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PERIODICIDADE QUMICA CLASSIFICAO PERIDICA DOS ELEMENTOS Os cientistas buscam ordem nos fatos sob observao, de tal maneira que regularidades, tendncias, irregularidades e diferenas de modo que alguma lei possa ser estabelecida. A maior parte dos elementos da tabela peridica foi descoberta entre 1735 e 1843. Atualmente so 118 elementos; Como organizar 118 elementos diferentes de forma que possamos fazer previses sobre elementos no descobertos? HISTRICO Na Grcia antiga reconhecia-se apenas quatro elementos o terra, gua, ar e fogo (baseados nos 12 signos do zodaco). Alguns filsofos acreditaram que esses diferentes elementos consiste de componentes microscpicos com diferentes formas (slidos platnicos); o O que explica as vrias propriedades destes elementos. Acreditava-se que a Terra consistia em partculas cbicas Octadro microscpicas; o explica por que era difcil mover a terra. A liquidez da gua foi explicado por um apelo ao formato icosadrico; Cubo O fogo foi mostrava-se doloroso ao toque pois consistia de partculas afiadas em forma de tetraedros. Dodecadro O ar deveria consistir de octaedros Tetradro Mais tarde, um quinto slido platnico, o dodecaedro, foi descoberto;! o Levando proposta da existncia de um quinto elemento, Icosadro ! quintessncia, ou ter. Embora a ideia dos slidos platnicos seja incorreta do ponto de vista moderno esta foi a origem da noo de que as propriedades macroscpicas das substncias so regidos pelas suas estruturas microscpicos.

A DESCOBERTA DOS ELEMENTOS Alguns elementos, como ferro, cobre, ouro e outros metais, so conhecidos desde a antiguidade. o Historiadores e arquelogos se referem a certas pocas da histria humana como a Idade do Ferro, ou Idade do Cobre. Os alquimistas adicionaram vrios elementos lista, o o mercrio, enxofre e fsforo. A descoberta da eletricidade permitiu aos qumicos isolar muitos dos elementos mais reativos o O clcio, brio, magnsio, sdio e cloro. Aps a descoberta da radioatividade e a fisso nuclear, tornou-se possvel preencher as demais lacunas na tabela peridica. o Uma ltima lacuna preenchida foi o elemento 43, que ficou conhecido como tecncio

A LEI PERIDICA A tentativa de organizao dos elementos surgiu e se desenvolveu muito antes de se desvendar a estrutura atmica. 1815 Willian Prout sugeriu que todos os elementos tratavam-se de condensaes de tomos de hidrognio. 1829 Johann W. Dbereiner, Observou a semelhana entre as propriedades de certo grupo de trs elementos (triades Dbereiner). Estes elementos incluam cloro, bromo e iodo; clcio, estrncio e brio e enxofre, selnio e telrio.

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o O membro do meio da trade tinha peso atmico prximo da media aritmtica dos pesos atmicos do outros dois. 1864 John Newlands notou que se os elementos fossem tabelados seguindo-se o aumento do peso atmico haveria repetio nas propriedades a cada oito elementos o Lei das oitavas: Havia alguma conexo mstica entre os elementos e a musica. o A teoria pareceu ridcula na poca e ficou no esquecimento por 23 anos.

Uma representao alternativa para a tabela peridica, proposta por Charles Janet em 1928.

1869 Dimitri Ivanovich Mendeleev e Julius Lothar Meyer (trabalhando independentemente) desenvolveram o conceito de periodicidade. o Observou-se que propriedades tais como ponto de fuso, dureza e densidade poderiam ser representadas graficamente em funo do seu peso atmico. o Uma curva peridica era obtida em cada caso. o Mendeleev publicou sua prpria verso da tabela peridica e continuou o trabalho de modo a revisar e melhorar sua tabela. Lei Peridica Quando os elementos so organizados em ordem crescente de massa atmico, certas propriedades reincidem periodicamente. o Quando um evento se repete regularmente em funo de um determinado parmetro. Cada intervalo entre uma repetio e outra chamado de perodo.

Tabela peridica de Mendeleev publicada em 1872. Note os espaos deixados para os elementos com massas atmicas 44, 68, 72 e 100.

Mendeleev colocou os elementos com propriedades semelhantes na mesma coluna o usou o padro peridico para prever as propriedades de elementos ainda no descobertos;

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! Quando a tabela peridica de Mendeleev foi publicada elementos como glio, escndio e germnio ainda eram desconhecidos. as propriedades do glio estavam de acordo com as previstas para o eka-alumnio. Observou que a posio mais adequada para o As seria abaixo do P, e no do Si, deixando uma vacncia abaixo do Si, o eka-silcio. ! As propriedades previstas para o eka-silcio esto em concordncias para as observadas para o Germnio. Comparao entre as propriedades do germnio Mendeleev foi capaz de corrigir valores de massa previstas por Mendeleev e realmente observadas. atmica atravs de sua tabela; Propriedades do germnio Previstas em 1871 Observadas em 1886 O valor de massa atmica do ndio era 76; Massa atmica o Formaria xido com frmula InO; Densidade o O In seria um no metal; Calor especfico Mendeleev props que a frmula do xido de ndio Ponto de fuso Frmula do xido seria In2O3 e corrigiu sua massa atmica para 113 Densidade do xido Frmula do cloreto colocando o elemento junto com os metais. o Usando o mesmo raciocnio a massa atmica P.E. do cloreto do Be e U foram corrigidas; Quando a ordem por massa atmica no encaixavam outras propriedades, ele reordenava por outras propriedades. o Te (127) e I (126);

A TABELA PERODICA MODERNA Em 1913 Henry Moseley desenvolveu o conceito de nmero atmico e esclareceu alguns problemas nas verses anteriores da tabela peridica. Moseley verificou que o nmero atmico aumentava na mesma ordem da massa atmica; As discrepncias agora faziam sentido; Os estudos de Moseley permitiram identificar os buracos na tabela peridica, levando a descoberta de novos elementos. A tabela peridica moderna organizada em ordem crescente de nmero atmico (Z).

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Elementos do grupo principal (bloco p)

Elementos do grupo principal (bloco p)

Elementos de transio (bloco d)

Elementos de transio interna (bloco f)

Lantandeos

Actindeos

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PENETRAO E BLINDAGEM O modelo da mecnica quntica fornece uma descrio do tomo de hidrognio concordante com os dados experimentais. O modelo s seria til se descrever bem as propriedades de todos os outros tomos. Embora tomos poli eletrnicos possam ser prontamente descrito em termos da mecnica quntica, a equao de Schrdinger para estes tomos no pode ser resolvida com preciso devido dificuldade em lidar com as repulses entre os eltrons. o Como as posies dos eltrons so desconhecidas, as repulses eltron-eltrons no podem ser calculado com exatido (problema de correlao eletrnica). ! Ocorre com todos os tomos poli eletrnicos. Para lidar com estes sistemas deve-se tratar cada eltron como se estivesse se movendo em um campo de carga que o resultado lquido da atrao nuclear e a mdia das repulses entre todos os outros eltrons.!! o Considere um tomo poli eletrnico, vamos destacar o eltron mais externo e considerar as foras que atuam sobre este eltron. o O eltron atrado pelo ncleo mas tambm sente as repulses causada pelos outros eltrons internos. o A consequncia disso que o eltron no to fortemente atrado pelo ncleo como deveria se os outros eltrons no estivessem presente. ! Diz que o eltron sofre o efeito da blindagem da ao do ncleo pela repulso dos outros eltrons. So tomos hidrogenides o Os orbitais para estes tomo tem a mesma forma que as do tomo de hidrognio mas seus tamanhos e energias so diferentes devido s interaes nucleares e repulses eltron-eltron. Para um dado nvel quntico principal os orbitais variam de energia como: Ens < Enp < End < Enf Observando os perfis de probabilidade radial destes orbitais observa-se que o orbital 2p tem mxima probabilidade mais perto do ncleo do o orbital 2s. O orbital 2p deveria ter menor energia do que o 2s? Para o orbital 2s observa-se uma pequena corcova de densidade eletrnica muito perto do ncleo significando que, apesar de um eltron no orbital 2s passa a maior parte de seu tempo mais longe do ncleo do que no orbital 2p, ele gasta uma quantidade pequena, mas muito significativa, de tempo muito perto do ncleo. Diz-se que o eltron 2s penetra mais no ncleo do que o orbital 2p (efeito de penetrao) De modo geral, a penetrao e o efeito de blindagem fazem com que os nveis e energia se desdobrem em subnveis com diferentes energias; Quanto menor o valor l de uma orbital, mais os eltrons penetraro sendo maior a atrao pelo ncleo. Para um dado valor de n, quanto menor o valor de l, menor a energia do subnvel.

CARGA NUCLEAR EFETIVA (Zeff) A chave para entender as propriedades peridicas o conceito da carga nuclear efetiva, Zeff. A carga nuclear efetiva representa a quantidade de carga sentida por um eltron de valncia em um tomo poli eletrnico. A carga nuclear efetiva atuando sobre um dado eltron igual carga do ncleo, Z, (nmero atmico) menos uma constante de blindagem, !, que leva em considerao o efeito de blindagem dos eltrons causado pelos eltrons mais internos.

Zeff = Z ! !

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Em muitos casos, ! tomada como um inteiro que representa o nmero de eltrons do caroo. 2 2 6 Para o tomo de nenio que tem configurao 1s 2s 2p a carga nuclear efetiva sobre os eltrons de valncia deve levar em considerao a blindagem devido os eltrons 1s. Logo ! = 2, ento Zeff = 10 2 = +8; Fazer esta considerao indica que os eltrons 1s do nenio blindam igualmente os eltrons 2s e 2p como se eles estivessem igualmente distantes do ncleo. Os eltrons 2s e 2p no blindam um ao outro. Esta estimativa do valor de ! faz com que a carga nuclear efetiva para qualquer gs nobre seja igual a 8; o carga nuclear efetiva igual ao nmero do grupo.

REGRAS DE SLATER: REGRAS EMPRICAS PARA DETERMINAR O VALOR DE ! J. S. Slater (1930) formulou um conjunto de regras empricas para determinar valores para a constante de blindagem, !. As regras de Slater para determinar a constante de blindagem so: 1. Quando se escrever a configurao eletrnica de um elemento, agrupe os orbitais na seguinte ordem: (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (5s, 5p)... 2. Para estabelecer a constante de blindagem para qualquer eltron, some as seguintes contribuies: a) Contribuem com zero qualquer eltron em grupos fora (a direita) do grupo do eltron que est sendo considerado. b) Contribuem com 0,35 os outros eltrons no mesmo grupo do eltron que est sendo considerado; exceto eltrons em orbitais 1s que contribuem com 0,3) i. Se o eltron a ser considerado em um grupo (ns, np), os eltrons no prximo nvel (n 1) contribuem com 0,85 enquanto que os eltrons no nvel (n 2) ou inferiores contribuem com 1,00. c) Se o eltrons a ser considerado estiver em um grupo (nd) ou (nf); i. eltrons no mesmo grupo (nd) ou (nf) contribui com 0,35. ii. todos os eltrons em grupos internos ( esquerda) ao eltron considerado contribuem com 1,00. Ou seja:

Zeff = Z ! ! !
onde:
! = eltrons no grupo n x 0,35* + eltrons no grupo (n - 1) x 0,85** + eltrons nos demais grupos internos x 1,00
*Se o eltron consderado estiver em orbitais 1s contribue com 0,3 **Se o eltron considerado estiver em orbitais (nd) ou (nf) os eltrons internos contribuem com 1,00.

{(

) (

) (

)}

para o tomo de Ne (Z = 10) a carga nuclear efetiva pode ser calculada como: Zeff = 10 [(0,35 x 7) + (0,85 x 2)] = +5,85 Este valor bem abaixo do valor calculado (+8) considerando apenas os eltrons do caroo; O valor consistente com a ideia de que os eltrons 2s e 2p blindam-se uns aos outros da carga do ncleo; Exemplo. Fe (Z = 26) (1s )(2s 2p )(3s 3p )(3d )(4s )
4s 3d : (0,35 x1) + (0,85 x14) + (1,00 x10) = 22,25 ! Zeff (4s) = + 3,75 : (0,35 x 5) + (1,00 x18) = 19,75 ! Zeff (3d ) = + 6,25 = 11,25 ! Zeff (3s,3 p) = + 14,75 = 4,15 ! Zeff (2s,2p) = + 21,85 = 0,30 ! Zeff (1s) = + 25,7
2 2 6 2 6 6 2

3s,3 p : (0,35 x 7) + (0,85 x 8) + (1,00 x 2) 2s,2p : (0,35 x 7) + (0,85 x 2) 1s : (0,3 x1)

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TENDNCIAS PERIDICAS: RAIO ATMICO
Comprimento da ligao

Para entender as propriedades dos tomos, devermos nos familiarizar com a intensidade da fora de atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos que depende da carga nuclear efetiva (Zeff).! Assim como o tamanho de um orbital no pode ser exatamente especificado, O tamanho do tomo tambm no. Os valores para os raios atmicos podem ser obtidos atravs da Raio covalente do Cl medio das distncias entre os tomos de compostos qumicos. Representa uma das propriedades mais importantes dos tomos. A distncia entre os dois ncleos idnticos denominada comprimento da ligao. o Metade desta distncia denominada o raio covalente. o Se o elemento um metal, o raio atmico a metade da distncia entre os centros de tomos vizinhos em uma Raio Raio covalente do C covalente do Cl amostra slida; O tamanho atmico influencia outras propriedades atmicas e critico para o entendimentos do comportamento dos elementos. Nos elementos representativos o raio atmico varia tanto dentro do grupo quanto no perodo resultado de duas influncias opostas: 1. Alteraes no valor de n. medida que o nmero quntico principal (n) aumenta, a probabilidade de que os eltrons externos passem mais tempo longe do ncleo aumenta; os tomos crescem; 2. Alteraes na Zeff. medida que a carga nuclear efetiva (Zeff) aumenta, os eltrons externos so puxados para mais prximo do ncleo, assim, os tomos encolhem. O efeito lquido dessas influncias depende da blindagem cada vez maior da carga nuclear pelos eltrons internos. 1. Descendo em um grupo, n domina. Cada membro tem mais um nvel de eltrons internos que protegem os eltrons externos de modo muito eficaz. Mesmo que os clculos mostrem um pequeno aumento em Zeff o aumento no rio atmico resultado do aumentar o valor n. 2. Ao longo de um perodo, Zeff domina. Ao longo de um perodo os eltrons so adicionados ao mesmo nvel externo, a blindagem pelos eltrons do caroo no muda. Eltrons no mesmo nvel blindam-se ineficazmente, A Zeff sobre os eltrons externos aumenta e estes so puxados para mais perto o ncleo contraindo a nuvem eletrnica. Esta tendncia funciona muito bem para os elementos do grupo principal mas no consistente para os elementos de transio;

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medida que se move da esquerda para a direita o tomo encolhe de tamanho atravs dos dois ou trs primeiros elementos de transio, devido ao aumento da carga nuclear. A partir de ento, o tamanho permanece relativamente constante, pois a blindagem pelos eltrons d internos contrabalana o aumento na Zeff.

TENDNCIAS PERIDICAS: ENERGIA DE IONIZAO, EI energia de ionizao representa a energia (em kJ) que necessria para remover completamente um mol de eltrons de um mol de tomos ou ons gasosos; Para separar um eltron de um tomo deve-se fornecer energia para superar a atrao da carga nuclear; o Energia sendo fornecida, EI sempre positiva (endotrmica). tomos com muitos eltrons podem perder mais de um eltron; A primeira energia de ionizao, EI1, remove o eltron mais externo do um tomo gasoso: tomo(g) ! on (g) + e- "E = EI1 > 0
+

A segunda energia de ionizao, EI2, remove o segundo eltron que puxado para fora dede um on carregado positivamente: on (g) ! on (g) + e- "E = EI2 (sempre) > EI1
+ 2+

VARIAES NA PRIMEIRA ENERGIA DE IONIZAO Os elementos mostram um padro peridico na primeira energia de ionizao; Descendo em um grupo: Aumenta o valor de n, aumentando o tamanho do tomo. a. Torna-se mais fcil remover um eltron do tomo mais volumoso pois o eltron aumenta cada vez mais a distncia entre o eltron e ncleo, reduz-se a fora de atrao ncleo-eltron; b. A nica exceo significativa a este padro ocorre no Grupo 3A (13) logo aps a srie de transio; c. Diminui do boro (B) para alumnio (Al), mas no para o resto do grupo. i. O preenchimento dos subnveis d nos perodos 4, 5 e 6 resulta em uma Zeff maior do que o esperado, mantendo os eltrons externos mais firmemente ligados aos elementos de maior raio 3A. 2. Ao longo de um perodo: medida que se mover da esquerda para a direita em um perodo, o valor de n para o orbital no muda, aumenta Zeff e diminui o tamanho atmico. A atrao entre ncleo e eltrons externos aumenta, o que torna um eltron mais difcil de remover.

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Exceto no 3A(13) do boro para o alumnio e no 6A (16) do oxignio para o enxofre.
!" Be 1s !" 2s Be+ !" 1s ! 2s

2p

2p

Para ionizar o Be deve-se desfazer um subnvel preenchido, mais energia

!" 1s

!" 2s

! 2p

B+ !" 1s

!" 2s

2p

Quando se ioniza o B, obtm-se um subnvel preenchido, menos energia

!" 1s

!" 2s

! ! ! 2p

N+ !" 1s

!" 2s

! ! 2p

Para ionizar o N desfaz-se um subnvel semi-preenchido, custo extra de energia

!" 1s

!" 2s

!" ! ! 2p

O+ !" 1s

!" 2s

! ! ! 2p

Quando se ioniza o O, obtm-se um subnvel semi-preenchido, custa menos energia.

Estas irregularidades na tendncia da energia de ionizao podem ser explicadas. o Caso da diminuio de EI do Be ao B; ! Os eltrons nos orbitais s so mais eficazes em blindar os eltrons nos orbitais p do que se blindarem. o A diminuio de EI do N a O ! medida que adicionamos eltrons aos orbitais p, aumenta a repulso 2 3 eltron-eltron. Quando esse eltron removido, a configurao 2s 2p 2 4 resultante mais estvel do que a configurao inicial 2s 2p . Portanto, h uma diminuio na energia de ionizao.

REMOO SUCESSIVA DE ELTRONS As sucessivas energias de ionizao de um dado elemento aumentam pois cada eltron puxado para fora de um on com carga cada vez mais positiva. Este aumento no suave e sim na forma de saltos. o A remoo sucessiva de eltrons requer mais energia; Este salto aparece aps a remoo dos eltrons externos (valncia), sendo necessrio uma

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energia muito maior para remover um eltron mais interno (caroo). Para o (B): EI1 menor que EI2, que menor do que EI3, que muito inferior EI4; 2 2 1 o O boro tem trs eltrons de valncia (1s 2s 2p ). A energia necessria para remover os eltrons do ncleo significativamente maior, por isso eles no esto envolvidos em reaes qumica.
Nmero de Eltrons de Valncia Energia de Ionizao (MJ/mol)*

Elemento

ELTRONS DO CAROO

TENDNCIAS PERIDICAS: AFINIDADE ELETRNICA, AE Alguns tomos tm atrao por eltrons podendo adquirir um ou mais eltrons para forma um on negativo. A afinidade eletrnica representa a variao de energia (kJ) quando um mol de tomos ou ons gasosos ganha um mol de eltrons para formar um nions gasosos: tomo(g) + e- ! on (g) "E = AE Na maioria dos casos, energia liberada quando o primeiro eltron adicionado pois fortemente atrado pela carga nuclear do tomo. a A 1 . afinidade eletrnica normalmente negativa ( reao exotrmica); o Afinidade eletrnica positiva, indica a formao de um on instvel. A segunda afinidade eletrnica sempre positiva pois deve-se absorver energia para superar as repulses eletrostticas e adicionar outro eltron ao on negativo; Outros fatores alm da Zeff e do tamanho atmico governam a afinidade eletrnica; A tendncia no to regular quantos para as duas outras propriedades peridicas; Um tomo de um elemento do lado direito de um perodo, maior Zeff, deve adicionar um eltron mais facilmente do que um tomo de um elemento do lado esquerdo do perodo. o Liberar mais energia e tm valores mais negativos para as suas afinidades eletrnicas. Descendo um grupo, adicionar um eltron a um tomo grande, como iodo deve ser menos favorvel do que a adio de um eltron a um tomo menor como o cloro. o O eltron adicionado ao tomo maior est mais distante da carga nuclear.
-

A afinidade eletrnica exibe uma srie de excees a essas regras: Observam-se excees horizontais nos elementos do grupo 1(1A) para os elementos do grupo 2 (2A) e nos elementos do grupo 4 (4A) para os elementos do grupo 5 (5A).! Comparando a afinidade eletrnica do berlio (0) com a do ltio (-60 kj/mol) explica-se 2 2 2 1 baseado na configurao eletrnica dos dois tomos Be: 1s 2S e Li: 1s 2s , o eltron adicionado ao berlio teria que ocupar um orbital de maior energia, np, do que o orbital

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ns que seria ocupado no caso do Li; o Menos energia liberada ao adicionar eltrons aos elementos do grupo 2 e estes nions no existem em fase gasosa; Comparando as afinidades eletrnicas do carbono e do nitrognio (0) e do carbono (122 kJ/mol) explica-se com base na configurao eletrnica dos elementos do grupo: C: 2 2 2 2 2 3 1s 2s 2p e N: 1s 2s 2p . O eltron adicionado ao carbono ocupar um orbital np vazio. Enquanto que para o nitrognio, o eltron ter que entrar em um orbital j ocupado. Isto causar um considervel aumento nas repulses eltron-eltron tornando mais difcil a adio do eltron. As excees verticais resultam do fato que os elementos do segundo perodo so menores do que os elementos dos demais perodos; o Isto torna muito mais difcil de se adicionar um eltron a estes elementos devido s intensas repulses eltroneltron; No caso dos halogneos, embora o cloro, bromo e iodo mostrem a tendncia esperada, a energia liberada quando se adiciona um eltron ao flor menor do que o esperado; Nos outros halogneos com orbitais maiores, as repulses no so to severas.

TENDNCIAS PERIDICAS: RAIO INICO Muitos elementos no lado esquerdo da tabela peridica reagem com outros elementos perdendo eltrons para formar ons carregados positivamente (ctions). Cada um dos elementos do Grupo 1A (Li, Na, K, Rb, Cs) tem apenas um eltron em sua camada de 1 valncia (configurao eletrnica... ns ). + + + + + Ao perder seu eltron de valncia forma os ons Li , Na , K , Rb e Cs , alcanando uma configurao de gs nobre; O tamanho do on representado pela metade da distncia entre dois ons na rede cristalina do composto inico.! O tamanho do on tambm depende da carga nuclear, do nmero de eltrons e dos orbitais que acomodam os eltrons de valncia. A formao de ction deixa vago o orbital mais externo e diminui a repulso eltron-eltron provocando uma contrao da nuvem eletrnica. o Os ctions so menores do que os tomos que lhes do origem. Ao se adicionar um eltron a um tomo, aumenta-se a repulso eltroneltron fazendo com que os eltrons se espalhem provocando uma expanso da nuvem eletrnica; o Os nions so maiores do que os tomos que lhe do origem.

o Espcies isoeletrnicas: Espcies que tm o mesmo nmero de eltrons.

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Em uma srie isoeletrnica quem possui maior carga nuclear efetiva (maior nmero de prtons) ser menor; o Maior atrao do ncleo por um mesmo nmero de eltrons. Ex: O > F > Na > Mg
2+ 2+

> Al

3+

Todos apresentam configurao eletrnica com 10 eltrons;

PRINCPIO DA SINGULARIDADE Este princpio afirma que a qumica dos elementos do segundo perodo (Li, Be, B, C, N, O, F, Ne) significativamente diferentes dos outros elementos respectivos grupos. O primeiro elemento no o mais representativo do grupo como um todo. Por que o primeiro elemento to diferente dos seus congneres? 1. Pequeno tamanho dos tomos; 2. Maior capacidade de formar ligaes #; 3. Indisponibilidade de orbitais d nestes elementos.

1. Tamanho atmico - o menor tamanho dos tomos resulta em: (a) Menores valores de afinidades eletrnicas; o Os eltrons adicionados a estes elementos, experimentam maiores repulses. ! Mais difcil de se adicionar um eltron; (b) Grandes densidades de carga o Outro aspecto da singularidade dos primeiros elementos (particularmente Li, Be, B, e C) relacionado com o pequeno tamanho dos seus tomos o elevado grau de carcter covalente encontrados em seus compostos. O ltio comporta-se diferentemente: A alta densidade de carga do ction distorce (polariza) a nuvem eletrnica do nion faz com que a ligao tenha um alto carter covalente e menos inico; o menos solvel em gua e mais solvel em solventes orgnicos polares; + O pequeno ction Li fica muito prximo da grande e difusa nuvem eletrnica do Cl ; A nuvem eletrnica do cloreto distorcida pelo on ltio, permitindo a sobreposio dos orbitais dos dois ons; Essa distoro torna a sobreposio de orbitais mais provvel, consequentemente o compartilhamento de eltrons entre os dois ons.

Este efeito no depende apenas do tamanho do ction; Quanto maior a carga positiva do ction, maior o seu poder de polarizao, e maior o carter covalente da ligao. quanto maior for a razo carga/raio (Z/r) do ction (densidade de carga), maior o poder de polarizao.

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2. Maior capacidade de formar ligaes # !" O pequeno tamanho dos primeiros elementos aumenta a probabilidade de formar ligaes # (sobreposio paralela entre orbitais com simetria adequada) entre si e entre outros elementos (capazes de formar ligaes duplas ou triplas extremamente fortes);! Se dois tomos so grandes a sobreposio paralela ser menos efetiva;

3. Indisponibilidade de orbitais d A disponibilidade de orbitais d nos congneres mais pesados de cada grupo torna possvel a expanso do octeto, o que no ocorre com os primeiros elementos; As consequncias para esta indisponibilidade que o carbono s pode formar 2compostos tais como o CF4 enquanto que o Si pode formar o SiF6 , do ponto de 3 vista da teoria de hibridizao, o carbono hibridiza sp enquanto o silcio hibridiza 3 2 sp d .

RELAO DIAGONAL Existe uma relao diagonal entre a qumica do primeiro membro de um grupo e o segundo membro do grupo seguinte; Os principais fatores responsveis por esta semelhana qumica so: 1) Raio atmico; 2) Densidade de carga (razo Z/r) 3) Eletronegatividade;
Carga do on Raio inico Densidade de carga Eletronegatividade

Carga do on Raio inico Densidade de carga Eletronegatividade

Este efeito importante apenas para os trs primeiros grupos

Relao diagonal entre Li e Mg (Grupo 1A); O raio atmico do Li mais prximo do Mg do que do Na ; Resultam em propriedades qumicas semelhantes. Ambos formam nitretos, hidrxidos e carbonatos que se decompem facilmente com o calor, Formam compostos orgnicos com uma ligao metal-carbono covalente polar e sais com solubilidades semelhantes.
+ 2+ +

Relao diagonal entre Be e Al (Grupo 2A); Observa-se que o raio inico do Be mais prximo do Al do que do Mg ; 2Ambos formam oxoanions em base forte: berilato, Be(OH)4 , e aluminato, Al(OH)4 . Ambos formam revestimentos de xidos impermeveis e ambos os xidos so anfotricos. 2+ 3+ Devido alta densidade de carga destes ons, o Be e o Al polarizam fortemente a proximidade da nuvem eletrnica dos tomos. o Alguns compostos de Al e todos compostos de Be tem significativo carter covalente. O Be e Al so naturalmente intercambiveis em retculos cristalinos;
2+ 3+ 2+

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Relao diagonal entre B e Si (Grupo 3A); Ambos apresentam propriedades semicondutoras. Os boratos e silicatos, ocorrem na natureza na forma de redes covalentes estendidas. O cido brico [B(OH)3] e cido silcico [Si(OH)4] so cidos fracos em estado slido com camadas unidas por ligao de hidrognio.

EFEITO DO PAR INERTE O efeito do par inerte a tendncia de formar ons duas unidades de carga mais baixas do que o esperado pelo numero do grupo; e isto mais pronunciado nos elementos pesados no bloco p. O alumnio e o ndio pertencem ao grupo 13, o alumnio forma 3+ + 3+ ons Al , enquanto que o ndio forma ons In e In . 2+ 4+ No grupo 14, o estanho (Sn) formando ctions Sn e Sn , 2+ estveis (embora o Sn seja um redutor) enquanto que o 2+ 4+ chumbo (Pb) forma ctions Pb estvel e o Pb instvel e oxidante; O efeito do par inerte em parte devido diferena de energia entre os eltrons de valncia s e p. Nos ltimos perodos da tabela peridica, os eltrons de valncia s tm energia muito baixa por causa de sua boa penetrao e baixa capacidade de blindagem dos eltrons d. Os eltrons s de valncia podem ento permanecer ligados ao tomo. O efeito do par inerte mais pronunciado entre os membros pesados de um grupo, onde a diferena de energia entre os eltrons s e p maior.

ORGANIZAO DA TABELA PERIDICA Colunas so chamadas de Grupos ou Famlias. o Na tabela peridica moderna so 18 grupos; o Os elementos que esto em um mesmo grupo (ou famlia) possuem propriedades qumicas semelhantes e propriedades fsicas que variam gradualmente. Filas so chamadas de Perodos. o indica o nmero de nveis eletrnicos. o Todos os elementos que esto no 2 perodo da tabela peridica possuem 2 nveis (ou camadas) eletrnicas; ! s e p; Com relao ao subnvel ocupado pelo eltron mais energtico do tomo no seu estado fundamental (eltron de valncia) podemos classificar os elementos nos seguintes grupos: o elementos representativos ou do grupo principal (bloco s e p) o elementos de transio (bloco d) o elementos de transio interna (bloco f) Os elementos podem ser agrupados de modo mais amplo em categorias de acordo com suas propriedades caractersticas.

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HIDROGNIO O hidrognio um elemento atpico e o mais simples dos tomos existe como gs diatmico incolor, H2. Tem apenas um eltron de valncia assim como os metais alcalinos e forma um on + monopositivo H quando em soluo; Reage com no-metais para formar compostos moleculares. o Ex: HCl e H2O. Reage com metais para formar um on mononegativo H , hidreto, assemelhando-se aos halogneos; o Os hidretos reagem com gua para formar hidrognio e o respectivo hidrxido metlico; A combusto do hidrognio no ar forma a gua;

METAIS So slidos a temperatura ambiente, exceto o mercrio, Hg. Apresenta superfcie reflexiva; o Lustre So excelentes condutores de calor e eletricidade; So maleveis. So dcteis. o podem ser transformados em fios. Cerca de 75% dos elementos da tabela so metais. Quando os metais so oxidados, eles tendem a formar ctions caractersticos. o Perdem eltrons e formam ctions em reaes. + ! Todos metais do grupo 1 formam ons M . 2+ ! Todos metais do grupo 2 formam ons M . A maioria dos metais de transio tm cargas variveis. Compostos de no metais e metais tendem a ser inicos; Os xidos metlicos so de particular importncia devido sua abundncia em nosso ambiente. o A maior parte dos xidos metlicos so bsicos: ! xido metlico + gua ! hidrxido metlico NO-METAIS So encontrados nos 3 estados da matria. Pobres condutores de calor e eletricidade; Apresentam-se como slidos quebradios; Ocupam o lado superior direito da tabela. Exceto H.

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Os no-metais apresentam um comportamento mais variado do que os metais. Devido sua afinidade eletrnica, quando os no-metais reagem com os metais, os nometais tendem a ganhar eltrons e tornam-se nions: A reao de um metal e no-metal resulta em um sal o 2Al(s) + 3Br2(l) ! 2AlBr3(s) Os compostos de no-metais so substncias moleculares e tendem a ser gases, lquidos ou slidos de baixo ponto de fuso temperatura ambiente; A maior parte dos xidos no-metlicos so cidos: o xido no-metlicos + gua ! cido ! P4O10(s) + H2O(l) ! 4H3PO4(aq)

METALIDES OU SEMI-METAIS Os metalides tm propriedades intermedirias entre os metais e os no-metais. Os metalides so famosos na indstria de semicondutores. Propriedades do silcio: o Lustre o Semiconduo de electricidade o No conduz muito bem o calor o Quebradio

ELEMENTOS DO GRUPO 1 (GRUPO IA) METAIS ALCALINOS O hidrognio colocado neste grupo mais no pertence a ele. So macios com baixo ponto de fuso e baixa densidade.

Apesar de incolores os ons de metais alcalinos emitem cores caractersticas quando colocados em uma chama alta temperatura. o Li = vermelho, Na = amarelo ouro e K = violeta. ! O eltron s excitado por uma chama e emite energia quando retorna ao estado fundamental.

Csio (Cs) Potssio (K) Sdio (Na)

Rubdio (Rb) Ltio (Li)

Na

Li

Ba

So muito reativos, sempre so encontrados na forma combinada. Os metais alcalinos produzem diferentes xidos ao reagirem com o O2: (xido) o 4Li(s) + O2(g) ! 2Li2O(s) (perxido) o 2Na(s) + O2(g) ! Na2O2(s) (superxido) o K(s) + O2(g) ! KO2(s) Reagem violentamente com gua para formar solues bsicas e H2:
Propriedades dos metais alcalinos
Elemento Configurao eletrnica raio atmico (pm) 1a.EI (kJ/mol) densidade (g/cm3) ponto de fuso (oC)

!
Frncio omitido pois no apresenta isptopos estveis.

2 Na(s) + 2 H2O(l) ! 2 NaOH(aq) + H2(g)

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ELEMENTOS DO GRUPO 2 (GRUPO IIA) METAIS ALCALINOS TERROSOS Os metais alcalinos-terrosos so mais duros e mais densos do que os metais alcalinos com pontos de fuso mais altos. A qumica dos alcalinos-terrosos dominada pela perda de dois eltrons no orbital s 2+ o M ! M + 2e-. o Mg(s) + Cl2(g) ! MgCl2(s) Emitem cores no teste chama: o Ca = vermelho, Sr = vermelho e Ba = amarelo Berlio (Be) esverdeado. So menos reativos do que os metais alcalinos. Formam compostos estveis, xidos insolveis. Clcio (Ca) xidos bsicos. A maior parte dos compostos de berlio e alguns de magnsio so de natureza molecular e no inica; Magnsio (Mg) As reatividades com gua variam de forma acentuada; o berlio no reage com gua e o magnsio reage lentamente com vapor dgua; o clcio e o estrncio e o brio so suficientemente reativos em gua fria; ! Ba(s) + 2H2O(l) ! Ba(OH)2(aq) + H2(g) A reatividade com o oxignio aumenta do berlio para o brio; o MgO e BeO so formados a temperaturas elevadas; o CaO, SrO e BaO so formados a temperatura ambiente; Mg reage com cido liberando H2; Nos seres humanos tanto o clcio quanto o magnsio so importantes; o clcio responsvel pelo crescimento e manuteno de ossos e dentes.
Propriedades dos metais alcalinos terrosos

Estrncio (Sr)

Brio (Ba)

ELEMENTOS DO GRUPO 13 - (GRUPO IIIA) O boro um metalide e os demais so metais; O boro no reage com oxignio nem com gua e no forma compostos inicos; O alumnio reage prontamente com o oxignio formando xido; o 4Al(s) + 3O2(g) ! 2AlO3(s) o Forma-se assim uma camada protetora tornando o metal menos reativo que o alumnio elementar; O alumnio forma ons trivalentes e os demais formam tanto ons mono quanto trivalentes; A reao da termita (usada soldagem) 2 Al(s) + Fe2O3(s) ! Al2O3(s) + Fe(s)

ELEMENTOS DO GRUPO 14 - (GRUPO IVA) O carbono um no-metal; Os elementos Si e Ge so metalides; Estanho e chumbo so metais e reagem com cido para liberar H2; Os elementos metlicos no reagem com gua; Os elementos do grupo 14 formam tanto compostos com estado de

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oxidao +2 quanto +4; Para C e Si o estado de oxidao mais estvel o +4; Ao descermos no grupo o estado +4 apenas ligeiramente mais estvel do que o +2;
Silcio (Si) Estnho (Sn)

Germnio (Ge)

Carbono (C)

Chumbo (Pb)

ELEMENTOS DO GRUPO 15 - (GRUPO VA) Nitrognio e fsforo so no metais; Arsnio e antimnio so metalides; O bismuto um metal; Espera-se uma maior variao dentro do grupo; O nitrognio um gs diatmico; O N forma vrios xidos onde apenas o N2O5 slido;
Nitrognio (N) Fsforo (P) Arsnio (As)

O nitrognio aceita 3 eltrons formando o on N3 isoeletrnico ao nenio; O fsforo existe na forma P4 e forma dois xidos slidos; As e Sb tm estruturas 3D estendidas e Bi menos reativo do que os metais do grupo precedentes;

Antimnio (Sb)

Bismuto (Bi)

ELEMENTOS DO GRUPO 16 - (GRUPO VIA) Oxignio, enxofre e selnio so no-metais; Telrio um metalide; Polnio um metal. H duas formas alotrpicas do oxignio: o dioxignio (O2) e oznio (O3). O oznio pode ser preparado a partir do oxignio em descargas eltricas: o O oznio possui um cheiro pungente e txico. o O3 menos estvel do que a forma O2. Existem dois estados de oxidao para o dioxignio: -2 (perxido) e -1 (superxido). O enxofre e o selnio elementares tem frmulas S8 e Se8; Te e Po tm estruturas 3D estendidas; o O polnio um elemento radioativo e difcil de se trabalhar em laboratrio; O S, Se e Po forma ons divalentes negativos ; Elementos deste grupo formam uma grande quantidade de compostos moleculares com nometais;
Propriedades dos elementos do grupo VIA

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ELEMENTOS DO GRUPO 17 - (GRUPO VIIA) HALOGNIOS Todos os halognios consistem de molculas diatmicas (X2). O astato um elemento radioativo e pouco se sabe sobre suas propriedades; A qumica dos halognios dominada pelo ganho de um eltron para formar um nion (possuem afinidades eletrnicas altamente negativas): X2 + 2e- ! 2X . Os nions derivados dos halognios so conhecidos como haletos; flor uma das substncias mais reativas que se conhece e remove eltrons de quase todas as substncias inclusive a gua, normalmente de maneira exotrmica. ! 2F2(g) + 2H2O(l) ! 4HF(aq) + O2(g) #H = -758,9 kJ. o Toda reao envolvendo flor explosiva e diminui a medida que substitumos F por Cl, Br e I; Os halognios tm altas energias de ionizao e afinidades eletrnicas grandes e positivas; A grande maioria dos haletos de metais alcalinos e alcalinos terrosos so compostos inicos; Os halognios formam muitos compostos moleculares entre si (ICl e BrF3) e com elementos no metlicos de outros grupos (NF3, PCl5 e SF6); O cloro o halognio mais utilizado industrialmente. Ele produzido pela eletrlise do sal de gema (NaCl): 2NaCl(aq) + 2H2O(l) ! 2NaOH(aq) + H2(g) + Cl2(g). A reao entre o cloro e a gua produz cido hipocloroso (HOCl) que desinfeta a gua de piscina: ! Cl2(g) + H2O(l) ! HCl(aq) + HOCl(aq). Os halognios reagem com hidrognio para formar haletos de hidrognio gasosos. Estes compostos so muito solveis em gua dissolvendo-se para formar cidos haldricos (cidos fortes).
Propriedades dos halognios
-

ELEMENTOS DO GRUPO 18 - (GRUPO VIII A) GASES NOBRES Todos os elementos do grupo 18 so gases a temperatura ambiente. Eles so notoriamente no-reativos porque tm os subnveis s e p completamente preenchidos. So encontrados na natureza sempre na forma no combinada; So usados como atmosfera inerte em reaes onde outros gases so indesejveis O ponto de fuso e ebulio aumentam ao longo do perodo; o Baixssimos pontos de ebulio; A densidade aumenta ao longo do perodo o O aumento da massa em geral maior do que o aumento no volume Em 1962 o primeiro composto de gases nobres foi preparado; Neil Bartlett destruiu a crena sobre estes elementos e obteve os compostos XeF2, XeF4 e XeF6.

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At agora, os nicos outros compostos de gases nobres conhecidos so o KrF2 e o HArF, sendo a ltima estvel apenas em baixas temperaturas.
Propriedades dos gases nobres

ONS So tomos que ao perder ou ganhar eltrons tornam-se eletricamente carregados. o Carga do on = nmero de prtons nmero de eltrons. Os ons com carga positiva so chamados de ctions. o Mais prtons do que eltrons. o So formados quando o tomo perde eltrons. Os ons com carga negativa so chamados de nions. o Mais eltrons do que prtons. o So formados quando o tomo ganham eltrons. ons tem estrutura diferente do tomo neutro. No-metais formam nions. o Para cada carga negativa, o on tem um eltron a mais do que o tomo neutro. ! F = 9 p+ e 9 e$; F = 9 p+ e 10 e$. 3! P = 15 p+ e 15 e$; P = 15 p+ e 18 e$. A carga do nion pode ser normalmente determinada a partir do seu grupo na tabela peridica. Grupo 7A ! 1$, Grupo 6A ! 2$. Metais formam ctions. o Para cada carga positiva o on tem um eltron a menos do que o tomo neutro. + ! Na = 11 p+ e 11 e$; on Na = 11 p+ e 10 e$. 2+ ! Ca = 20 p+ 20 e$; on Ca = 20 p+ 18 e$. A carga do ction pode ser normalmente determinada a partir do seu grupo na tabela peridica. Grupo 1A ! 1+, Grupo 2A ! 2+, (Al, Ga, In) ! 3+.

ELTRONS DE VALNCIA A CARGA DO ON Os eltrons de mais alta energia (mais externos) em um tomo so chamados de eltrons de valncia. Clculos qunticos mostram que 8 eltrons de valncia devem resultar em tomos no reativos, um tomo muito estvel e os gases nobres apresentam 8 eltrons de valncia e so muito estveis e virtualmente no reativos;

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Por outro lado, elementos que tem tanto um eltron a mais ou a menos devem ser muito reativos e os halognios so os mais reativos no - metais e os metais alcalinos os metais mais reativos; Os metais forma ctions perdendo seus eltrons de valncia para obter a mesma configurao eletrnica do gs nobre anterior. o Metais do grupo principal + 3+ o Li = 2 e$ = He; Al = 10 e- = Ne. No-metais formam nions ganhando eltrons para obter a configurao eletrnica do gs nobre seguinte. 2 Cl = 18 e$ = Ar; Se = 36 e$ = Kr.

NMERO DE MASSA E ABUNDNCIA A massa atmica (nmero de massa, A) um nmero experimental determinado a partir de todos os istopos naturais de um tomo. o O nmero de massa refere-se ao nmero de prtons + nutrons em um istopo. ! Natural ou no.

massa atmica = ! abundncia do istopo i

) (massa do istopo i )
n

Ex: O cloro uma mistura de dois istopos. Em cada amostra deste elemento, 0,7577 dos 35 37 35 37 tomos so Cl e 0,2423 so Cl. A massa medida para o Cl 34,9689 u e para o Cl 36,9659 u. Calcule a massa atmica do cloro.

massa atmica do Cl = 0,7577 x 34,9689 + 0,2423 x 36,9659 = 35,54u

) (

CONFIGURAO ELETRNICA A PARTIR DA TABELA PERIDICA Elementos no mesmo perodo apresentam eltrons de valncia no mesmo nvel principal. o O nmero de eltrons de valncia aumenta ao descermos no perodo. Os elementos no mesmo grupo tem o mesmo nmero de eltrons de valncia ocupando o mesmo tipo de subnvel. o Elementos na mesma coluna tem propriedades fsicas semelhantes pois apresentam a mesma configurao da camada de valncia. Para o grupo principal, o nmero de eltrons de valncia o mesmo do nmero da coluna. o Exceto para o He. Para metais de transio, o nmero de eltrons de valncia normalmente 2. 1 10 1 5 o Existem excees a este padro: Cu: [Ar]4s 3d e Cr: [Ar]4s 3d Os gases nobres tem 8 eltrons de valncia o Exceto o He, que tem apenas 2 eltrons. So virtualmente inertes pois a configurao eletrnica especialmente estvel. o Todos querem ser como os gases nobres!! Alguns elementos so bem reativos pois esto a apenas um ou dois eltrons da configurao de um gs nobre.

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Da tabela peridica notamos que: 1. os orbitais (n + 1) s so preenchidos antes dos orbitais nd; isto se explica devido ao efeito de penetrao. O orbital 4s penetra mais do que o 3d (tem menor energia), por isso preenchido antes do 3d. O mesmo ocorre para os orbitais 5s e 4d, 6s e 5d e 7s 6d. 2 1 2. Depois do lantnio com configurao eletrnica [Xe]6s 5d ocorre a srie de 14 elementos chamada de srie dos lantandeos. Nesta srie os elementos preenchem os orbitais 4f; s vezes um eltron ocupa o orbital 5d ao invs do 4f devido proximidade de energia entre estes dois orbitais. 2 1 3. Depois do actnio com configurao eletrnica [Rn]7s 6d ocorre uma srie de 14 elementos chamada de srie dos actindeos. Nesta srie os elementos preenchem os orbitais 5f; s vezes um eltron ou dois eltrons ocupam o orbital 6d ao invs do 5f devido proximidade de energia entre estes dois orbitais. 4. Nos grupos 1A, 2A, 3A, 4A, 5A, 6A, 7A e 8A o nmero indica o total de eltrons de val6encia para os tomos destes grupos. O significado destes nmeros para os elementos de transio no to claro quanto para os do grupo A.