada
ocurre en superficies metlicas cubiertas con
Filiforme
pelculas orgnicas delgadas, tpicamente 0.1 mm
espesor. Se caracterizado por la apariencia de
filamentos finos en direcciones del semi-azar
desde una o ms fuentes
Resquicios
corrosin en aperturas estrechas o espacios entre
metales o uniones metal/no-metal
Corrosin
localizada
Picaduras
corrosin sumamente localizada marcada por el
desarrollo de huecos (pits)
Microbiolgica
Corrosin causada por microorganismos
Microbiolgica
biolgicos
Corrosin filiforme
Corrosin localizada
pelculas orgnicas delgadas tpicamente 0 1 mm
Filiforme
C i
Resquicios
Picaduras
Corrosin
localizada
Picaduras
Microbiolgica
biolgicos
Corrosin por resquicios
Fuera del resquicio Fuera del resquicio
Alta concentracin O Alta concentracin O
22
pH alto pH alto
O
2
pH alto pH alto
Bajo contenido en Cl Bajo contenido en Cl
--
Carcter catdico Carcter catdico
Cl
OH
-
2
HH
++
Fe
++
Cl
-
ee
--
Dentro del resquicio Dentro del resquicio
B j i O B j i O Baja concentracin O Baja concentracin O
22
pH bajo pH bajo
Alto contenido en Cl Alto contenido en Cl
--
Carcter andico Carcter andico
Tubera de acero inoxidable austentico / agua de mar
Corrosin localizada
pelculas orgnicas delgadas tpicamente 0 1 mm
Filiforme
C i
Resquicios
Picaduras
Corrosin
localizada
Picaduras
Microbiolgica
biolgicos
Corrosin por picaduras
REACCIONES
Corrosin por picaduras
REACCIONES
Catdicas: Catdicas:
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4OH
-
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
2 H + 2 e H
2
Andica:
Me Me
n+
+ n e
-
Solubilizacin
MCl
n
M
+
+ n Cl
-
Hidrlisis
M
n+
+ H
2
O M(OH)
(n-1)+
+ H
+
2
( )
Corrosin por picaduras: prevencin
Seleccin de aceros con alto contenido en Cr, Mo o N:
) ( ) 5 0 ( 3 3 N X W M C PREN + + + ) ( ) 5 . 0 ( 3 . 3 N X W Mo Cr PREN + + + =
PREN = ndice de picaduras (pitting resistance equivalent number) PREN ndice de picaduras (pitting resistance equivalent number)
X = 0 para aceros ferrticos, 16 para duplex y 30 para austenticos
Otras actuaciones:
Empleo de inhibidores
Eliminacin de depsitos Eliminacin de depsitos
Desaireacin del medio
Corrosin localizada
Filiforme
d d f t desde una o ms fuentes
Resquicios
Corrosin
localizada
Picaduras
Microbiolgica
bi l i
g
biolgicos
C i i bi l i Corrosin microbiolgica
Corrosin microbiolgica
Disolucin selectiva de la fase
austenita del AISI 304 por las
bacterias
Bacterias
MIC se localiza
en las uniones
soldadas debido
Bacterias
soldadas debido
a tensiones
residuales que
permiten el permiten el
anclaje de las
bacterias
Corrosin influenciada metalrgicamente
Corrosin intergranular
Corrosin intergranular: soldaduras
Corrosin intergranular: exfoliacin
Corrosin por exfoliacin. Al2024.
Corrosin asistida mecnicamente
Erosin
Eliminacin de material de la superficie
por la accin de numerosos impactos
individuales de slido o partculas
Corrosin
i t
individuales de slido o partculas
lquidas
Fretting
Desgaste y corrosin entre superficies
con movimiento limitado y oscilaciones
mecnicamente
ayudada:
tipo de ataque donde la
velocidad abrasin la
g y
de muy pequea amplitud
ocurre en la superficie de un metal en
contacto con un lquido. Las presiones
velocidad, abrasin, la
hidrodinmica...
Cavitacin diferenciales del fluido puede generar
gas o burbujas que al colapsar sobre el
metal producen ataque en su superficie.
Fatiga
ocurre como resultado de la accin
combinada de una tensin cclica y un
ambiente corrosivo
Corrosin inducida mecnicamente
ndice
Estudio de la Corrosin: observacin y Estudio de la Corrosin: observacin y
microscopia
SEM
Macro
Micro
TEM
Estudio de la Corrosin: ensayos de
Ensayo de niebla salina
Estudio de la Corrosin: ensayos de
laboratorio
Ensayo de niebla salina
Ensayo de humedad
Ensayo de inmersin/emersin
Resistencia a fluidos Resistencia a fluidos
Exposicin atmosfrica
Ensayo de niebla salina 3000h.
Pintura experimental.
Estudio de la Corrosin: ensayos Estudio de la Corrosin: ensayos
electroqumicos (corriente continua)
Celda para medidas electroqumicas
Efecto de la presencia de sulfatos en la corrosin de Al2024
Estudio de la Corrosin: ensayos Estudio de la Corrosin: ensayos
electroqumicos (corriente alterna, EIS)
Comparacin por EIS de
diferentes pinturas
Diagramas de Bode y circuito equivalente de una Diagramas de Bode y circuito equivalente de una
pintura con defectos
Estudio de la Corrosin: ensayos in-situ
Probetas con pinturas
experimentales en un
avin en servicio
Medida mediante tcnicas
Pag. 75
Medida mediante tcnicas
electroqumicas del estado de
una pintura en servicio
ndice
Claves para proteger de la corrosin
MEDIANTE UN
DISEO ADECUADO
MEDIANTE UN
DISEO ADECUADO DISEO ADECUADO DISEO ADECUADO
MODIFICANDO EL MODIFICANDO EL
MEDIO MEDIO
ACTUANDO SOBRE EL ACTUANDO SOBRE EL ACTUANDO SOBRE EL
METAL
ACTUANDO SOBRE EL
METAL
EMPLEANDO
RECUBRIMIENTOS
PROTECTORES
EMPLEANDO
RECUBRIMIENTOS
PROTECTORES
Diseo: estructuras aeronuticas
Diseo: resquicios en uniones
Mi i i l t d d t i b d
Diseo: buenas practicas
Minimizar los concentradores de tensin como bordes, roscas y
perfiles afilados
Proteger los materiales en medios que pueden producir corrosin
bajo tensin bajo tensin
Prevenir concentraciones locales de contaminantes como
resquicios, materiales absorbentes, huecos que acumulen agua, etc
Usar recubrimientos protectores adecuados Usar recubrimientos protectores adecuados
Proteger los materiales entre las operaciones intermedias de
produccin o montaje
Evitar pares galvnicos Evitar pares galvnicos
Recordar que la corrosin en un fenmeno de superficie y que
depende de las propiedades superficiales del material
El diseo debe tener en cuenta la facilidad de inspeccin y El diseo debe tener en cuenta la facilidad de inspeccin y
mantenimiento
Recordar que aunque no siempre es posible eliminar la corrosin
siempre es posible tomar medidas para reducirla siempre es posible tomar medidas para reducirla
El control de la corrosin es una tarea de equipo (Ingenieros de
diseo, calculo, materiales, fabricacin y mantenimiento)
Diseo: malas practicas
Modificar un diseo o reemplazar un material con una buena
resistencia a la corrosin por razones de coste o peso sin resistencia a la corrosin por razones de coste o peso sin
considerar el efecto en el control de la corrosin.
Ignorar que pequeos cambios en las condiciones del medio en
servicio puede tener grandes efectos en la corrosin servicio puede tener grandes efectos en la corrosin.
No tener en cuenta situaciones de funcionamiento fuera de las
condiciones de diseo pero que pueden ser probables
Asumir que las tareas de mantenimiento son fciles de realizar Asumir que las tareas de mantenimiento son fciles de realizar
Ignorar el impacto de las actividades de mantenimiento en los
materiales
Ignorar la posibilidad de acciones combinadas de la corrosin y Ignorar la posibilidad de acciones combinadas de la corrosin y
tensin o fatiga
Dejar el estudio del control de corrosin hasta el ultimo paso en el
proceso de diseo p
Claves para proteger de la corrosin
MEDIANTE UN
DISEO ADECUADO
MEDIANTE UN
DISEO ADECUADO DISEO ADECUADO DISEO ADECUADO
MODIFICANDO EL MODIFICANDO EL
MEDIO MEDIO
ACTUANDO SOBRE EL ACTUANDO SOBRE EL ACTUANDO SOBRE EL
METAL
ACTUANDO SOBRE EL
METAL
Anodizado
EMPLEANDO
RECUBRIMIENTOS
PROTECTORES
EMPLEANDO
RECUBRIMIENTOS
PROTECTORES
Anodizado
Implantacin inica
Galvanizado
PVD PVD
Tratamientos laser
Tratamiento o modificacin superficial
Tratamiento superficial
Se altera la estructura y/o
Recubrimiento superficial
Se genera un nuevo material
Se altera la estructura y/o
composicin del substrato
Se genera un nuevo material
sobre el substrato
Mecnico (Modificacin por
impacto)
Trmico (Temple, revenido)
Mecnico (Modificacin por
impacto)
Galvnicos: por inmersin en
metal fundido,
electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin
Galvnicos: por inmersin en
metal fundido,
electrodeposicin...)
Qumicos (por conversin
Difusin (Carburizacin o
nitruracin)
Qumico : Oxidacin, anodizado.
Implantacin inica
Difusin (Carburizacin o
nitruracin)
Qumico : Oxidacin, anodizado.
Implantacin inica
Qumicos (por conversin,
cermicos, sol-gel, pinturas,
SAMs, polmeros conductores)
Metalizacin (a la llama, por
l l t i
Qumicos (por conversin,
cermicos, sol-gel, pinturas,
SAMs, polmeros conductores)
Metalizacin (a la llama, por
l l t i
Implantacin inica
Alta densidad de energa: haz de
electrones, Lser, Energa solar
Implantacin inica
Alta densidad de energa: haz de
electrones, Lser, Energa solar
plasma, por arco elctrico, por
proyeccin a alta velocidad)
Deposicin en fase vapor: PVD,
CVD
plasma, por arco elctrico, por
proyeccin a alta velocidad)
Deposicin en fase vapor: PVD,
CVD
Lser , haz de electrones,
soldadura, energa solar
Plasma a presin atmosfrica
Lser , haz de electrones,
soldadura, energa solar
Plasma a presin atmosfrica
Antes de nada: limpiar la superficie
Contaminacin superficial
Oxido hidratado
inter-
metal metal
lic
metal matrix
Oxido natural
Segregacin
Zona modificada Zona modificada
mecnicamente
(50nm m)
Acero galvanizado
Eliminacin
i t
Eliminacin
t id
Bao de
l pinturas o
aceites
restos xidos sales
Desengrasado en
sosa custica
D d HCl
Lavado en
agua
l
Bao de Zn
C t d Decapado en HCl
Sales
Cromatado
(opcional)
Acero galvanizado
Sales
Decapado en HCl
Producto final
Bao en Zn fundido
Producto final
Acero galvanizado

Fe-
Zn-

Frmula
Fe Fe5Zn21 FeZn7 FeZn13 Zn

qumica
%Fe

100 20-28 7-12 5-6
<0,003
Estructura bcc bcc hcp Monoclnica hcp Estructura
cristalina
bcc bcc hcp Monoclnica hcp
Densidad 7,6 7,36 7,25 7,18 7,14
Dureza HVS 115 421 265 181 45
Potencial
(mV) ref.Fe
- 240 275 425 510
Acero galvanizado
Espesores tpicos de zinc

Discontinuo
Discontinuo
comercial
Continuo
comercial
Galvannealed
60 m 44 m 21 m 10 m

Recubrimientos metlicos: galvanizado
Par galvnico sustrato/recubrimiento !
Recubrimientos por PVD(Physical Recubrimientos por PVD (Physical
Vapour Deposition)
TiN 2 m de espesor obtenido sobre un acero de herramienta por
evaporacin por haz de electrones con un blanco de Ti ultrapuro
en atmsfera de argon/nitrgeno.
Recubrimientos por PVD: TiN
1,50
1,75
sobre Si, espesor: 100nm
TiN
0 75
1,00
1,25
, p
sobre Ti6Al4V, espesor:20m
E
)
0 25
0,50
0,75

v
s
.

S
C
E
-0,25
0,00
0,25
V
(
V

10
-12
10
-11
10
-10
10
-9
10
-8
10
-7
10
-6
10
-5
10
-4
-0,75
-0,50
10 10 10 10 10 10 10 10 10
i(A/cm)
Recubrimientos por PVD: TiN/CrN
Nitruro de una nica
estequiometra: TiN
Estructura bifsica: CrN/Cr
2
N
Nanosegregaciones estequiometra: TiN
Crecimiento columnar
Nanosegregaciones
Recubrimientos por PVD: TiN/CrN
0,4
0,6
Acero base
CrN
TiN
8
10
failure
CrN
TiN
m
3
)
02
0,0
0,2
0,4
TiN
v
s
.

S
C
E
.
6
8
failure
e
d

(
x
1
0
-
3

m
m
-0,6
-0,4
-0,2

E
(
V
)

v
2
4
III
II
I
m
e

r
e
m
o
v
e
10
-13
10
-11
10
-9
10
-7
10
-5
10
-3
-1,0
-0,8
0 4000 8000 12000 16000 20000 24000
0
V
o
l
u
Slidi di t ( )
log i (A / cm
2
)
Sliding distance (m)
CrN presenta mayor resistencia al desgaste y
f l i frente a la corrosin por su estructura
nanosegregada
Recubrimientos por PVD: multicapas Recubrimientos por PVD: multicapas
Cr/CrN
C N CrN
Cr
CrN
Cr
CrN
Cr
Resumen
La corrosin compromete la seguridad
y es un coste directo e indirecto
El primer paso para evitar o minimizar
la corrosin es un buen diseo:
Evitar acumulacin de agua y Evitar acumulacin de agua y
fluidos
Compatibilidad de materiales
MEDIO
CONDICIONES
OPERATIVAS
MATERIAL
Eleccin del esquema de
proteccin correcto
Ninguna aleacin o recubrimiento resistir en cualquier
medio.
Ninguna aleacin o recubrimiento es mejor que otro hasta
que no se defina el medio.
G i t t i ! Gracias por vuestra atencin!

Corrosion 1

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Aplicaciones qumicas de los recubrimientos:

P t i t l C i Proteccin contra la Corrosin

Fe Fe5Zn21 FeZn7 FeZn13 Zn

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