Rapport Pyrolyse-Gazéification Etatdel'Art+Faisabilité

G.I.
E PROCEDIS Parc Technologique ALATA BP 2 60550 Verneuil en Halatte
ETUDE ADEME / PROCEDIS
PYROLYSE GAZEIFICATION DE DECHETS SOLIDES Etat de lart des procds existants Faisabilit de traitement dun dchet par Pyrolyse ou Gazification
Nom du prestataire : PROCEDIS Nom de lunit ayant effectu les travaux : PROCEDIS Adresse de lunit : Parc technologique ALATA B.P. 2 60 550 Verneuil-en-Halatte Responsable des travaux : Grard ANTONINI Date de publication : Juin 2004 Tel : 03 44 64 12 46 Auteurs : Grard ANTONINI Mourad HAZI
N de contrat ADEME : 01 72 045 Date du contrat : 07 dcembre 2001 Confidentialit : non
Titre : Gazification de dchets solides. Title : Solid waste gasification. Mots cls : Pyrolyse, gazification, dchets, valorisation nergtique, . Rsum : Le prsent document tablit, dans une premire partie, un tat de lart dcrivant les diffrentes technologies disponibles, en pyrolyse (pyrolyse lente, rapide, sous vide, en bain de sel fondu), ainsi quen gazification. Les technologies mises en uvre dans les diffrents procds (four tournant, four lit fixe, fluidis dense, rotatif, circulant) sont dcrites et commentes vis vis des contraintes imposes par les processus thermochimiques de pyrolyse et de gazification (vitesse de chauffe, formation de goudrons). Ces technologies sont associes diffrents modes de valorisation de lnergie contenue dans les dchets, soit par llaboration dun combustible secondaire (cokes de pyrolyse), soit par la mise disposition dun gaz pauvre combustible, pouvant tre brls en postcombustion, ou, aprs traitement des gaz et si la qualit de ces gaz le permet, alimenter des moteurs thermiques ou des turbines gaz. Lensemble des procds commerciaux correspondants est recens. Dans une deuxime partie, un banc test destin la caractrisation de laptitude de diffrents dchets la gazification est dcrit. Ce dispositif, contrl en niveau de temprature et datmosphre, permet de caractriser la ractivit de diffrents chantillons en atmosphre enrichie en dioxyde de carbone et particulirement, en vapeur deau. Ainsi, ce dispositif permet ltablissement de cintiques de gazification de diffrents lots chantillons, soit de dchets bruts, soit de coke de pyrolyse (gazifieur tag).
Etude ADEME/PROCEDIS
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Table des matires

I I.1 I.2 I.2.1 I.2.2 I.2.3 I.3 I.3.1 ETAT DE LART ...........................................................................................................................................................7 Contexte et objectifs...............................................................................................Erreur ! Signet non dfini. Introduction.........................................................................................................................................................9 Combustion......................................................................................................................................................9 Gazification....................................................................................................................................................9 Pyrolyse ..........................................................................................................................................................10
Procds de pyrolyse....................................................................................................................................... 12 Pyrolyse lente.................................................................................................................................................14 Procd de pyrolyse Nesa (Flowsheet)...........................................................................................................15 Procd Thide......................................................................................................................................................17 Procd WGT ......................................................................................................................................................19 I.3.2 Pyrolyse rapide ..............................................................................................................................................20 Procd PyRos..................................................................................................................................................21 Procd BTG.......................................................................................................................................................23 Procd Okadora.................................................................................................................................................24 I.3.3 Pyrolyse sous vide.........................................................................................................................................25 Procd PyroVac ................................................................................................................................................26 I.3.4 Pyrolyse en sel fondu....................................................................................................................................28 Procd Thermolysef.........................................................................................................................................29 Procds de gazification............................................................................................................................... 30 I.4.1 Gazifieurs lit fixe ......................................................................................................................................34 I.4.1.a Gazifieur contre-courant ..............................................................................................................34 Gazifieur Lurgi Dry Bottom...........................................................................................................................35 Gazifieur British-Gas Lurgi (BGL) lit fixe ...............................................................................................37 Gazifieur Babcock & Wilcok Volund systems ...........................................................................................39 I.4.1.b Gazifieur co-courant .....................................................................................................................41 Gazifieur Nippon Steel (NS) ..........................................................................................................................42 Gazifieur Xylowatt (Belgique).......................................................................................................................44 I.4.2 Gazifieur lit fluidis.................................................................................................................................46 I.4.2.a Gazifieur lit dense.........................................................................................................................46 Technologie Biosyn (Enerkem Tech.Inc./Biothermica)..............................................................................49 Procd Carbona.................................................................................................................................................51 I.4.2.b Gazfieur lit fluidis circulant.......................................................................................................53 Gazifieur Lurgi CFB........................................................................................................................................54 Gazifieur Foster Wheeler................................................................................................................................56 Procd de gazification TPS Termiska (Studsvik, Sude)........................................................................58 I.4.2.c Gazifieur lit fluidis rotatif ..........................................................................................................60 Gazifieur Ebara RFB (Japon).........................................................................................................................61 I.4.3 Gazifieur lit entran................................................................................................................................63 Gazifieur Shell lit entran ...........................................................................................................................64 Technologie de gazification Noell.................................................................................................................65 Technologie Lurgi MPG ...................................................................................................................................67 I.4.4 Pyro-Gazification deux tages ...............................................................................................................69 Pyro-Gazifieur Pit -Pyroflam (Sanifa/Suez). ................................................................................................70 Procd Compact Power ...................................................................................................................................71 Procd Thermoselect........................................................................................................................................73 Procd Carbo V (Choren)................................................................................................................................75 Procd FICFB - Babcock Borsig ...................................................................................................................77 Procd PKA .......................................................................................................................................................79 Avis et recommandations .............................................................................................................................. 81 I.6.1 Fiches procds ................................................................................................................................................ 83 Procds de pyrolyse....................................................................................................................................84 Procd BTG.......................................................................................................................................................85 Procd Mitsui R21............................................................................................................................................85 Pyrolyse NESA (Fowsheet)..............................................................................................................................86 Procd OKADORA ..........................................................................................................................................87 -2 -
I.4
I.5 I.6
PEPS .....................................................................................................................................................................87 Procd PyRos ....................................................................................................................................................88 Procd Pyro Vac ...............................................................................................................................................88 RMD .....................................................................................................................................................................89 Procd Thermolysef.........................................................................................................................................90 THIDE..................................................................................................................................................................90 Von Roll RCP technology.................................................................................................................................91 Waste Gen............................................................................................................................................................91 Procd WGT ......................................................................................................................................................92 I.6.2 Procds de gazification.............................................................................................................................93 AHT Pyrogas Vertriebs GmbH........................................................................................................................94 Babcock Wilcox Vlund...................................................................................................................................95 B9 Energy Biomass Ltd ....................................................................................................................................96 Technologie Biosyn...........................................................................................................................................97 Brightstar Environmental..................................................................................................................................98 Carbona Inc. ........................................................................................................................................................99 Carbo V..............................................................................................................................................................100 Compact Power Ltd..........................................................................................................................................100 COSMO POWERTECH PVT. LTD.............................................................................................................101 Cratech................................................................................................................................................................101 Easymod Energiesysteme GmbH..................................................................................................................102 EBARA (Japon)................................................................................................................................................103 ENERGOS / ENER-G Group.........................................................................................................................104 FERCO ...............................................................................................................................................................105 FICFB.................................................................................................................................................................106 FLS milj a/s .....................................................................................................................................................107 Foster Wheeler Energia Oy.............................................................................................................................108 Grubl...................................................................................................................................................................109 Krupp Uhde GmbH..........................................................................................................................................110 LURGI CFB ......................................................................................................................................................111 Lurgi Energie und Umwelt GmbH................................................................................................................112 Martezo...............................................................................................................................................................113 MTCI (Thermochem Inc)................................................................................................................................114 Nippon Steel (NS) ............................................................................................................................................115 NKK....................................................................................................................................................................116 NOELL-KRC Energie - und Umwelttechnik GmbH ..................................................................................117 PARCON ...........................................................................................................................................................118 Pit-Pyroflam (Sanifa/Suez).............................................................................................................................119 PKA ....................................................................................................................................................................120 PPS Pipeline Systems GmbH.........................................................................................................................121 PRIMENERGY, Inc.........................................................................................................................................122 Procone Vergasungssysteme GmbH.............................................................................................................123 Resorption Canada Ltd ....................................................................................................................................124 SOLENA ............................................................................................................................................................124 Shell ....................................................................................................................................................................125 TPS Termiska Processer AB..........................................................................................................................126 Thermoselect.....................................................................................................................................................127 TPS Termiska ....................................................................................................................................................127 Umwelt- und Energietechnik GmbH.............................................................................................................129 VER GmbH .......................................................................................................................................................130 Xylowatt.............................................................................................................................................................131 II ETUDE DE TRABILITE DE DECHETS PAR PYROLYSE/GAZEIFICATION .....................................132 II.1 II.2 Contexte et objectifs......................................................................................................................................133 Introduction....................................................................................................................................................133
II.3 Dveloppement dun banc test de pyrolyse/gazification et essais paramtriques......................135 II.3.1 Le dispositif de caractrisation mis en oeuvre..................................................................................135 II.3.2 Influence de latmosphre de traitement............................................................................................138 II.3.2.a Balayage lazote ............................................................................................................................138 Etude ADEME/PROCEDIS -3 -
II.3.2.b Balayage forc la vapeur deau...................................................................................................139 II.3.2.c Balayage forc au gaz carbonique.................................................................................................140 II.3.3 Conclusions dtape..............................................................................................................................141 II.4 Modlisation de lvolution des pertes de masse au cours des diffrents traitements ................142 II.4.1 Modle cur rtrcissant...................................................................................................................142 II.4.2 Modlisation de la perte de masse sous atmosphre de vapeur deau..........................................145 II.4.3 Modlisation de la perte de masse sous atmosphre de gaz carbonique......................................146 II.4.4 Modlisation complte de la perte de masse.....................................................................................147 II.4.5 Application de la modlisation complte sous atmosphre de vapeur deau et de gaz carbonique 148 II.4.6 Vrification/utilisation du modle propos.......................................................................................149 II.4.6.a Application en condition dauto-pyrolyse....................................................................................149 II.4.6.b Evolution de la masse volumique vraie ........................................................................................152 II.5 Essais de pyro-gazification en continu...................................................................................................155 II.5.1 Le pilote utilis.......................................................................................................................................155 II.5.2 Les dchets de biomasse utiliss .........................................................................................................156 II.5.3 Les rendements de conversion.............................................................................................................157 II.5.4 Recherche de critres intrinsques des produits : Energie dactivation effective et facteur pr exponentiel 160 II.5.5 Analyse de la composition des cokes obtenus en continu..............................................................163 II.5.5.a Taux de Matire volatile..................................................................................................................163 II.5.5.b Taux de Carbone fixe .......................................................................................................................164 II.5.6 Bilan de matire sur le carbone fixe ...................................................................................................164 II.5.7 Analyse des gaz de pyrolyse................................................................................................................167 II.6 Essai de gazification directe dun rsidu carbon la vapeur deau............................................168 II.6.1 Influence de la hauteur du lit de rsidu carbon...............................................................................168 II.6.2 Influence de la taille des particules.....................................................................................................169 II.6.3 Influence de la temprature ..................................................................................................................170 II.6.4 Influence de la pression partielle de vapeur deau ...........................................................................171 II.7 II.8 Comparaison de la gazification directe et la gazification tage ..................................................173 Conclusion .......................................................................................................................................................174
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Liste des Figures
Figure 1: Schma de principe du procd Nesa ........................................................................15 Figure 2: Schma de principe du procd Thide.......................................................................17 Figure 3: Schma de principe du procd WGT.......................................................................19 Figure 4: Schma de principe du procd PyRos .....................................................................21 Figure 5: Schma de principe du procd BTG ........................................................................23 Figure 6: Schma de principe du procede Okadora ..................................................................24 Figure 7 : Schma de principe du procd PyroVac .................................................................26 Figure 8 : Schma de principe du procd Thermolysef ..........................................................29 Figure 9 : Les tapes de la gazification...................................................................................30 Figure 10: Variations des constantes dquilibre des ractions de gazification......................31 Figure 11: Principe de ltagement ractionnel en gazification..............................................32 Figure 12: Schma du gazifieur Lurgi Dry-Bottom................................................................35 Figure 13: Schma du gazifieur British-Gas Lurgi (BGL) lit fixe .......................................37 Figure 14: Schma du gazifieur Babcock & Wilcok Volund systems ....................................39 Figure 15 : Schma du gazifieur Nippon Steel .......................................................................42 Figure 16: Gazifieur Xylowatt ................................................................................................44 Figure 17: Schma procd HTW .............................................................................................47 Figure 18: Schma procd Biosyn ..........................................................................................49 Figure 19: Schma procd Carbona ........................................................................................51 Figure 20: Schma du Lurgi CFB............................................................................................54 Figure 21: Schma du procd FW atmosphrique CFB..........................................................56 Figure 22: Schma du procd TPS ..........................................................................................58 Figure 23: Schma du procd EBARA ...................................................................................61 Figure 24: Schma du gazifieur Shell ....................................................................................64 Figure 25: Schma du procd Noell.......................................................................................65 Figure 26: Schma du gazifieur Lurgi MPG..........................................................................67 Figure 27: Schma du gazifieur du Procd Pit-Pyroflam.....................................................70 Figure 28: Schma descriptif du procd Compact Power.......................................................71 Figure 29: Schma procd Thermoselect................................................................................73 Figure 30: Schma du procd Carbo V ...................................................................................75 Figure 31: Schma du procd FICFB......................................................................................77 Figure 32: Schma de principe de linstallation .....................................................................135 Figure 33: Photo de linstallation............................................................................................136 Figure 34: Principe d'une chromatographie phase gazeuse ....................................................137 Figure 35: Evolution de la masse rduite et de la surface spcifique au cours du temps, sous balayage d'azote, 1000C. ....................................................................................................138 Figure 36: Evolution de la masse rduite et de la surface spcifique au cours du temps, sous atmosphre de vapeur d'eau, 1000C. ..................................................................................140 Figure 37: Evolution de la masse rduite et de la surface spcifique au cours du temps, sous atmosphre de gaz carbonique, 1000C. ..............................................................................141 Figure 38 : Evolution de la masse rduite mesure et calcule en gazification sous atmosphre de vapeur d'eau, 1000C. ..................................................................................145 Figure 39 : Evolution de la masse rduite mesure et calcule en gazification, sous atmosphre de dioxyde de carbone, 1000C. .......................................................................146 Figure 40 : Evolution de la masse rduite (dvolatilisation/gazification) mesure et calcule sous atmosphre de vapeur d'eau, 1000C. ..........................................................................148
Etude ADEME/PROCEDIS -5 -
Figure 41 : Evolution de la masse rduite (dvo latilisation/gazification) mesure et calcule sous atmosphre de gaz carbonique, 1000C. ......................................................................149 Figure 42 : Evolution de la concentration en dioxyde de carbone au cours du temps, sous condition d'auto-pyrolyse, 1000C.......................................................................................150 Figure 43 : Evolution de la masse rduite mesure et calcule au cours du temps, sous condition d'auto-pyrolyse, 1000C.......................................................................................151 Figure 44 : Evolution de la masse volumique calcule et mesure pour un chantillon de rsidu ligno-cellulosique soumis un traitement thermique 1000C, sous atmosphre de vapeur d'eau. ...........................................................................................................................154 Figure 45: Schma de principe du pilote ................................................................................155 Figure 46: Perte de masse du bois en fonction du temps de sjour ........................................158 Figure 47: Perte de masse de lcorce en fonction du temps de sjour ..................................158 Figure 48: Perte de masse de la paille en fonction du temps de sjour ..................................159 Figure 49: Perte de masse des balles de riz en fonction du temps de sjour ........................159 Figure 50: Courbe ln(f)=f(t) pour le bois ................................................................................160 Figure 51: Courbe [ln(f)=f(t)] pour le bois .............................................................................161 Figure 52: Dtermination de lnergie dactivation et du coefficient pr-cintique de la raction de pyrolyse du bois....................................................................................................162 Figure 53: Evolution du taux matire volatile (MV) restant dans le coke en fonction du temps de sjour ..................................................................................................................................163 Figure 54: Evolution du taux de carbone fixe (CF) restant dans le coke en fonction du temps de sjour ..................................................................................................................................164 Figure 55: Evolution du carbone fixe en fonction du temps de sjour diffrentes tempratures - Cas du bois ......................................................................................................165 Figure 56 : Evolution du carbone fixe en fonction du temps de sjour diffrentes tempratures - Cas de lEcorce ...............................................................................................165 Figure 57 : Evolutio n du carbone fixe en fonction du temps de sjour diffrentes tempratures - Cas de la paille ................................................................................................166 Figure 58 : Evolution du CF en fonction du temps de sjour diffrentes tempratures Cas des balles de riz .......................................................................................................................166 Figure 59: Conversion du rsidu carbon en fonction de la hauteur du lit de charbon 1000 C et 0,15 atm H2 O .................................................................................................................169 Figure 60: Conversion du rsidu carbon en fonction de la taille des particules 1000C et 0,26 atm H2 O...........................................................................................................................170 Figure 61 : Influence de la temprature sur la conversion du rsidu sous 0,15 atm H2 0........170 Figure 62: Influence de la pression de la vapeur d'eau sur la gazification du rsidu carbon 1000 C ...................................................................................................................................172 Figure 63: Evolution du taux de conversion au cours de la gazification de diffrentes matires premires T = 1000 C et PH2O = 0,15 atm .........................................................173
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ETAT DE LART
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I.1
Synthse
Le traitement thermique des dchets industriels ou mnagers, par des procds dincinration conventionnelle, jouit actuellement dune mauvaise acceptabilit du public. Les voies alternatives, actuellement en cours de dveloppement, sont dcrites dans le prsent document, en particulier, celles qui concernent la pyrolyse ou la gazification des dchets. Lobjectif de ce travail est dtablir une revue des diffrents procds et technologies concernes. De plus, le stade de dveloppement (pilote ou industriel) est prcis pour chaque procd. Les contacts et les rfrences des diffrents constructeurs sont galement fournis. Les procds de pyrolyse sont bass sur des processus de dcomposition thermochimiques des dchets par raction endothermique, en atmosphre rductrice. Dans les procds tudis, lapport de chaleur ncessaire la pyrolyse est fourni, soit par chauffage indirect, partir dune source de chaleur extrieure, soit, par apport interne, par combustion dune partie de la charge. Les produits de la dcomposition sont la fois des gaz et des solides (coke de pyrolyse), en proportions dpendantes du niveau de temprature de traitement, et du temps de sjour du solide dans le procd. Ainsi, les procds en pyrolyse rapide, haute temprature, favorisent la formation de gaz, en minimisant la production de coke. Au contraire, en pyrolyse lente, moyenne temprature, cest la production de coke qui est favorise, le gaz produit tant brl sparment pour raliser lapport endothermique de la raction. Le coke produit, dans ces procds, est assimil, par ses promoteurs, un combustible secondaire. Cependant, selon la composition des dchets traits, les questions poses par le devenir des cokes issus de ce type de procd sont de nature limiter le recours ce mode de traitement thermique, ceux-ci tant souvent des combustibles secondaires trs cendreux et chargs en polluants (S, Cl, ML), initialement prsents dans le dchet. Ainsi, une puration pousse des cokes produits est presque toujours ncessaire en vue de leur utilisation en tant que combustible secondaire. Une voie alternative la pyrolyse est la gazification, dans laquelle les rsidus carbons du traitement thermique sont convertis en gaz combustibles, par ractions thermochimiques avec un agent de gazification (air/vapeur deau ou oxygne/vapeur deau), le rsidu solide ntant alors constitu que des fractions minrales du dchet entrant. Dans les diffrents procds de gazification tudis, le gaz produit peut tre valoris pour la synthse dintermdiaires chimiques (m thanol) dans le cas dutilisation de gazifieurs sous pression. En ce qui concerne le traitement des dchets, ce gaz combustible est plus volontiers destin lalimentation de moteurs thermiques ou, aprs puration pousse, lalimentation de turbines gaz, pour la production dlectricit. Les rendements de conversion levs obtenus, dans ces conditions, justifient, au plan conomique, cette dmarche, le rapport CO2 /kWh produit tant, par ailleurs, minimis. Cependant, les ensembles gazifieur/turbine gaz sont actuellement difficilement applicables comme alternative immdiate lincinration, du fait de verrous technologiques divers (puration des gaz haute temprature, corrosion, rosion). Le dveloppement de technologies intermdiaires, savoir les procds de pyro-gazification intgrs, savre tre dapplication immdiate, offrant ainsi, une relle alternative lincinration conventionnelle des dchets. Leur tagement, permet une rduction importante du facteur dair global des installations, et ce, par rapport lincinration, tout en autorisant une rcupration nergtique par des ensembles chaudire/turbine conventionnels, utiliss en cycles combins.
Etude ADEME/PROCEDIS -8 -
I.2
Introduction
La destruction thermique des dchets, avec valorisation de leur contenu nergtique, peut tre ralise de trois faons distinctes. Chaque type de dchet est caractris par son analyse lmentaire et/ou son analyse immdiate, donnant son taux de carbone fixe, de matires volatiles, dhumidit, dinertes et donc son pouvoir calorifique (kJ/kg). Si on chauffe un dchet, leau incluse est tout dabord vaporise 100C (schage) puis, les matires volatiles distillent ds 200-300C, en phase gaz. Ces matires volatiles sont essentiellement des hydrocarbures gazeux. I.2.1 Combustion Si latmosphre de traitement est oxydante cest--dire, riche en oxygne, ces matires volatiles gazeuses senflamment, aprs un dlai dsign par dlai dinflammation. La chaleur produite par la combustion rapide, du mlange air- gaz volatils permet alors de dmarrer un processus de combustion partir de la surface du carbone fixe rsiduel. On a alors affaire un processus doxydation htrogne de type : C + O2 CO2 ? H298 = -395kJ.mole -1
globalement exothermique. Lensemble de lnergie calorifique produit, haute temprature (T = 900-1000C) entrane alors les ractions de dgazage et de combustion de lensemble de la masse du dchet, la limitation loxydation totale tant lie alors au taux de division (surface spcifique) du dchet, son taux daration forc (excs dair) et au temps de sjour du dchet dans le foyer. Les produits de ces ractions sont des inertes (mchefers et cendres) et des gaz chauds incombustibles. La rcupration dnergie calorifique est alors effectue par refroidissement des fumes laide dune chaudire permettant la production de vapeur deau pressurise et surchauffe pour une conversion chaleur/force. Les polluants inclus dans les dchets tant majoritairement mis en phase gaz, du fait des tempratures leves des foyers de combustion, les fumes refroidies doivent tre pures avant leur rejet latmosphre. I.2.2 Gazification Si maintenant on chauffe le dchet, lorsque latmosphre de traitement est en dfaut dair et enrichie en vapeur deau et dioxyde de carbone (agents ractionnels), les matires volatiles mises ne subiront pas de processus de combustion. Le carbone fixe se mettra ragir avec la vapeur deau et le CO2 , des tempratures de 850-900C, dans des ractions endothermiques de transformation thermochimiques, dites de gazification, de type : C + H2 O
CO + H2
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C + CO C + H2
2CO CH4
Les deux premires ractions sont favorises haute temprature (850-900C) et basse pression (~ 1 bar), tandis que la dernire est favorise basse temprature (700C) et haute pression (10-20 bars). Ces ractions sont endothermiques, lapport dnergie ncessaire est en gnral ralis en brlant une faible partie de la charge, soit lair, soit loxygne, conduisant ainsi, en fonction du ballast azote introduit, la gnration de gaz pauvres (< 8MJ/Nm3 ) ou semiriches (8-18MJ/ Nm3 ), comparer au gaz naturel (35 MJ/Nm3 ). Le mlange gazeux produit peut alors tre rcupr, ventuellement crack thermiquement pour en supprimer les hydrocarbures lourds (goudrons), puis pur et refroidi (chaudire de rcupration) pour alimenter un moteur gaz ou une turbine gaz. A haute pression, et avec un enrichissement lhydrogne, on produira essentiellement du CH4 , gaz riche, utilisable en synthse chimique (hydrogazification). Dans cette opration, le carbone fixe a t entirement puis et le rsidu solide produit est inerte. I.2.3 Pyrolyse Si enfin, on chauffe le mme dchet, mais cette fois-ci, en labsence doxygne, seule la premire tape du processus dcrit prcdemment aura lieu et on aura affaire une simple dcomposition thermique du dchet, en labsence de processus ractionnels, soit doxydation, soit de gazification. On parle alors de pyrolyse du dchet dont les produits sont un mlange de gaz lgers incondensables, dhydrocarbures lourds (tar) et de coke (carbone fixe et dinertes rsiduels), leur proportion relative dpendant des conditions de traitement. Si ce dchet est chauff lentement et/ou basse temprature, la production de coke sera favorise. A linverse, si on chauffe rapidement et/ou haute temprature la production de gaz sera favorise. Cela tient au fait quun chauffage rapide, haute temprature, diminue la probabilit de ractions secondaires de re-combinaison des hydrocarbures lgers en hydrocarbures plus lourds. Ainsi, en pyrolyse lente (dizaine de minutes) basse temprature (400-500C), le produit de la raction de dcomposition sera majoritairement solide (coke) et on pourra rebrler les gaz de pyrolyse (goudrons et gaz) pour fournir lnergie calorifique ncessaire la dcomposition du dchet. Le coke produit peut tre considr comme un combustible secondaire cendreux si celuici nest pas trop charg en lments polluants. En effet, les polluants du dchet restent majoritairement dans le coke du fait des basses tempratures de traitement. Le coke produit permet, dans ce cas, aprs les oprations de lavage/dcendrage, une gestion globale de la destruction thermique dun dchet avec stockage/transport intermdiaire du coke avant sa combustion ultrieure. Le coke produit peut galement tre gazifi dans un dispositif spar, aprs puration.
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Au contraire, en pyrolyse rapide (quelques secondes) haute temprature (600-900C) le produit majoritaire form est un gaz combustible. Le coke produit pourra alors tre brl pour fournir lapport endothermique ncessaire la pyrolyse. On parle alors de pyro-gazification. Dans les deux cas le mlange gazeux produit peut tre craqu thermiquement pour produire un gaz exempt de fraction condensable (goudrons) directement utilisable, aprs puration, en moteur gaz et/ou en turbine gaz. Que ce soit en incinration, en gazification ou en pyro-gazification la valorisation complte du contenu nergtique dun dchet libre la mme qualit de CO2 latmosphre, via soit une combustion directe (incinration) soit une combustion interne en moteur ou turbine du gaz produit (gazification). Ce en quoi la gazification apparat comme une relle alternative lincinration est que le rendement de conversion dun ensemble gazification/turbine gaz est toujours bien meilleur que celui dun ensemble incinration/chaudire/turbine vapeur. Ceci permet terme de diminuer le rapport CO2 /kWh produit, contribuant ainsi installer les nouvelles filires de destruction thermique des dchets dans le cadre dun dveloppement durable.
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I.3
Procds de pyrolyse
Deux types de pyrolyse peuvent tre rencontrs : La pyrolyse lente basse temprature La pyrolyse rapide haute temprature
La pyrolyse lente est une dcomposition thermique des dchets, en absence ou dfaut doxygne, une temprature de lordre de 400 500 C. En gnral, les dchets doivent tre broys avant traitement. La pyrolyse produit : ? un gaz combustible (typiquement 570 kg par tonne de dchets traits sur sec), compos dun mlange complexe dincondensables tels que hydrogne, monoxyde de carbone, mthane etc. (380 kg par tonne), et dhydrocarbures lourds ou goudrons (190 kg par tonne de dchets traits), un solide appel coke ou charbon (430 kg par tonne de dchets traits),
Les proportions entre les diffrents lments, leur composition respective, la prsence des mtaux, du soufre, du chlore, dpendent de la nature des dchets traits et des conditions de raction (temprature, pression, dure...). On peut rsumer la dfinition de ce traitement de pyrolyse comme suit : Dcomposition thermique dun compos en atmosphre rductrice : ? H>0 (C, H, O, N, H2 O, Inertes) (C, Inertes)
(ms) coke
+
(mg)
CO, H2 , CH4 , C mHn , N 2 , H2 O

condensables (huile, aromatique, goudrons, H2 O) incondensables (CO, H2, CH4, CO2, N2)
Pyrolyse lente : Temps de sjour lev Vitesse de chauffe faible Temprature basse (350-400C) Dans le cas de la pyrolyse rapide, on a : Temps de sjour faible Vitesse de chauffe leve Temprature leve (500-600C) ms mg ms mg
Dans ce cas, la fraction de gaz passe typiquement 840 kg/t (730 kg/t dhydrocarbures lourds, 110 kg/t de gaz incondensables) et la production de coke passe 160 kg/t Lapport calorifique ncessaire la raction endothermique de pyrolyse, peut tre ralis :
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par chauffage indirect, partir dune source externe. Ce type dapport calorifique peut tre ralis par combustion des gaz produits ou par combustion du coke. Dans quelques cas particuliers, lapport calorifique peut tre ralis en utilisant un thermophore liquide (sels fondus). par chauffage interne, par combustion dune fraction de la charge. Ce mode de chauffage peut tre ralis par tagement du procd, les gaz produits partiellement oxyds en sortie de dispositif, permettant de chauffer contre-courant la charge entrante. Lutilisation de gaz chauds rducteurs pour lapport calorifique, peut tre ralis par plasma. par utilisation dun mdia caloporteur intermdiaire (sable, billes), se rchauffant en boucle externe, puis cdant son nergie calorifique la charge traiter.
La pyrolyse peut tre ralise sous pression rduite : pyrolyse sous vide.
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I.3.1
Pyrolyse lente
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Procd de pyrolyse Nesa (Flowsheet) Type : Procd de pyrolyse lente. Principe: Ce procd de pyrolyse est bas sur un racteur de Pyrolyse tages multiples. Dans le racteur, les produits traiter circulent dtage en tage, de haut en bas, tandis que les gaz circulent gnralement contre-courant. Sur les tages suprieurs, la matire est sche par l'action des gaz provenant des zones infrieures. Dans cette zone, la temprature des gaz diminue par transfert de leur chaleur sensible aux produits traiter. Aprs avoir t schs, les produits sont ensuite chauffs sous atmosphre pauvre en oxygne. Dans ces conditions, les matires organiques sont volatilises pour produire un gaz combustible. La chaleur ncessaire au procd est produite par la combustion de tout ou dune partie des matires volatilises et ventuellement dun combustible dappoint. Aprs ltape de pyrolyse, les produits ne contiennent plus que des matires minrales et du carbone fixe.
Entre Dchets
Vers Postcombustion
Plateau fixe Air/Combustible Arbre rotatif muni de racleurs Sortie rsidus
Figure 1: Schma de principe du procd Nesa La combustion du carbone fixe est ralise dans les tages infrieurs du racteur et requiert un excs d'air. Une partie des gaz provenant de la combustion du carbone fixe remonte vers les zones suprieures, alors que l'autre partie est soutire et renvoye directement la chambre de postcombustion avec les gaz aspirs du sommet du pyrolyseur.
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Le procd de pyrolyse, suivie de la combustion du carbone fixe rsiduel permet la sparation des solides et des gaz. Les gaz sont intimement mlangs l'air par leur admission tangentielle dans la chambre de postcombustion conue pour assurer loxydation complte des matires volatiles une temprature suprieure 850C et rpondre aux normes lgales. Produits traits Dchets industriels solides, boues de station dpuration Ralisations - Boues de papeterie: Papeterie Zanders Berglish Gladbach (pyrolyse suivie dune combustion du carbone fixe) Lusine dispose de 2 units de traitement, la premire a t construite en 1980 traitant 4 000 kg/h de boues 34% de matires sches, des solvants rsiduaires et des dchets de papier et de bois, la deuxime a t construite fin 1990 pour le traitement de 5 500 kg/h de boues industrielles et de 360 kg/h deau contenant des solvants. Cette dernire unit de pyrolyse est constitue dun four de pyrolyse tages de 5,7 m de diamtre extrieur, dune chambre de postcombustion spare oprant 900C, dun changeur de chaleur air/fumes (pour prchauffer de lair 500C), dune chaudire tubes deau permettant une production de 5 tonnes de vapeur 16 bars, dun saturateur suivi dune tour de neutralisation, dun ventilateur de tirage et dune chemine. Boues de Step : Installation de CIBA GEIGY Monthey
Cette installation est constitue dun four de 3,9 m de diamtre extrieur sept tages, une chambre de postcombustion oprant 900C, un changeur air-fumes et une chaudire de production deau chaude alimentant un scheur. Linstallation permet 2 modes dalimentation soit : directe depuis la centripresse, depuis le scheur. Boues de Rectification
Prs de Dle, lusine de Rochefort-sur-Nenon (Jura) des Ciments dOrigny, a associ son procd cimentier la pyrolyse des boues de rectification. Les carrires de Rochefort-surNenon ne reclent pas assez de fer. En effet, le fer agit comme fondant dans la fabrication du clinker. Pour palier cette dficience en fer, la solution gnralement envisage est le recours des matires premires ferreuses. Certains dchets riches en fer peuvent galement tre utiliss. Les boues de rectification contiennent de 1 60 % de fluides de coupe (hydrocarbures). Elles sont introduites en haut du four tages dispos en arrire du brleur principal du four. Les gaz de pyrolyse injects directement dans le four participent pour quelques pourcents lapport dnergie.
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Procd Thide Type : Procd de pyrolyse lente Principe : La pyrolyse Thide comporte quatre tapes principales : 1. La prparation des dchets 2. La phase de pyrolyse 3. Traitement des solides carbons. 4. Valorisation nergtique Le racteur est un cylindre rotatif quip d'une double enveloppe fixe en acier rfractaire dans laquelle circulent des fumes chaudes. L'intrieur du cylindre est ainsi port une temprature voisine de 500C. Au cours de leur progression dans ce cylindre chaud, les dchets subissent une dgradation thermique qui conduit la formation du gaz de pyrolyse et des solides carbons. Le gaz, constitu de gaz lgers non-condensables, de vapeurs lourdes type goudrons et de vapeur d'eau, est extrait du four en continu, dpoussir puis dirig vers une chambre de combustion dans laquelle il est brl et produit les fumes chaudes (1100 C) utilises pour le chauffage du four. Ce procd a t dvelopp pour traiter les moyennes capacits (20 60 000 tonnes/an).
Air de combustion Chambre de postcombustion Gaz de pyrolyse
Entre Dchets
Vers valorisation nergtique et traitement de fumes
Tambour rotatif Sparateur
Double enveloppe Sortie rsidus
Figure 2: Schma de principe du procd Thide
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Produits traits Dchets mnagers, DIB, RBA, Dchets de papier, Boues de stations d'puration. Ralisations : Usine de Nakaminoto
La premire installation d'une tonne/heure a t construite Nakaminato par Hitachi qui a acquis en 1997 la licence pour le Japon du procd Thide. Nakaminato a dmarr en avril 1999. Hitachi a par ailleurs, enregistr deux commandes de collectivits locales. Principales caractristiques de l'usine : - Capacit nominale 1 t/h dchets bruts entre scheur - Spcification des dchets : de 30 55% d'humidit, PCI ~2000 Kcal/kg - Construction out-door en bord de mer et sur un site trs compact. - Usine dArthelyse Arthelyse est le nom de la future usine de thermolyse de la Communaut Urbaine d'Arras (62). Principales caractristiques de l'usine : - Capacit annuelle de traitement de 50.000 tonnes - Deux lignes de fours pour une exploitation facilite - Dbut des travaux en septembre 2002 - Dmarrage industriel en 2004 - Dchets traits : les ordures mnagres, les dchets de l'artisanat et du petit commerce et les boues de la station d'puration.
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Procd WGT Type : Pyrolyse lente haute temprature Principe : Le procd de pyrolyse WGT est bas sur une technique de pyrolyse lente. Les matriaux d'alimentation sont soumis une temprature leve dans un environnement en dfaut d'oxygne. Avant introduction de matire traiter, le racteur est purg laide dun gaz inerte, tel que l'azote. L'alimentation est faite dans un tambour rotatif cylindrique horizontal chauff en double enveloppe une temprature variant entre 750C et 850 C.
Vers valorisation nergtique et traitement de fumes Gaz purs pour le racteur de pyrolyse
Entre Dchets
Tambour rotatif Sparateur
Quench/Laveur
Fumes Sortie rsidus Recyclage goudrons
Dcanteur
Figure 3: Schma de principe du procd WGT Les gaz produits sont spars des cendres restantes dans un cyclone chaud mont en sortie du racteur. Le gaz produit chaud est refroidi avant le traitement dans un systme classique de traitement de gaz. La qualit du gaz produit et pur convient pour les combustibles type RDF, lalimentation directe dun moteur pour la gnration de courant lectrique (pilote de 55 kW). Le gaz produit peut galement alimenter une chaudire. Produits traits : Biomasse, O.M., RDF, boues de station dpuration, dchets plastiques, dchets animaux Ralisations Unit de dmonstration semi-commerciale, installe en Novembre 1998 au Pays de Galles, pour le traitement des boues dune capacit de 500 kg/h, DTI/ETSU. Pour la France, la socit Stereau a acquis une licence du procd, avec une application en cours de ralisatio n, sur les rsidus chroms de tanneries.
Etude ADEME/PROCEDIS - 19 -
I.3.2
Pyrolyse rapide
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Procd PyRos Type : Procd de pyrolyse rapide Principe : Le procd PyRos est un procd de pyrolyse bas sur un racteur de pyrolyse cyclonique avec une filtration cha ud des gaz (sparateur de particules rotatif). Un transport pneumatique (gaz inerte) assure lintroduction des particules dans le racteur. La force centrifuge projette les particules la priphrie du cyclone o le phnomne de pyrolyse a lieu. Les gaz produits sont vacus par le centre du cyclone travers le filtre tournant.
Fumes
Chambre de combustion lit fluidis
Soutirage sable chaud
Quench/Condenseur
Biomasse sche et broye
Racteur Cyclone
Biocarburant Filtre Rotatif
Rsidus carbons + Sable
Air
Figure 4: Schma de principe du procd PyRos La temprature moyenne du procd varie entre 500-600 C. Le temps de sjour des gaz dans le racteur est de 0.5 1 sec. Les caractristiques du racteur de PyRos sont : - Taux levs de transfert thermique - Faible temps de sjour des gaz, - Possibilit de contrle du temps de sjour des particules, - Conversion des grandes particules, - Production de gaz filtr,
Produits traits : Biomasse
Ralisations : Une tude exprimentale dans un racteur petite chelle de 1 kg/h a t ralise sur l'influence de la configuration du racteur et des paramtres de processus pour optimiser le rendement liquide et la composition en huile. Une unit pilote de capacit de 30 kg/h est en cours de ralisation luniversit de Twenty en Hollande.. C'est une installation pilote entirement intgre avec combustion de charbon/gaz. Le projet est soutenu par TNO-MEP.
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Procd BTG Type : Procd de pyrolyse rapide Principe : La technologie BTG de pyrolyse rapide se fait dans un racteur cne tournant (300 tr/min). Le racteur de pyrolyse est intgr dans la partie basse dun systme de circulation de sable chaud dune chambre de combustion du coke, lit fluidis circulant.
Fumes Chambre de combustion des rsidus carbons Soutirage sable chaud
Biomasse sche et broye
Gaz de pyrolyse
Racteur de pyrolyse cne tournant
Condenseur
Biocarburant Rsidus carbons + Sable
Air
Figure 5: Schma de principe du procd BTG Des particules de biomasse temprature ambiante et les particules chaudes de sable sont introduites dans la partie infrieure du cne. Leffet rotatif du cne permet leur mlange et leur entranement vers le haut. Dans ce type de racteur, le chauffage rapide et le court temps de sjour des gaz peuvent tre raliss. Une partie de la charge est brle pour fournir la chaleur ncessaire au processus de pyrolyse. Produits traits : Biomasse et rsidus de bois Ralisations BTG a dmontr la technologie de pyrolyse cne tournant sur une unit pilote de 250 kg/h en hollande base sur les rsidus de bois.
Procd Okadora
Type : Procd de pyrolyse rapide Principe : Dans le procd Okadora, la pyrolyse rapide sopre dans un cyclone dans lequel la centrifugation est obtenue par une action mcanique dun plateau tournant muni dailerons qui procurent un mouvement ascensionnel. Le chauffage est assur par une double enveloppe. Ce dispositif permet le traitement de produits trs humides ou slurries.
Sortie vapeurs de pyrolyse Sortie double enveloppe
Double enveloppe
Entre Dchets
Sortie rsidus carbons
Entre double enveloppe Plateau rotatif
Figure 6: Schma de principe du procede Okadora
Produits traits : Boues industrielles et boues de STEP, dchets industriels et mnagers, pneumatiques Ralisations Plusieurs rfrences au Japon
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I.3.3
Pyrolyse sous vide
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Procd PyroVac
Type : Pyrolyse sous vide Principe : Le procd PyroVac est un procd de pyrolyse sous vide qui consiste en la dcomposition thermique du combustible pression rduite. Une fois les molcules complexes de la matire organique chauffes, elles se transforment en fragments primaires dans le racteur. Ces macromolcules sont rapidement limines de la chambre chaude par une pompe sous vide et sont rcupres aprs condensation sous forme d'huiles pyrolytiques.
Entre Dchets Fumes Pompe vide Vapeurs Colonnes de condensation
Sas dentre Four pour sel fondu Pyrolyseur sel fondu
Vis refroidie Air Sas de sortie Biocarburant Rsidus carbons Gaz nat. Gaz de pyrolyse Effluents aqueux
Figure 7 : Schma de principe du procd PyroVac La pyrolyse sous vide est effectue une temprature de 450C et une pression totale de 0.15 atmosphre. La basse pression dans le racteur est le facteur principal qui permet le contrle de la qualit et les proportions des produits rsultants. Une fois qu'ils ont t traits pralablement, les dchets sont introduits dans le pyrolyseur sous vide. Les dchets sont transports par deux plats horizontaux qui sont chauffs par un mlange des sels fondus qui est maintenu une temprature de 550C. Ce fluide caloporteur se compose dun mlange de nitrate de potassium, nitrite de sodium et nitrate de sodium et est principalement chauff l'aide d'un brleur gaz qui est aliment par les gaz produits non condensables du processus. Un rchauffeur lectrique d'induction est optionnellement utilis pour maintenir une temprature constante l'intrieur du racteur. Une fois la matire organique du combustible chauffe, elle se dcompose en vapeurs qui sont extraites du racteur l'aide d'une pompe vide. Ces vapeurs sont alors orientes sur deux purateurs dans lesquels les huiles lourdes et lgres sont rcupres. Les gaz non condensables sont dirigs vers le brleur du four sels fondus. Le solide carbon produit est refroidi la sortie de racteur.
Produits traits : Biomasse (corce).
Ralisations : Un pilote de dmonstration pour des dchets dcorce a t mis en uvre Jonquire, Qubec en 1998.
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I.3.4
Pyrolyse en sel fondu
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Procd Thermolysef Type : Pyrolyse en sel fondu Principe : Le procd de pyrolyse "Thermolysef" en bain de sels fondus permet de valoriser diffrents types de dchets. Il permet d'obtenir, par craquage thermique, des hydrocarbures aromatiques et/ou aliphatiques. Ces produits sont mieux adapts la production de gaz de synthse. Le bain de sel, rgnrable, pige les halogns et le soufre et complexe (par combinaison chimique) les mtaux lourds contenus dans les produits pyrolyser. Ces lments sont donc totalement absents des produits de pyrolyse.
Sortie gaz
Bain de sels fondus Racteur de pyrolyse Vapeurs Distillation atmosphrique
Produits
Pr traitement du dchet Traitement bain de sels fondus
Distillation sous vide
Produits
Figure 8 : Schma de principe du procd Thermolysef Produits traits Dchets agricoles, matires plastiques, matriaux demballage
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I.4
Procds de gazification
La gazification procde principalement par l'intermdiaire d'un processus en deux tapes, pyrolyse suivie de la gazification. La pyrolyse est la dcomposition d'un combustible par la chaleur. Cette tape, galement connue sous le nom de dvolatilisation/carbonisation, est endothermique et produit de matires volatiles sous forme d'hydrocarbures gazeux et de liquides.
Gaz
Etape 1 Pyrolyse ~ 500 C
Liquides
Etape 2 Gazification ~ 1000 C
Gaz de synthse
Rsidu carbon
Figure 9 : Les tapes de la gazification Les hydrocarbures et le carbone fixe sont convertis en gaz de synthse dans la deuxime tape : gazification. Les ractions principales impliques dans cette tape sont dcrites cidessous : Raction de gazification par la vapeur deau 1C + H2 O ? CO + H2 ? H298 = +131 kJ.mole -1 ? H298 = +173kJ.mole -1
Raction de BOUDOUARD 2C + CO2 ? 2 CO Raction de gazification par loxygne 3C + O2 ? CO
? H298 = -111kJ.mole -1
Raction de formation dhydrocarbures 45nC + m/2 H2 ? Cn Hm nCO + (n+m/2) H2 ? Cn Hm + nH2 O exothermique exothermique
Raction shift 7CO + H2 O ? CO2 + H2 ? H298 = -41 kJ.mole -1
Raction de formation du mthane 8C + 2H2 ? CH4 ? H = -74,87 kJ.mole -1
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Suivant la nature de lagent de gazification utilis et de son dbit, certaines de ces ractions prendront plus ou moins dimportance et pourront influencer la composition du gaz produit. Dans le cas de la gazification loxygne ou lair, lnergie ncessaire aux ractions endothermique est apporte par lexothermicit des ractions 3 et 4. La figure ci-dessous prsente une comparaison des quilibres de chacune des ractions de gazification.
Figure 10: Variations des constantes dquilibre des ractions de gazification Nous constatons qu la pression atmosphrique et pour des tempratures suprieures 800C, la raction de formation du mthane (8) est quasiment ngligeable. Par contre, si la pression augmente, lenrichissement en mthane devient notable au dtriment des deux autres ractions. Aspect thermodynamique
Une augmentation de la pression entrane une volution du systme dans le sens de la diminution du nombre de moles gazeuses. Ainsi, une pression leve dfavorise les ractions 1 et 2 mais favorise la production du mthane suivant les ractions 5, 6 et 8. La formation des produits dans les ractions endothermiques est favorise par laugmentation de la temprature. Par contre, la formation des produits dans les ractions exothermiques est dfavorise par laugmentation de la temprature, ce qui est le cas des ractions 5, 6 et 7. Si lon sintresse lobtention dun gaz riche en CO et H2 en vue de synthse chimique, on a intrt oprer basse pression et temprature leve. Par contre, si lon veut obtenir un gaz pouvoir calorifique lev, donc riche en hydrocarbures, dont le mthane, on doit travailler une pression leve et une temprature relativement faible qui doit tre toutefois compatible avec la cintique des ractions chimiques
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- Aspect cintique Nous avons dj vu que la gazification de la biomasse est la rsultante de nombreuses ractions chimiques faisant intervenir ou ne faisant pas intervenir le carbone. Les constantes de vitesse de chacune de ces ractions sont diffrentes. De plus, pour les ractions o le carbone intervient, deux phnomnes supplmentaires peuvent modifier ces constantes, lun li la temprature, lautre la nature et la quantit des impurets : ? Suivant la porosit et la taille des particules de charbon, la taille des molcules des ractifs et des produits gazeux et la temprature, ces ractions peuvent seffectuer soit en rgime chimique basse temprature, soit en rgime diffusionnel interne temprature plus leve. ? Selon la quantit et la nature des impurets contenues dans lchantillon charbonneux, leffet catalytique sur les ractions sera plus ou moins lev. En outre, pour deux ractions diffrentes, leffet catalytique dune impuret donne peut varier dans une grande mesure. Les racteurs de gazification
Diffrents types de racteurs de gazification ont t dvelopps : four tournant, four lit fixe, four lit fluidis, lit entran. La diffrence est base sur les moyens supportant le combustible solide dans le racteur, le sens de l'coulement de la charge et de l'oxydant, et la source de la chaleur fournie au racteur.
Figure 11: Principe de ltagement ractionnel en gazification

Les procds de gazification
Les procds commercialement dvelopps reposent principalement sur quatre voies de gazification : - La gazification lit fixe avec extraction de cendres sches ou fondues, - La gazification lit fluidis (lit dense, lit fluidis circulant atmosphrique (CFB), ou pressuris, lit rotatif) - La gazification lit entran. - La pyro- gazification deux tages
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I.4.1
Gazifieurs lit fixe I.4.1.a Gazifieur contre-courant
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Gazifieur Lurgi Dry Bottom Type : Gazifieur pressuris lit fixe contre-courant Principe Le principe de fonctionnement est de type lit fixe dans lequel la charge solide descend en contre-courant de lagent de gazification qui est introduit la base du racteur vertical, lequel est muni dune grille rotative qui sert dextracteur de cendres. La combustion des rsidus de charbon ralise lapport de chaleur ncessaire la gazification. Le gaz brut sort du gazifieur en partie haute du racteur une temprature variant entre 400 600 C. Il est ensuite lav puis refroidi afin dliminer les poussires et de condenser les hydrocarbures lourds (goudrons).
Dchet solide
Grille de distribution
Sas dentre
Chemise deau Gazifieur Grille rotative
Gaz
Air ou Oxygne Vapeur Cendrier
Cendres
Figure 12: Schma du gazifieur Lurgi Dry -Bottom
Comme agent de gazification, ce gazifieur peut utiliser soit un mlange avec air/vapeur deau, soit un mlange oxygne/vapeur deau, produisant respectivement des gaz faible ou moyen pouvoir calorifique. Une composition typique du gaz avec de loxygne est (% volumique sur sec) : CO2 = 33 % ; CO = 14,8 % ; H2 = 40,2 % ; CH4 = 11,7 % ; N2 = 0,3 % La taille des particules utilises varie entre 6 50 mm, sans aucune limitation sur la teneur en cendres. La temprature de fusion des cendres tant gnralement suprieure 1200 C, ce gazifieur cendres sches fonctionne des tempratures infrieures ces tempratures.
Produits traits Ce gazifieur est trs largement rpandu, pour la gazification sous pression du charbon. Il peut tre appliqu la gazification de charbons bitumineux, de coke de ptrole et de dchets solides ou liquides. Ralisations Les ralisation les plus importantes sont: Sasol en Afrique du Sud (ayant une capacit de 40 million t/an de charbon pour la production de gaz de synthse destin aux combustibles liquides et chimiques ; DCG aux Etats Unis o 4 million t/an de lignite sont converties en 160000Nm3 /h de SNG (Substitute Natural Gas) et Shanxi, China pour la production de 1000 t/j dammoniac partir de lanthracite.
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Gazifieur British-Gas Lurgi (BGL) lit fixe
Type : Gazifieur lit fixe contre-courant Principe Le gazifieur BGL est un gazifieur vertical lit fixe pressuris (24 bars) fonctionnant contre-courant. Il peut traiter jusqu 40 t/h de charbon ou de coke. Lagent de gazification (mlange oxygne/vapeur) est inject par le bas, par des tuyres refroidies. La gamme de temprature varie de 1600 C la base du gazifieur, 530 C en sortie des gaz. Une composition typique du gaz avec le mlange oxygne/vapeur est (% volumique sur sec) : CO2 = 3,2 % ; CO = 54 % ; H2 = 27,9 % ; CH4 = 7,6 % ; N2 = 7,3 %. Les cendres sont extraites en fond de gazifieur sous forme fondue dans une chambre remplie deau.
Dchet solide
Distributeur rotatif Gaz de synthse
Grille de distribution Oxygne + Vapeur
Gazifieur
Cendrier
Cendres fondues
Figure 13: Schma du gazifieur British-Gas Lurgi (BGL) lit fixe
La taille des particules utilises varie entre 6 50 mm, avec des teneurs en cendre infrieures 25 %, et des tempratures de fusion infrieures 1300 C. Le gazifieur BGL fonctionne des tempratures au-dessus du point de fusion des cendres.
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Produits traits Charbon ou de coke, dchets de bois, RDF Ralisations : Une installation a t mise au point pour le conversion de 40 t/j de charbon combustible (en Grande Bretagne) SVZ (Schwarze Pumpe) a mis en uvre le procd de gazification BGL en 2002, pour le traitement de dchets solides incluant des dchets mnags, des boues, des plastiques recycls, des bois contamins. Cette installation pourra traiter 250 000 t/an de dchets solides pour la production de gaz de synthse (mthanol).
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Gazifieur Babcock & Wilcok Volund systems
Type: Gazifieur atmosphrique lit fixe contre-courant Principe Le gazifieur Babcock & Wilcok Volund system est un gazifieur lit fixe contre courant utilis pour la production dlectricit et de chaleur. Il est conu comme un four vertical, cylindrique rfractoris dans lequel on introduit la base de lair de combustion humide par lintermdiaire dune grille de distribution. Lalimentation des plaquettes de bois se fait en continu par le dessus du gazifieur. Un dispositif de contrle de niveau sert comme rgulateur mcanique de contrle du dbit de solide introduit.
Systme de rgulation du dbit de solide et distribution Entre Dchets
Gaz
Gazifieur Grille de distribution
Cendrier
Air + Vapeur
Cendres
Figure 14: Schma du gazifieur Babcock & Wilcok Volund systems
Une composition typique du gaz avec de loxygne est (% volumique sur sec) : H2 = 15 18 %; CO = 25 28 %; CO2 = 7 10 %; O2 = 0 - 2 %; CH4 = 3 5 %; N2 = reste Temprature de gazification varie entre 800 et 1000 C. Agents gazifiants : vapeur deau et dioxyde de carbone. Produits traits : Les combustibles traits par ce procd sont le bois et ses rsidus, les corces. Lhumidit du combustible peut atteindre 50 %.
Ralisations : La premire installation de gazification de ce type a t, commercialise en 1993, pour une application de chauffage urbain Harboore. Linstallation dveloppe une puissance en sortie gazifieur de 4 MWth, pour une puissance dentre de combustible de 4,75 MWth. Le gaz produit (PCI = 6,3 MJ/kg ; dbit = 2700 Nm3 /h) alimente un brleur basse teneur en NOx, dispos sur une chaudire. A la sortie de la chaudire, les fumes sont condenses dans un scrubber muni dun rcuprateur de chaleur. Centrale de cognration dEzanville Le rseau de chaleur par cognration dessert plusieurs centaines de logements dans le quartier rsidentie l dEzanville. Situs dans un local en sous-sol incluant des arorefroidisseurs sur entre dair, les moteurs fournissent de leau chaude la chaufferie. Llectricit est revendue EDF. Centrale de cognration au Havre A la demande de lOPHLM et des Hpitaux du Havre, un rseau de chaleur desservant 2000 foyers a t mis en service. Les deux moteurs JES 620 coupls une chaufferie de 7,5 MWe fournissent une eau chaude 90C. Lintgralit de llectricit, soit 5,5 MWe, est revendue EDF.
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I.4.1.b
Gazifieur co-courant
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Gazifieur Nippon Steel (NS) Type : Gazifieur atmosphrique lit fixe co-courant Principe : Le gazifieur NS est un gazifieur lit fixe en co-courant, atmosphrique, souffl par de lair. La charge, alimente par le dessus du gazifieur co-courant, est pr- mlange avec 50 kg/t de coke, 30 kg/t de chaux, pour une dsulfuration in situ de gaz. Les cendres sont vitrifies au fond du gazifieur, l'addition de la chaux permet galement la contrle de viscosit des scories ainsi que la granulation.
Vers rcupration de chaleur et traitement des gaz
Cyclone Dchets
Chaux Prparation du dchet
Racteur de pyrolyse
Oxygne + Vapeur
Gazifieur
Cendres fondues
Figure 15 : Schma du gazifieur Nippon Steel Produits traits : Dchets ptroliers, rsidus dincinration, dchets industriels et hospitalier.
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Ralisations Actuellement, quatre units sont oprationnelles au Japon, principalement, pour le traitement des dchets municipaux, industriels ou mdicaux ( 36000 110000 t/an). Dans ces units, le gaz est brl en aval, dans une chambre de combustion quipe dune chaudire pour la production de la vapeur deau.
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Gazifieur Xylowatt (Belgique)
Type : Gazifieur atmosphrique lit fixe en co-courant Principe : Le gazifieur Xylowatt est un gazifieur atmosphrique lit fixe en co-courant, destin la gazification du bois. De la masse initiale de bois, il ne reste que 1 3 % de cendres. Tout le reste est transform en gaz dont les principaux lments combustibles sont l'hydrogne (H2 ) et le monoxyde de carbone (CO). On dit que le gaz produit est pauvre parce que son pouvoir calorifique infrieur (PCI) se situe entre 4.5 et 5.8 MJ/mN3 mais sa composition est parfaitement bien adapte aux moteurs classiques. Le rendement nergtique de conversion du gazogne co-courant est de l'ordre de 70 85 %.
Dchets
Pyrolyse
Air
Combustion partielle Rduction/gazification
Gaz
Rsidus
Figure 16: Gazifieur Xylowatt La production des gaz prend place dans le racteur qui est aliment de biomasse en haut du racteur par une vis. Les cendres sont extraites en fond de racteur. A la sortie du racteur le gaz est une temprature de 550 C et contient un certain nombre de polluants. Avant d'tre inject dans un moteur de gaz standard, le gaz est refroidi et passe par diffrents traitements : refroidissement, lavage leau et filtration. Produits traits : Bois de dmolition, Rsidus de scieries et de menuiseries, Ecorces.
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Ralisations : - Une unit de 500 KWe a t construite en 1998 Ramnagaram, Inde, pour un besoin industriel dune puissance de 2*275 kWth aliment par des coquilles de noix de coco. - Une unit de 800 KWth (1998) et une unit de 2 MWth (2000), bases sur la gazification de plaquettes de bois et de dchets verts, ont t construites Davanagere, Inde. - Une unit de 1,2 MWth a t construite en 2001 Tahefet, Inde, pour les besoins en nergie dun processus thermique, bas sur les coquilles de noix de coco et plaquettes de bois comme combustible. - Une unit de 120 kWth pour un procd de chauffage et schage de bois, base sur des plaquettes de bois comme combustible, a t installe Bulle Suisse, en 2001.
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I.4.2
Gazifieur lit fluidis I.4.2.a Gazifieur lit dense
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Procd HTW (Winkler)
Type : Gazifieur lit fluidis dense Principe : Le gazifieur HTW est un procd de gazification sous pression et oprant des tempratures au-dessous de la temprature de fusion des cendres (800 1000 C). Le procd utilise un racteur vertical lit fluidis deux zones, un lit dense et une zone de dsengagement (suspension dilue).
Entre dchets
Gaz de synthse Sas dentre Cyclone

Lit fluidis dense sous pression
Agent de gazification
Sas de sortie
Rsidus
Figure 17: Schma procd HTW
Agents gazifiant : Mlange oxygne-vapeur deau ou Mlange air- vapeur deau. Une composition typique du gaz avec loxygne souffl est : (% par volume) CO2 = 30 % ; CO = 36,3 % ; H2 = 33,3 % ; CH4 = 6,7 % ; N2 = 3,7%. Produits traits : Dchets mnagers, boues de station d'puration, rsidus plastiques.
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Ralisations : Une unit de co-gazification de dchets municipaux pr-traits (10 t/h) et de 10 t/j de lignite sche a t mise en place Berrenrath (Allemagne) pour la production du gaz de synthse, partir duquel le mthanol est produit. Le gazifieur opre une pression de 10 bars et une temprature de gazification de 950 C. Depuis 1998 le procd HTW est galement sous licence au Japon, travers la compagnie Japonaise, Sumitomo Heavy Industries, Ldt. (SHI). Mise en place dune installation de 20 t/j une pression de 1,5 bars (abs) pour le traitement dOM. Le pilote HTW SHI de gazification des dchets, install Niihma, Sikuku, Japon, convertit les OM en gaz faible pouvoir calorifique. Les cendres qui restent au fond du gazifieur HTW sont fondues puis converties en scories dans un petit four..
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Technologie Biosyn (Enerkem Tech.Inc./Biothermica)
Type : Gazifieur lit fluidis dense Principe : Biosyn est une technologie lit fluidis dense. L'alimentation du solide se fait dans le lit fluidis, habituellement compos de sable de silice ou d'alumine. L'injection d'air ou d'air enrichi en oxygne travers la grille provoque la mise en suspension du sable, favorisant ainsi les transferts de masse et de chaleur. La quantit d'air ou d'air enrichi utilise dpend de la composition du dchet et correspond habituellement 30 % de la quantit ncessaire pour loxydation totale et stchiomtrique. Le dbit massique ncessaire est de 2 Nm3 /kg de biomasse sche, et 4 Nm3 /kg pour le plastique.
Gaz chauds Entre dchets Cyclone

Lit fluidis dense
Air enrichi
Rsidus
Figure 18: Schma procd Biosyn Le racteur de gazification peut fonctionner des tempratures comprises entre 600 et 900C. Le procd de gazification permet de produire environ 1.8 2.5 Nm3 de gaz synthtique par kg de matire premire, lorsque de la biomasse ou des OM sont utilises comme matires premires. La charge entrante doit tre prpare : particules avec une taille infrieure 5 cm, humidit initiale infrieure 15-20 %).
Produits traits : Biomasse, OM, dchets industriels (plastiques, rebus, ).

Ralisations - nerkem a mise en place en 2001 une unit permettant la production lectrique dune puissance de 7 MW. Lusine utilise des rsidus non recyclables riches en plastique pour la gazification. Le gaz est ensuite valoris en lectricit via une srie de moteurs combustion interne dvelopps par la compagnie Jenbacher. - nerkem possde galement un prototype dune capacit installe de 150 KWe servant effectuer les tests ncessaires lingnierie de ses projets.
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Procd Carbona Type : Gazifieur pressuris lit fluidis dense Principe : Le procd Carbona est un procd basse pression.. La gazification seffectue dans un gazifieur lit fluidis contenant du sable (matriau inerte). La fluidisation et la gazification sont assures par un mlange gazeux air/vapeur deau qui sont introduits dans le racteur au moyen dun distributeur de gaz spcial. Ce dernier est sous forme de plaque perfore en acier permettant dviter la retombe des particules.
Production de gaz chauds Entre dchets

Lit fluidis dense
Cyclone
Sas dentre Air
Sas de sortie
Rsidus
Figure 19: Schma procd Carbona Lair secondaire peut tre introduit dans la zone de dgagement pour contrler la temprature et augmenter le craquage des goudrons. La section de la zone de dgagement est plus large que la section du lit afin de diminuer la volatilisation des gaz et lentranement des particules fines et augmenter le temps de rsidence des solides et du gaz dans le gazifieur. Les matriaux entrans circulant dans le lit et les cokes non convertis sont spars du gaz produit par un simple cyclone externe et recycls dans le lit fluidis. Le cyclone est aussi envelopp dans du rfractaire. Le gaz est refroidi, dpoussir et lav La gamme des composants de gaz produit (% de vol..) varie dans les limites suivantes quand la teneur en humidit de la matire traite change entre 10 et 30%. CO = 22 14 %; H2 = 20 15 %; CH4 = 3 2 %; CO2 = 10 14 % ; N2 = 45 55 %
Valeur de la capacit calorifique infrieure du gaz produit: 5 - 3,5 MJ/Nm3 . Produits traits Biomasse, Charbon, Dchets agricoles, Rsidus forestiers, Drivs des carburants. Ralisations : Unit de dmonstration Tampere Finlande par Enviropower, Inc., une filiale de Tampella power en 1993. Lunit plus de 2000 heures sur diffrents produits (5000 t) : luzerne, biomasse, charbon. La pression de fonctionnement du gazifieur est de 2 MPa. Unit de 75 MWe Granite Falls, Minnesota (tats-Unis.) utilisant de la luzerne (nordique state Power, 1995).
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I.4.2.b
Gazfieur lit fluidis circulant
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Gazifieur Lurgi CFB
Type : Gazifieur pressuris lit fluidis circulant Principe : Le gazifieur Lurgi CFB repose sur une gazification lit fluidis circulant.
Production de gaz chauds
Entre dchets
Lit Fluidis Circulant
Cyclone
Rsidus
Figure 20: Schma du Lurgi CFB
Les solides (charbon ou biomasse) sont introduits au fond du racteur; et sont fluidiss par les agents de gazification (mlanges oxygne-vapeur deau ou mlanges oxygne-CO2 ). Les cendres sont extraites en partie basse sous la grille. Les ractions de gazification dmarrent lentement au fond du racteur, au point d'alimentation du combustib le. La gamme typique des tempratures de raction varie de 800C 1050 C, selon le type des matires introduites. La pression de gazification doit tre suprieure 1,15 bars. Le gaz produit est refroidi, dpoussir et pur selon les conditions de son utilisation.
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Au niveau du solide dalimentation, il ny a pas de limitation de la teneur en minraux. La taille des particules doit tre rduite moins de 6 mm et la temprature de fusion des cendres suprieure 1100 C. Les agents gazifiants : - Les mlanges oxygne-vapeur deau Les mlanges oxygne-CO2 Une composition typique du gaz avec loxygne souffl est : (% par volume) CO2 = 16,9 % ; CO = 41,8 % ; H2 = 37,9 % ; CH4 = 2,9 % ; N2 = 0,5 % Produits traits : Lignite, charbon bitumineux, biomasse, dchets solides
Ralisations : Units installes en Allemagne et en Australie pour la production du combustible gazeux partir du charbon bitumineux. Unit de 150000 t/an de biomasse construite rcemment en Hollande (85 MWth).
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Gazifieur Foster Wheeler Foster Wheleer Energia Oy ont dvelopp des gazifieurs atmosphriques et pressuriss lit fluidis circulaire. a. Gazifieur FW atmosphrique CFB
Type : Gazifieur atmosphrique lit fluidis circulant Principe : Ce procd utilise un lit fluidis fonctionnant pression atmosphrique et il est combin un brleur au charbon ou au gaz naturel afin de produire lnergie.
Entre dchets
Cyclone de recyclage
Rchauffeur
Rsidus
Figure 21: Schma du procd FW atmosphrique CFB Le lit fluidis fonctionne pression atmosphrique et le profil de temprature stale de 800C jusqu 1000C (dans la partie basse). Cette temprature varie selon la nature et lhumidit des combustibles utiliss. Le combustible ne subit pas de schage avant son entre dans le lit fluidis, du fait du profil de temprature au sein de lenceinte, ainsi il est directement sch avant de subir une pyrolyse. Le charbon form lors de la pyrolyse est recycl au niveau du cyclone et il est brl dans la partie basse du four. Une composition typique du gaz avec loxygne souffl est : (% par volume) CO2 = 12,9 % ; CO = 4,6 % ; H2 = 5,9 % ; CH4 = 3,4 % ; N2 = 40,2 %; H2 O = 33 %. Ce gaz a une capacit calorifique de 2 3,5 MJ/Nm3 . Elle peut augmenter plus de 4,5 MJ/Nm3 quand le taux dhumidit est minimal.
Produits traits : Pour ces units le combustible est form en gnral de 20 60% deau, 1 2% de cendre et le reste tant de la matire organique. (Sciure, Rsidus de bois, Rsidus de bois sec provenant des industries). Ralisations: Site Puissance de lunit de gazification Oy Wisaforest Ab, Jakobstad, Finland 35 MW Norrsundet Bruk Ab, Norrsundet, Sweden 27 MW ASSI Karlskog Bruk,Sweden 27 MW Portucell, Rodao Mill, Portugal 17 MW
b. Gazifieur FW CFB pressuris
Type : Gazifieur pressuris lit fluidis circulant Principe : Le gazifieur Foster Wheeler pressuris est bas sur un lit fluidis circulant. La gazification prend place une temprature aux environs de 950-1000 C 20 bars. Ce procd utilise comme agent gazifiant, l'air qui est fourni au fond du gazifieur une temprature autour de 200 250 C. La composition du gaz produit gnr varie selon les conditions opratoires, mais dans la gamme suivante : (% en volume sur sec) CO = 16 19 %; H2 = 9,5 12 %; CH4 = 5,8 7,5 %; CO2 = 14,4 17,5 % ; N2 = 48 52 % Avec un faible pouvoir calorifique dans la gamme de 5,3 6,3 MJ/Nm3 . Produits traits : Sciure, Rsidus de bois, Rsidus de bois sec provenant des industries.
Ralisations : Un pilote de gazification Varnam ( Sude) bas sur la gazification pressurise du biocombustible dans un lit fluidis circulant, incorpor dans un cycle de gaz combin et turbine vapeur, est dvelopp par Sydkraft et foster wheeler, et complt en 1997.
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Procd de gazification TPS Termiska (Studsvik, Sude)
Type : Gazifieur atmosphrique lit fluidis circulant Principe : Le procd TPS Termiska AB, est un procd de gazification dvelopp initialement pour lapplication biomasse. Ce procd est bas sur un gazifieur atmosphrique lit fluidis circulant coupl directement un systme de craquage des goudrons pour llimination des goudrons. Le gaz faible pouvoir calorifique produit partir de ce procd est refroidi et nettoy dans des quipements conventionnels, pour les alcalins, ammoniac et les poussires et peut alimenter directement des moteurs ou des turbines gaz.
Entre dchets
Cyclone
Craquage des goudrons
Air
Vers rcupration de chaleur

et Lavage des gaz Rsidus
Figure 22: Schma du procd TPS Le procd est conu pour gnrer des gaz combustibles faible valeur calorifique, avec une valeur calorifique variant de 5 7 MJ/Nm3 Produits traits : Biomasse bois, RDF
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Ralisations: La premire unit dune capacit de 2 MWth a t mise en place, en 1985, Studsvik, Nykoping, Sude. Deux gazifieurs (15 MWth chacun) 200 tonnes de RDF par jour Grve Chianti, en Italie, 1992. Une unit de gazification de biomasse de 8 MW, combine cycle intgr (IGCC), dote une unit de craquage de goudrons, a t mise en place Selby (UK) en 2000. Une autre unit similaire dune capacit de 32 MWe est prvue Mucurri, Bahia, Brsil, alimente par des cannes sucre. De mme, une unit de 30 MWe alimente par du bois est prvue au Nord est du Brsil.
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I.4.2.c
Gazifieur lit fluidis rotatif
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Gazifieur Ebara RFB (Japon)
Type : Gazifieur pressuris lit fluidis rotatif
Principe : Les composants principaux du procd Ebara TwinRec sont : Un gazifieur lit fluidis rotatif avec une grille incline bas sur la technologie de lit fluidis rotatif permettant la sparation des non-combustibles solides, des fractions mtalliques recycler. Les conditions opratoires sont : ? La temprature: 600-800C ? Pression: 0,5-1,6 MPa Une chambre de combustion cyclonique haute temprature (1300-1500C) avec vitrification des cendres fines au fond sous forme de granuls, pour des conditions opratoires : ? La temprature: 1300-1500C ? Pression: 0,5-1,6 MPa.
Appoint combustible Four de fusion Recyclage sable Entre dchets Cendres fondues Valorisation thermique
Lit Fluidis Rotat if
Air
Sparateur solide/solide Sparateur solide/solide
Figure 23: Schma du procd EBARA

Produits traits: Combustibles solides, OM, RDF, RBA
Ralisations : Sodegaura, 1996 : 7 t/j pour 1,5 MWth ( OM, RDF, dchets plastiques, rsidus broys dautomobile) Fujisawa, 1997 : 24 t/j pour 4,8 MWth ( OM, RDF, dchets plastiques, rsidus broys dautomobile)
Ritto, 2001, 38 t/j pour 9,1 MWth (dchets plastiques, dchets liquides, dchets mdicaux) Aomori, 2000 : 14,3 t/j pour 2*40 MWth (rsidus broys dautomobile, boues) Jeestu City, 2000 : 15,7 t/j pour 2,2 MWth (boues sches, dchets plastiques) Krobe, 2000 : 63 t/j pour 7,4 MWth (rsidus broys dautomobile, dchets plastiques, copper slag, sorbents), Sakata Area, 2002 : 2*98 t/j pour 2*12,3 MWth (OM) Kuwaguchi, 2002 : 3*140 t/j pour 3*21 MWth (OM)
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I.4.3
Gazifieur lit entran
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Gazifieur Shell lit entran Type : Gazifieur pressuris lit entran Principe : Le procd Shell de gazification du charbon utilise le soufflage de loxygne pour ltablissement dun lit entran de matire sche. La pression de gazification peut tre suprieure 50 bars.
Dchet pulvrulent Oxygne Vapeur
Gaz de synthse
Cendres fondues
Figure 24: Schma du gazifieur Shell La matire brute est pulvrise (90 %, < 100 mm) et sche aprs tre transporte pneumatiqueme nt par de lazote. La raction lieu dans une gamme de temprature de 1300 1400 C. Les cendres fondues coulent vers le bas du racteur dans un rservoir d'eau o elles sont teintes. La composition du gaz produit gnr avec soufflage doxygne est : (% en volumique sur sec) CO = 62,2 %; H2 = 31,5 %; CH4 = 2,9 %; CO2 = 0,8 % ; N2 = 2,6 % Produits traits Lignite, charbon bitumineux ractif, coke de ptrole ( contenu de cendre < 25 %, temprature de fonte des cendres < 1300 C).
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Technologie de gazification Noell Type : Gazifieur pressuris lit entran Principe : Le procede Noell est lit entrain. Les ractifs aliments par la partie haute du gazifieur sont convertis par une raction de flamme. Le rapport oxygne/combustible est quilibr pour maintenir la temprature de gazification au niveau o les matires organiques sont fondues (1600-1800 C). Le procd de conversion Noell peut inclure un four pyrolyse rotatif en amont du gazifieur lit entran.
Oxygne Gaz inerte Dchets liquides
Dchet pulvrulent Gaz inerte pour transport pneumatique
Double enveloppe
Eau Gaz de synthse
Cendres fondues
Figure 25: Schma du procd Noell La composition du gaz produit : Pour le charbon (25-32 MJ/kg, a base sche) : CO2 = 3 %, CO = 64 %; H2 = 28 %; CH4 < 0,1 %; ; N2 = 5 %, pour une capacit calorifique du gaz de 11,1 MJ/kg Pour la biomasse (17-19 MJ/kg, a base sche) : CO2 = 14 %, CO = 52 %; H2 = 28 %; CH4 < 0,1 %; ; N2 = 6 %, pour une capacit calorifique du gaz de 9,3 MJ/kg Pour le charbon (12-15 MJ/kg, a base sche) : CO2 = 16 %, CO = 49 %; H2 = 29 %; CH4 < 0,1 %; ; N2 = 6 %, pour une capacit calorifique du gaz de 9,4 MJ/kg.
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Produits traits : Boues de step, charbon Ralisations : SVZ Schwarse Pumpe (Hollande) : 130 MWth, avec un racteur de refroidissement, pression : 25-26 bars, temprature 1600 C, avec une gnration de gaz brut de 40000 45000 m3 /h, feedstock : dchets dhuile et boues. Seal Sands/Mddlebourgh (England) : 13,3 t/h. gazification 1200 - 1400C, 29 bars, gnration de 13100 Nm3 /h de gaz de synthse avec une capacit calorifique de 7,1 MJ/Nm3 . feedstock : sulfates dammonium, rsidus du nylon, composs polymres carbons lourds, rsidus organiques. Freiberg/saches plant : 1,5 t/h boues de step, puissance du gazifieur 7-10 MWth
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Technologie Lurgi MPG
Type : Gazifieur pressuris lit entran Principe : Le procd de gazification Lurgi MPG est un gazifieur vertical lit entran pour le traitement de certaines matires brutes.
Oxygne Vapeur Dchets
Racteur lit entran Gaz de synthse Rsidus
Figure 26: Schma du gazifieur Lurgi MPG
Les matires de base entrent dans le racteur par-dessus travers un brleur. L'oxygne est mlang la vapeur comme un modrateur avant dalimenter le brleur. Selon la composition en matire de base, l'oxydant et la temprature de gazification, le gaz de synthse brut (H2 , CO) contient un peu de carbone non converti, comme les cendres. Les tempratures variant entre 1200 C et 1450 C, et Les pressions entre 30bars et 75 bars. Comme agent de gazification, ce gazifieur peut utiliser la vapeur deau et/ou le dioxyde de carbone.
Produits traits : Boues, goudrons, dchets industriels
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Ralisations : Jusqu' prsent, 212 units de gazification sous pression de Lurgi (charbon, ptrole, rsidu, pertes, gaz) ont t installes dans le monde entier 68 usines industrielles, comptabilit pour une capacit totale de 326.000.000 m3 /jours. Le racteur de rfrence de MPG (Schwarse Pumpe) fonctionne une pression de 24 bars et une capacit calorifique de matire de base de 20 t/h quivalents la production de 55.000 partiel 60.000 m/h de gaz de synthse.
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I.4.4
Pyro-Gazification deux tages
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Pyro-Gazifieur Pit-Pyroflam (Sanifa/Suez).
Type : Pyrogazifieur atmosphrique deux tages Principe : Le procd Pit-Pyroflam pour la gazification atmosphrique des dchets est bas sur lutilisation dun four rotatif horizontal lgrement inclin, divis en deux zones, fonctionnant contre courant entre la charge et les gaz de pyro- gazification. Une vis dalimentation introduit les dchets qui entrent dans la premire zone o le schage et la pyrolyse endothermique de la charge sont raliss par le courant des gaz chauds (600 700C) gnrs dans la seconde zone. Le temps de sjour des solides dans la premire zone est de lordre de 45 mn. Lair est introduit par un distributeur tronconique dans deuxime zone, pour la gnration de la chaleur interne et les ractions de gazification dans une gamme de temprature de 750 850 C. Le carbone rsiduel tant compltement gazifi la sortie de cette zone, aprs 40 mn de temps de sjour, les cendres sont alors vacues.
Sortie gaz
Entre Dchets Tambour rotatif Cne rotatif Zone de gazification Zone de pyrolyse
Sortie rsidus Agent de gazification
Figure 27: Schma du gazifieur du Procd Pit-Pyroflam Produits traits : DIB, dchets des aroports internationaux. Ralisation Unit Budapest 11,000 t/an exploite par la Lufthansa. Une unit de traitement des DIB en Islande
Procd Compact Power Type : Pyrogazifieur deux tages Principe : Les composant principaux du procd de pyrogazification Compact Power sont : Un pyrolyseur se composant de deux pyrolyseurs, vis, horizontaux tubulaires, 500 kg /h chacun, avec le chauffage externe par les gaz chauds (800 C) provenant de la chambre de combustion des gaz produit dans des conditions dfaut doxygne. Une chambre de gaz ification atmosphrique verticale, dans laquelle le charbon est produit par le pyrolyseur est introduit, avec air-vapeur deau comme agent gazifiant
Dchets Vers valorisation thermique Prparation du dchet Rsidus

Chambre de combustion Pyrolyseur vis Chambre de gazification
Cyclone Air
Vapeur
Rsidus Vers valorisation thermique
Figure 28: Schma descriptif du procd Compact Power
Le gaz produit est cyclon et brl dans une chambre de combustion. Une partie des gaz chauds issus de la chambre de combustion sert effectuer lapport endothermique la pyrolyse (chauffage indirect des pyrolyseurs vis), le gaz excdentaire destin une valorisation thermique. Produits traits : Charbon, biomasse, O.M., dchets hospitalier
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Ralisations Unit pilote de 500 kg/h Avonmouth/Bristol en Grande Bretagne pour le traitement dordures mnagres et de dchets hospitaliers. Unit de 7,8 MWe installe Ddagavel/Dumfries en grande Bretagne, pour le traitement de 60 000 t/an dOM, en 2003.
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Procd Thermoselect Type: Procd de Pyro- gazification deux tages
Principe : Les composant principaux du procd Thermoselect sont : Un canal de dgazification horizontal, Chauff de lextrieur, o les dchets subissent un compactage 20% de son volume original et subissent galement un schage et pyrolyse basse temprature. Une chambre de gazification/vitrification verticale, haute temprature, o le charbon fournit, en continu, par le pyrolyseur est gazifi par injection doxygne pur ( 400 kg/t de produit cru a base sche), les minraux sont vitrifis (200 C) et rcuprs au fond de la chambre, le gaz produit est rcupr dans la partie suprieure 1000-1200C.
Entre Dchets
Chambre de gazification Zone de compactage/pyrolyse
Oxygne Cendres fondues
Figure 29: Schma procd Thermoselect
Une composition typique du gaz avec loxygne souffl est : (% par volume) CO2 = 24 % ; CO = 39 % ; H2 = 39 % Produits traits Biomasse, dchets solides.
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Ralisations Allemagne Japon Allemagne Suisse Allemagne Allemagne Allemagne Japon Karlsruhe Chiba Ansbach Tessin Herten MKK(Hanau) Berlin Mutsu Trois units 300 de t/j Deux units 150 de t/j Une unit de 300 de t/j Deux units 300 de t/j Trois units 300 de t/j Quatre units 150 de t/j Quatre units 300 de t/j Deux units 70 de t/j 1999 1999 En cours En cours En cours En cours En cours 2000
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Procd Carbo V (Choren)
Type : Procd de Pyro- gazification lit entran Principe: Le procd Carbo-V est bas sur la gazification double tage Pyro-Gazification : - Pyrolyseur basse temprature, - Gazifieur lit entran haute temprature.
Entre Dchets
Gaz de pyrolyse Pyrolyseur
Air prchauff ou oxygne Broyeur Rsidu carbon pulvrulent

Gazifieur
Cendres fondues
Figure 30: Schma du procd Carbo V
Ce procd permet au gaz produit, libre de goudrons, dtre obtenu sans aucun pr-traitement catalytique et avec un grand rsultat compar la technologie courante. Ce procd utilise un gazifieur lit fixe o a lieu quatre processus : schage, carbonisation basse temprature, gazification et combustion des cokes rsiduelles.
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Les matires traiter sont dcomposes par oxydation partielle une temprature variant entre 400 et 500 C, afin dobtenir des composants volatils qui sont gazifis une temprature de 1200 1600 C.
Composition du gaz produit : Gazification lair Composition % masse CO 23,9 CO2 19,7 H2 1,8 H2 O 5,6 CH4 0,0 N2 49 H2 S Total 100 Produits traits Rebuts de bois, charbon, boues dpuration, dchets industriels (agroalimentaire, biologique....). Ralisations : Une installation pilote de 1 MWth a t construite sur le site de SAXONIA Industrial pour permettre la vrification technologique du procd Carbo-V. Ce pilote a t conu en mme temps quune usine de recherche, et a t quip dun ventail de surveillance et contrle technologique de telle faon que toutes les tapes du procd peuvent tre actionnes et values. Le procd Carbo-V a t envisag avec succs pour une varit de matriaux dalimentation pendant 3 ans (5 000 heures). %volume 20,2 10,6 20,5 7,3 0,0 41,4 100 Gazification lO 2 %masse 30,4 64,0 4,6 0,1 0,7 0,2 100 %volume 22,3 30,0 46,5 0,1 0,9 0,2 100
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Procd FICFB - Babcock Borsig Type : Procd de Pyro- gazification lit fluidis circulant Principe: Le procd de gazification FICB Fast Internally Circulaying Bed gasifier , dvelopp par lUniversit Technique de Vienne et AE Energietechnik, est bas sur une gazification chambres spares. La raction de gazification lieu en lit fluidis dense par action de la vapeur deau. Lapport endothermique de la raction de gazification est assur par la circulation du sable chaud issu dun lit fluidis circulant adjacent o lieu la combustion du rsidu carbon issu de la chambre de gazification. Les fumes de combustion de cette chambre sont alors vacues dans un circuit indpendant. Dans ces conditions, les gaz obtenus par gazification la vapeur deau ont un pouvoir calorifique lev qui peut atteindre 12000 kJ/Nm3 .
Gaz produits Vers valorisation nergtique et traitement de fumes Vers valorisation thermique et traitement de fumes
Cyclone
Retour sable
Entre Dchets
Gazifieur
Chambre de combustion lit fluidis
Vapeur
Sable + Rsidu carbon
Air de combustion
Cendres
Figure 31: Schma du procd FICFB Produits traits Dchets de bois

Ralisations : Unit Guessing en Autriche an 2000, ralise par Babcock Borsig Power, pour une production dnergie combine de 4,5 MW thermique et 2 MW lectrique.
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Procd PKA Type: Procd de Pyro- gazification deux tages Principe : Le procd PKA est bas sur une gazification double tage : un premier tage de pyrolyse basse temprature, dans un tambour tournant double enveloppe et un deuxime tage o est effectue la gazification dans deux chambres spares : ? Une chambre de craquage des gaz de pyrolyse, fonctionnant 1000 C ? Une chambre de gazification loxygne haute temprature (1500C) ou est effectue la gazification du rsidu carbon issu de ltape de pyrolyse ainsi que la fusion des cendres. Les gaz issus de ces deux chambres sont dirigs vers un traitement des gaz puis dirigs vers une valorisation thermique. Une proportion de ce gaz sert lalimentation de la double enveloppe du pyrolyseur.
Entre Dchets
Vers valorisation thermique
Traitement des gaz
Conditionnement Broyage schage Air
Craquage 1000 C
Pyrolyseur Tambour rotatif
Sparateur Cendres
Fumes Coke Sparation Rsidu carbon Gazifieur Oxygne
Mtaux
Cendres fondues
Produits traits Dchets mnagers, pneus, DIB

Ralisations : Toshiba est dtendeur dune licence du procd PKA Unit de 24 000 t/an dO.M. Aalen-Goldshfen, Allemagne an 1999 Unit pilote de 25 kWth Energieonderzoek Centrum Nederland, depuis 1997, pour des essais de dchets de bois, dchets plastiques
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I.5
Avis et recommandations
Les technologies prsentes en pyrolyse/gazification de dchets (four tournant, lit dense, lit fluidis avec apport interne ou externe de chaleur), sont en gnral bien matrises dans leurs applications en incinration ou en combustion de charbon minral. Ces mmes technologies, quand elles sont utilises pour la pyrolyse ou la gazification de dchets, posent cependant des problmes spcifiques. Concernant les four tournants, ceux-ci sont robustes bien adapts lhtrognit des dchets. Cependant, en traitement pyrolytique, ils peuvent poser des problmes dtanchit du fait des joints tournants. De plus, en cas dapport externe de chaleur par une double enveloppe, les coefficients de transfert thermique restent faibles, limitant ainsi leur utilisation aux traitements en pyrolyse lente des dchets. Lutilisation dun apport calorifique interne par les gaz de pyrolyse produits, co- ou contre-courant de la charge, est alors souhaitable. Les procds dcrits en pyrolyse rapide, et qui assurant, eux des coefficients de transfert thermiques levs, sont cependant difficilement applicables au traitement des dchets, compte tenu de la micronisation pralable ncessaire ces conditions de fonctionnement. Lutilisation de lits fluidiss (dense ou circulant) ncessite une prparation pousse du dchet de faon en fixer la plage granulomtrique, par limination de la fraction la plus grossire (entranant des processus de dfluidisation) et ventuellement, la fraction la plus fine non convertie en lit fluidis. Ce type de prtraitement, plus ou moins pouss en fonction du dchet trait, est de nature pnaliser lvaluation conomique globale du procd. En ce qui concerne les technologies de gazification en lit fixe tombant (co- ou contrecourant), bien matrises en gazification du charbon/biomasse, leur utilisation pour le traitement des dchets savre limite par les processus dagglomration/fusion internes la masse, conduisant lapparition de chemins prfrentiels, voire de blocage. Dune faon gnrale, les technologies prsentes, qui mettent en uvre un tagement entre ltape de pyrolyse et celle de gazification, permettent de lisser les htrognits de forme et de composition, propres aux dchets solides. Un premier tage de pyrolyse basse ou moyenne temprature permet, dans ces technologies, non seulement dliminer les processus de fusion/agglomration, mais galement dextraire les matires volatiles, dont le taux dpend fortement du type de dchet trait. Les cokes et goudrons produits sont en gnral gazifis dans un second tage, dans des conditions opratoires matrises. Dans ce type de procds, cet tagement permet non seulement de limiter la prparation du dchet, mais offre galement la possibilit de retirer les lments mtalliques et minraux du flux traiter, ava nt son introduction dans le deuxime tage. Dans les cas o ce deuxime tage est un gazifieur lit entran, ceci permet de plus, un broyage intermdiaire fin des cokes produits, compatible avec des temps de sjours faibles en gazification, permettant de rduire la taille des installations de gazification concernes. Pour la plupart des dchets traits, il est souhaitable de sorienter vers des valorisations thermiques in situ, plutt que des valorisations matire ou nergie ex-situ. En particulier, en pyrolyse lente moyenne temprature, les problmes poss par la charge polluante incluse dans les cokes produits, sont de nature limiter leur valorisation (matire ou nergie). De mme, en pyrolyse sous pression rduite, la toxicit des jus pyroligneux produits, leur acidit, en font difficilement des combustibles liquides secondaires. Dans ces deux cas, la valorisation ex-situ
nest possible quaprs des post-traitements pousss, limitant ainsi la valeur conomique de ces produits. De mme, les procds visant la valorisation matire par la fourniture de gaz de synthse, en particulier les procds de gazification sous pression, ne sont gnralement pas ou peu applicables la plupart des gisements de dchets, compte tenu de la forte htrognit et de la charge polluante des dchets. Un certain nombre des racteurs mis en uvre, en particulier, en pyrolyse sous vide, en bain de sels fondus, ou assists torche plasma, restent dlicats dutilisation et/ou onreux et reste de ce fait, rserv au traitement des dchets industriels spciaux. Les technologies bi-tages, qui, aprs pyrolyse ou gazification dans un premier tage, effectuent une combustion complte des gaz et du rsidu carbon produits, en prsence dun faible excs dair, ou dair enrichi en oxygne, ou doxygne pur, permettent de saffranchir des contraintes dune valorisation nergtique ex-situ des sous-produits combustibles. Pour certains procds, les tempratures leves atteintes dans le deuxime tage permettent de transformer les rsidus ultimes en un vitrifiat trs stable. Cette possibilit, permettant une vitrification intgre, conduit en gnral des cots plus levs que lincinration classique, mais des cots plus faibles que lincinration classique + vitrification spare des cendres volantes. Les procds de pyrolyse ou de gazification intgrs, appliqus au traitement des dchets, permettent une valorisation nergie, par combustion des gaz produits et rcupration par des dispositifs conventionnels de type chaudire/turbine vapeur en cycle combin. Dans les procds dcrits, lpuration des fumes est alors ralise par des dispositifs dabattage conventionnels, connus en incinration. Pour certains procds, les constructeurs revendiquent la possibilit de valoriser les gaz produits en gazification, en turbine gaz. Cette possibilit, nest cependant gure envisageable, court et moyen terme, dans le traitement des dchets, compte tenu des problmes dpuration pousse des gaz en vue de leur alimentation en turbine gaz.
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I.6
Fiches procds
Dans ce qui suit, lensemble des procds de pyrolyse et de gazification identifis par les auteurs de la prsente tude ont t rpertoris. Les procds dcrits prcdemment dans les parties I.3 et I.4, ont t inclus dans cette revue, mais dautres procds et/ou ralisations dans ce domaine y figurent, dans une tentative dexhaustivit. Chaque procd est rsum sous forme dune fiche indiquant les coordonnes du promoteur et rsumant les principales caractristiques et ralisations conduites ce jour sur la base du procd considr, dans la mesure o ces informations ont pu tre collectes par les auteurs.
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I.6.1
Procds de pyrolyse
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Procd BTG Adresse: P.O. Box 217 NL-7500 AE Enschede, The Netherlands Tel +31 53 489 28 97 Fax +31 53 489 31 16 Email: Office@btgworld.com DECHETS TRAITES Biomasse, rsidus de bois CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Procd de pyrolyse rapide
REALISATIONS
Pyrolyse cne tournant sur une chelle de 250 kg/h avec des rsidus de bois
Procd Mitsui R21 Adresse: Mitsui Engineering and Shipbuilding Co, Ltd 4-6 Nishikasai 8-chome, Edogawa-ku, Tokyo 134-0088 Japan Tel: +81-3-3675-6748 Fax: +81-3-3675-7098 www.mes.co.jp DECHETS TRAITES Ordures mnagres, dchets plastiques, Boues, CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Procd de pyrolyse avec fusion des mtaux, des cendres et dbris en chambre secondaire REALISATIONS
Unit de dmonstration commerciale, Yame Seibu Clean Center, Japan, Mars 2000
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Pyrolyse NESA (Fowsheet) Adresse: Jean-pierre Mauchien UMICORE Engineering NESA Product Line Rue du Bosquet 4 B-1348 Louvain- la Neuve Tel : 32 10 47 56 11 Fax : 32 10 45 04 01 Email : Jeanpierre.mauchien@umicore.com www.nesasolution.be DECHETS TRAITES
Dchets industriels solides, boues de station dpuration
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Procd de pyrolyse lente, Racteur de pyrolyse tages multiples.
REALISATIONS
Papeterie Zanders Berglish Gladbach, deux unit de traitant 4000 kg/h de boues 34% de matires sches, 1980 Unit traitant 5500 kg/h de boues, 1990 Installation de CIBA GEIGY Monthey Usine de Rochefort-sur-Nenon (JURA)
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Procd OKADORA Adresse: 4-4-2 Sugita Isogo ku Yokahoma, Kanagawa Japan 235-0033 Tel: 8145 774 0055 Fax: 8145 774 0048 DECHETS TRAITES Dchets solides slurries CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Procd de pyrolyse rapide
REALISATIONS
PEPS Adresse: Plasma Energy Pyrolysis System (PEPS) Vanguard Research, Inc 10400 Eaton Place, suite 450, Fairax VA 22030 Tel : (703) 934-6300 Fax : (703) 273- 9398 www.vriffx.com/peps/ DECHETS TRAITES Dchets dangereux, Dchets industriels, Dchets hospitaliers CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Pyrolyse par torche plasma avec combustion en second tage (pyrolyse intgre) avec vitrification des rsidus. REALISATIONS
Unit de 10 t/j Lorton (Virginie) pour dchets dangereux et dchets mdicaux, 1998.
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Procd PyRos Adresse: Faculty of Engineering Technology Laboratory of Thermal Engineering P.O. Box 217 7500 AE Enschele Netherlands TL : +31 534892597- FAX : + 31 534893663 Email: e.a.bramer@ctw.utwente.nl DECHETS TRAITES Biomasse CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Procd de pyrolyse rapide Temprature : 500-600 C : REALISATIONS
Etude exprimentale dans un racteur petite chelle de 1kg/h Universit de Twente Projet soutenu par TNO-MEP, unit de pyrolyse de 30 kg/h Procd Pyro Vac Adresse: Christian Roy 4 Laboratoire de recherche en pyrolyse Parc technologique du Qubec mtropolitain 333, rue Franquet Sainte-Foy (QC) G1P 4C7 CANADA Tlphone (418) 656-7406 Tlcopieur (418) 656-2091 Site internet http://www.newton.gch.ulaval.ca/~croy/ DECHETS TRAITES Dchets solides, matires plastiques CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Procd de pyrolyse sous vide 450C, Pression : 0,15 atmosphre
REALISATIONS Un pilote ralis pour le traitement de dchets de matires plastiques.
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RMD Adresse: Recuperancion Materiales Diversos (RMD) 24 251 Ardoncino Leon, Espagne Tel : +34 987 28 88 99- Fax : +34 987 28 88 98 Email: termolisis@termolisis.com DECHETS TRAITES Pneumatiques usags CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Pyrolyse en four grille (500C)
REALISATIONS Unit de Ardoncino
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Procd Thermolysef Adresse: Jacques M. Fontaine Les Haubans, rue du Plateau 29217 PLOUGONVELIN France Tl :33-0298380107 Fax:33-0298380108 Email : jacques-fontaine@wanadoo.fr DECHETS TRAITES Dchets agricoles, matires plastiques, matriaux demballage CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Procd de pyrolyse en sel fondu
REALISATIONS
THIDE Adresse: THIDE ENVIRONNEMENT 19 Bis avenue Duguay Trouin N 78960 Voisins le Bretonneux TL : 01 39 30 94 50 - FAX : 01 39 30 94 51 Email : thide@thide.com DECHETS TRAITES
Dchets mnagers, DIB, RBA, Dchets de papier, boues de Stations dpuration CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Procd de pyrolyse lente.
REALISATIONS Usine de Nakaminoto, Japon 1997 1 t/h Usine dArthelyse, Communaut Urbaine dArras, France (62) 50.000 t/an de dchets OM, dchets de lartisanat et des boues STEP (dmarrage 2004)
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Von Roll RCP technology Adresse: Hardturmstrasse 133 P.O. Box 760 CH-8037 Zurich Tel: +41 1277 11 11 Fax : +41 1277 11 13 www.vonroll.ch/inova DECHETS TRAITES Dchets, Ordures mnagres CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Procd de pyrolyse avec fusion des mtaux, des cendres et dbris en chambre secondaire REALISATIONS
Unit 6t/h de dchets mnagers Bremerhaven, Germany depuis1997 Unit de 50.000 t/an en Suisse.
Waste Gen Adresse: Leicester Road- Wolvey Hinckley, Leicestershire LE 10 3YF UK Tel: + (44) 1455- 22 27 60 Fax: + (44) 1455- 22 27 49 DECHETS TRAITES Boues de step CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Pyrolyse en four tournant avec chauffage indirect et combustion spare des gaz (pyrolyse intgre). REALISATIONS .
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Procd WGT Adresse: AJ Grimshaw Unit 2 Vicarage Farm Business Park, Winchester Road, Fair Oak Near Eastleigh, Hampshire SO50 7HD UK TL : +44 2380 695422 - FAX : +44 2380 695433 DECHETS TRAITES Biomasse, OM, RDF, Boues de STEP, dchets plastiques, dchets animaux CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Procd de pyrolyse lente haute temprature
REALISATIONS
Usine de dmonstration semi-commerciale, Novembre 1998 Unit de traitement des boues ayant une capacit de 500 kg/h, DTI/ETSU
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I.6.2
Procds de gazification
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AHT Pyrogas Vertriebs GmbH Adresse: J.Ferges Am Wildpahl 51429 Bergish Gladbach Germany Tel : +49 (0) 22 07 44 50 Fax : +49 (0) 22 07 44 50 DECHETS TRAITES Bois de dmolition, bois
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Lit fixe co-courant (downdraft) Agent de gazification: Air Turbine gaz Application: Electricit REALISATIONS GNS-AHT, Halle Saale-Lochau,Germany, 2000 BEV-Domsland Domsland, Eckenforde,Germany, 2000
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Babcock Wilcox Vlund Adresse: Mr. Bjorn Teislev Volund R&D Centre Centervej 2 DK-6000 Kolding Denmark Tel : +45 7556 8874 Fax : +45 7556 8873 Email : vordbjt@post4.tele.dk DECHETS TRAITES
Rsidus agricoles, Bois propre CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier co-courant lit fixe (Updraft) Agent : Air Application : CHP
REALISATIONS Harbore Harbore,Denmark, 1994 Energie consomme: 4800 kWh Energie fournie: 3200 kWt COWI Haslev Haslev,Denmark, 1996 Puissance thermique entre: 2700 kWh Puissance thermique sortie: 11000 kWt Kommunekemi Nyborg (West Fuenen),Denmark, 1996 Puissance thermique entre: 2700 kWh Ansager Ansager (Central Jutland),Denmark, 2001 Puissance thermique entre : 200 kWh Puissance thermique sortie :
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B9 Energy Biomass Ltd Adresse: Debra Jenkins Unit 22, Northland Road Ind. Estate Northland Road, Derry City BT48 0LD Co. Londonderry United Kingdom Tel : +44-2871.271520 Fax : +44-2871.308090 Email : d.jenkins@b9energy.co.uk DECHETS TRAITES
morceau de bois
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier co-courant lit fixe (downdraft) Agent : Air Turbine gaz Application : CHP
REALISATIONS Blackwater Valley Museum Armagh (tourist centre),United Kingdom, 1998 Puissance thermique entre: 400 kWh Puissance thermique sortie: 200 kWh
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Technologie Biosyn Adresse: Mr. Nicolas Abatzoglou, Ph.D., Director, Energy and Environment Kemestrie Inc. 4220 Garlock Sherbrooke, Quebec J1L 2P4 Telephone: (819) 569-4888 Fax: (819) 569-8411 E- mail: kem@interlinx.qc.ca Web site: http://www.enerkem.com DECHETS TRAITES
Biomasse, OM, dchets industriels (plastiques, rebus,..) CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier lit fluidis dense Agent de gazification: Air ou air Enrichi en oxygne Application : Electricit REALISATIONS Enerkem, unit de production lectrique dune puissance de 7 MW, 2001 Enerkem, prototype dune capacit de 150 kWe
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Brightstar Environmental Adresse: trym Lodge 1 Henbury Road Westbury-on-Trym, Bristol UK Tel :+ 44 208 861 2777 Fax : +44 117 310 1321 DECHETS TRAITES
Dchets mnagers, DIB
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Gazification couple un reformeur la vapeur, pour lalimentation de moteurs gaz.
REALISATIONS Unit de SWERF, 150.000 t/an pour dchets mnagers, Whiytes Gully, Nouvelles Galles du Sud, Australie, 2003
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Carbona Inc. Adresse: Mr. Kari Salo Kaupintie 11 FIN 00440 Helsinki Finland Tel : +358 9 54071550 Fax : +358 9 54071540 Email : cb.hki@carbona.fi DECHETS TRAITES
Dchets de bois, dchets de fuel, autres
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier co-courant lit fixe (downdraft) Agent : Air Turbine gaz Application : CHP
REALISATIONS Tampere, Enviropower, Finlande, 1993 Granite Falls, Minnesota, USA, 1995 Puissance: 75 MWe
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Carbo V Adresse: Carbo-v Umwelt-und Ennergietechnik Frauensteiner Str. 59 09599 Freiberg E- mail : uet-freiberg@t-online.de Site web : http://www.fee-ev.de/uet DECHETS TRAITES
Rebuts de bois, charbon, boues de STEP, dchets industriels
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier lit fixe Agent de gazification: Air Application : Chauffage
REALISATIONS Pilote de 1 MWth de SAXONIA Industrial
Compact Power Ltd Adresse:Hydro House Andrews Road Avonmouth Bristol BS11 9HZ United Kingdom Telephone(+44) 117 - 980 29 00 Fax (+44) 117 - 980 29 01 E-Mail info@compactpower.co.uk Internet www.compactpower.co.uk DECHETS TRAITES Charbon, biomasse CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Pyrogazifieur deux tages Agent de gazification: Air Application : REALISATIONS
Trois units commerciales compact ont t installes (80000-32000 t/an)

COSMO POWERTECH PVT. LTD. Adresse: B. V. Ravi Kumar Near Jain Public School, Devpuri, Dhamtari Road, 492 015 Raipur (Chattisgarh) India Tel : 91-771-5011262 Fax : Email : cosmo_powertech@yahoo.co.in DECHETS TRAITES
Rsidus agricoles , bois, autres
CARACTERISTIQUE S DU PROCEDE Type : Gazifier co-courant lit fixe (downdraft), lit contre-courant fixe (updraft) Agent : Air, vapeur Application : chauffage
Cratech Adresse: Joe D. Craig P.O 70 TX 79373 Tahoka United States Tel +1-806.327.5220 Fax : +1-806.327.5570 Email : cratech@onramp.net DECHETS TRAITES
Rsidus agricoles CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier lit de fluidisation de bouillonnement pressuris Agent : Application : Electricit REALISATIONS
Cratech
Tahoka, Texas,United States, 1996

Easymod Energiesysteme GmbH Adresse: M. Kim Am Stadtpark 28 19258 Boizenburg Germany Tel +49 (03 88 47) 5 02 76 Fax : http://www.easymod.com DECHETS TRAITES
Dchets de bois.
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier co-courant lit fixe Agent de gazification: Air Turbine gaz Application : CHP
REALISATIONS Easymod AG Boizenburg, Germany , 1998 Puissance lectrique sortie: 3500 kWe
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EBARA (Japon) Adresse: 1-6-27, Konan, Minato-ku, Tokyo 108-8480 Japon Tlphone +81-3-5461-6111 Fax +81-3-5461-5780 http://www.ebara.co.jp DECHETS TRAITES . Combustibles solides, OM, RDF, RBA CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier pressuris lit fluidis rotatif (0,5-1,6 MPa) Agent de gazification: Application : REALISATIONS
Sodegaura, 1996 Puissance de lunit de gazification : 7t/j pour MWth Fujisawa, 1997 Puissance de lunit de gazification : 24t/j pour 4,8 MWth Ritto, 2001 Puissance de lunit de gazification : 38t/j pour 9,1 MWth Aomori, 2000 Puissance de lunit de gazification : 14,3t/j pour 2* 40 MWth Jeestu City, 2000 Puissance de lunit de gazification : 15,7 t/j pour 2,2 MWth Kobe, 2000 Puissance de lunit de gazification : 63t/j pour 7,4 MWth Sakata Area, 2002 Puissance de lunit de gazification : 2*98t/j pour 2* 12,3 MWth Kuwaguchi, 2002 Puissance de lunit de gazification : 3*140 t/j pour 3*21 MWth
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ENERGOS / ENER-G Group Adresse: Tel +47 51 84 49 00 Fax : +47 73 57 11 01 Email : stefan.bremer@energos.com www.energos.com DECHETS TRAITES
Dchets mnagers CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Pyrogazification Rduction du carbone fixe sur grille mobile suivie dune postcombustion des gaz. REALISATIONS
Averoy- Norvge- 30.000 t/an dOM, 2000 Hurum- Norvge- 33.000 t/an- 2001 Haparanda- Sude, 30.00 t/an Minden- Allemagne- 35.000 t/an
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FERCO Adresse: Mark Paisley 3500 Parkway Lane Suite 440 Norcross, GA United States Tel : 770-662-7800 Fax : 770-662-7807 Email : markpaisley@future-energy.com www.future-energy.com DECHETS TRAITES les rsidus agricoles, corces, bois propre, bois de dmolition, les collectes herbaces, MSW, Balle de riz, Paille, carburant bas de rebut, dchets de bois, morceaux de bois CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : autre Agent de gazification: vapeur Turbine gaz Application : autre REALISATIONS FERCO Burlington, VT, United States, 1998 Puissance thermique entre: 70000 kWh Puissance thermique sortie : 40000 kWt
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FICFB Adresse: Mr. Gerald Steinwender Siemensstrasse 89 A-1211 Wien Austria Tel : +43 1 25045 4323 Fax : +43 1 25045 155 Email : Gerald_steinwender@bb-power.at www.bb-power.at DECHETS TRAITES Ecorce, Bois
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Lit fluidis circulant pressuris Agent de gazification: Air Application: Co-combustion
REALISATIONS BioCoComb Zeltweg,Austria, 1998 Puissance thermique entre : Puissance thermique sortie : 10.000 kWt BKW Guessing Guessing,Austria, 2000 Puissance thermique entre : Puissance thermique sortie : 4500 kWt
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FLS milj a/s Adresse: Karsten Felsvang Ramsingsvej 30 DK-2500 Valby, Copenhagen Denmark Tel : +45-36181100 Fax : +45-36174599 Email : kfe@flsmiljo.com www.flsmiljo.com DECHETS TRAITES Bois de dmolition, Dchets ptroliers
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : lit fluidis circulant atmosphrique Agent de gazification : Air Turbine gaz Application : CHP REALISATIONS Lemvig Varmewrk Lemvig, Denmark, 2003
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Foster Wheeler Energia Oy Adresse: Timo Anttikoski P.O. Box 201 FIN-78201 Varkaus Finland Tel +358 10 393 7257 Fax : +358 10 393 7939 Email : timo.anttikoski@fwfin.fwc.com DECHETS TRAITES
Sciure, Rsidus de bois sec.
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier atmosphrique lit fluidis circulant Agent de gazification: Air Application : CHP, Chauffage
REALISATIONS
Oy Wisaforest ab, Jakobstad, Finland Puissance de lunit de gazification : 35 MW Norrsundet Bruk Ab, Norrsundet, Sweden Puissance de lunit de gazification : 27 MW Assi Karlskog Bruk, Sweden Puissance de lunit de gazification : 27 MW Portucell, Rodao Mill, Portugal Puissance de lunit de gazification : 17 MW Varnam, Sude, 1997
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Grubl Adresse: Klaus Witzman Stubenberg am See 213 A-4223 Stubenberg Austria Tel : +43-3176-81270 Fax : +43-3176-81274 Email : gat.witzman@aon.at DECHETS TRAITES corce, bois propre, paille, dchets de bois, morceaux de bois CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type Le lit fixe co-courant (downdraft) Agent de gazification: Air, vapeur Turbine gaz Application: CHP, Electricit, chauffage REALISATIONS Demonstration plant Grbl Stubenberg am See 213,Austria, 1998 Puissance thermique entre : 350 kWh Puissance thermique sortie : ~200 80 kWt Verein der Natur Labischweg 4, Gamlitz,Austria, 1999 Alois Hofer Neudorf 28, Pischelsdorf,Austria, 1997 Karl Hadler Breitegg 23, St. Ruprecht an der Raab,Austria Josef Graschy Hundsdorf 4, Judendorf,Austria, 1999 Harald Feichter reibacherstrasse 14, Lanskron,Austria, 2001 Nahwrmeverband Pischeldorf,Austria, 2001
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Krupp Uhde GmbH Adresse: Joachim Wolff Friedrich-Uhde-Strasse 15 44141 Dortmund Germany Tel : +49 231 547 3734 Fax : +49 231 547 3382 Email : information@kud.thyssenkrupp.com http://www.ThyssenKrupp.com/Uhde DECHETS TRAITES rsidus agricoles, corce, charbon de bois, bois propre, bois de dmolition, collectes herbaces, MSW, balle de riz, , carburant bas de rebut, dchets bois, autres. CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type Lit fluidis circulant atmosphrique, Lit fluidis circulant pressuris Agent de gazification: Air, air enrichi, oxygne, vapeur Application : CHP Co-combustion, lectricit, chaleur, autre
REALISATIONS
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LURGI CFB Adresse: Claus Greil Lurgi-Allee 5 P.O. Box 11 12 31 60295 Frankfurt am Main Germany Tel +49 (69) 58 08-0 Fax : +49 (69) 58 08-38 88 Email : claus_greil@lurgi.de http://www.lurgi.com/deutsch/index1.html DECHETS TRAITES
Lignite, Charbon bitumeux, biomasse, dchets solides
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier lit fixe Agent de gazification: Oxygne-vapeur deau, Oxygne-CO2 Application :
REALISATIONS Units en Allemagne et en Australie, 15000 t/an de biomasse (85 MWth)
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Lurgi Energie und Umwelt GmbH Adresse: Claus Greil Lurgi-Allee 5 P.O. Box 11 12 31 60295 Frankfurt am Main Germany Tel +49 (69) 58 08-0 Fax : +49 (69) 58 08-38 88 Email : claus_greil@lurgi.de http://www.lurgi.com/deutsch/index1.html DECHETS TRAITES
Bois de dmolition, Ecorces, Rsidus agricoles, pailles CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifieur pressuris lit fixe contre-courant Agent de gazification: Air, vapeur deau Application : CHP REALISATIONS AMER Power Station Geertruidenberg,Netherlands, 2000 Puissance thermique entre : 85000 kWh Puissance thermique sortie : Zellstoffwerke Pls Pls,Austria, 1987 Puissance thermique entre : 27000 kWh Puissance thermique sortie : Lurgi pilot CFB Frankfurt,Germany, 1994 Puissance thermique entre : 1700 kWh Puissance thermique sortie : Bioelettrica Cascina (near Pisa),Italy, 2002 Puissance thermique entre : 45000 kWh Puissance thermique sortie : 41000 kWt Rdersdorf Zement Rdersdorf,Germany, 1996 Puissance thermique entre : 100000 kWh Puissance thermique sortie : 80000 kWt
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Martezo Adresse: M. Touillet 237 Route de Paris BP 419 86010 Poitiers France Tel :+ +33-549.370203 Fax : +33-549.373979 Email : Martezo@cyberscope.fr http://www.martezo.fr/indexa.html DECHETS TRAITES
charbon de bois, dchet de bois, bois propre CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Lit fixe co-courant (downdraft) Agent de gazification: Air Turbine gaz Application : CHP, Electricit
REALISATIONS RAUD France, 1983 Puissance thermique entre : Puissance thermique sortie : 100 kWe Briolet France, 1987 Puissance thermique entre : Puissance thermique sortie : 200 kWe Herning Hogild,Denmark, 1995 Puissance thermique entre : 800 kWh Puissance thermique sortie : 600 kWt
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MTCI (Thermochem Inc) Adresse : R Chandran 6001 Chemical Road MD 21226 Baltimore United States Tel +1-410.354.0420 Fax : +1-410.354.0471 Email : rchandran@mecionline.net DECHETS TRAITES
Boues, Biomasse, liqueur noir, dchets liquides
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : lit fluidis dense Agent : vapeur IGCC Application : CHP
REALISATIONS
Unit de dmonstration, Santa Fe Springs, 1984 12 t/j , RDF, Biomasse Unit DoE and US Environmental Protection, Baltimore 50 t/j Charbon, Bois, Paille de Bl, Biomasse Unit de Inland Container Corporation, Ontario, Canada, 2002 25 t/j de liqueur noir EF Electro-Farming Energie- und Umwelttechnik GmbH, Germany, 2002 1,3 t/h de Biomasse, soit une puissance de 1,9 Mwe. ECS Energie Consulting und Service GmbH (ECS), Vetschau, Germany 2002 5 t/h de biomasse, soit une puissance de 5.5 MWe.
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Nippon Steel (NS) Adresse: 6-3, Otemachi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo 100-8071 Japon Tlphone +81-3-3275-6122 Fax +81-3-3275-5983 http://www.nsc.co.jp DECHETS TRAITES
Dchets ptroliers, rsidus dincinration, dchets industriels et hospitalier
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier atmosphrique lit fixe co-courant Agent : Air
REALISATIONS Quatre units oprationnelles au Japon : 36000-110000 t/an de dchets municipaux, industriels ou mdicaux.
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NKK Adresse : 1-1-2, Marunouchi, Chiyoda-ku Tokyo 100-8202 Japan www.nkk.co.jp/en/
DECHETS TRAITES
Dchets hospitaliers- Effluents de Tannerie
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Procd de gazification lit fixe tombant, contre courant assiste par une torche plasma pour le craquage des gaz produits. REALISATIONS
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NOELL-KRC Energie- und Umwelttechnik GmbH Adresse: Dr Magnus Jaeger Hamburger Str. 15 41540 Dormagen Germany Tel : +49 0931 903 1268 Fax : +49 9031 903 1000 http://www.noell.de DECHETS TRAITES carburant bas de rebut CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Agent de gazification: oxygne Application : chauffage
REALISATIONS Noell - Freiberg Freiberg,Germany, 1998 Puissance thermique entre : 130 MWth Puissance thermique sortie :
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PARCON Adresse: Plasma environmental technology Inc 4145 North Service Road, suite 200 Burlington, ON L7L 6A3 Canada Tel : (905) 332-96 93 Fax : (905) 332-97 92 www.plasmaenvironmental.com DECHETS TRAITES
Dchets dangereux- Dchets hospitaliers-Pneus usags
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazification assiste par Plasma Agent de gazification: Plasma
REALISATIONS
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Pit-Pyroflam (Sanifa/Suez) Adresse: C/o SITA 132 avenue des Trois Fontanot 92578 Nanterre Cedex France Tel : + 33 (0) 1 42 91 65 99 - Fax : + 33 (0) 0142 91 68 84 Email : sylvie.roisnel@sita.fr DECHETS TRAITES Dchets solides, dchets des aroports internationaux CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Pyrogazifieur atmosphrique deux tages Agent de gazification: Air Application : Rcupration et valorisation de la chaleur REALISATIONS Unit Budapest 11,000 t/an exploite par la compagnie Lufthansa Unit DIB en Island
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PKA Adresse Thomas Malkow Institute for Energy, JRC Petten, Postbus 2, 1755 ZG, Petten, Netherlands Email : thomas.malkow@imf.fzk.de DECHETS TRAITES
Dchets mnagers, pneus, DIB
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Procd de Pyro- gazification deux tages Agent de gazification : Oxygne Application : Electricit
REALISATIONS Aalen-Goldshfen, Allemagne, 1999 24000 t/an dO.M. Energieonderzoek Centrum, Nederland, 1997 Puissance thermique : 25 kWth
- 120 -
PPS Pipeline Systems GmbH Adresse: Herr Bizaj / Frau Glsenkamp Pfaffenstr. 11 49610 Quakenbrck Germany Tel : +49 (0 54 31) 1 86-170 Fax : +49 (0 54 31) 1 86-200 Email : wa@pipelinesystems.de http://www.pipelinesystems.com DECHETS TRAITES bois propre, bois de dmolition, dchets de bois, morceau de bois
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Lit fixe co-courant (downdraft) Agent de gazification: Air Turbine gaz Application: Electricit, chauffage
REALISATIONS Sachsenholz AG 09834 Siebenlehn, Germany, 1998 Puissance thermique entre : 9500 kWh Puissance thermique sortie : 4500 kWt Elbe-Elster Holzkraft AG 04910 Elsterwerda, Germany 2000/2001 Puissance thermique entre : 2 x 9500 kWh Puissance thermique sortie : 7500 kWt
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PRIMENERGY, Inc Adresse: PRIMENERGY, Inc W.N. Scott P.O. Box 581742 74158 Tulsa, OK United States Tel : +1-918.835.1011 Fax : +1-918.835.1058 sales@primenergy.com www.primenergy.com DECHETS TRAITES Ordures mnagres, Dchets agricole, dchets de bois, corces, balles de riz, bois de dmolition CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : le lit fixe contre courant (updraft) Agent de gazification: Air Application : CHP, co-combustion, Electricit, Chauffage REALISATIONS PRME Stuttgart Stuttgart, Arkansas,United States, 1982, 1983 Puissance thermique entre : 10400 kWh Puissance thermique sortie : 7500 kWt Tulsa Oklahoma,United States 1996 Puissance thermique entre : 5000 kWh Puissance thermique sortie : 4500 kWt PRME Jonesboro Jonesboro, Arkansas,United States, 1996 Puissance thermique entre : 22.000 kWh Puissance thermique sortie : 16.000 kWt PRME Greenville Greenville, Ms,United States, 1995 Puissance thermique entre : 50.000 kWh Puissance thermique sortie : 17.500 kWt
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Procone Vergasungssysteme GmbH Adresse: A. Frst Mittelgnstrasse 20 4617 Gunzgen Switzerland Tel : +41 62 216 80 80 Fax : +41 62 216 80 81 Email : procone@swissonline.ch http://www.homepage.swissonline.ch/procone/ DECHETS TRAITES rsidus agricoles, charbon de bois, bois propre, bois de dmolition, collectes herbaces, Balle de riz, Paille, carburant bas de rebut, dchets de bois, morceaux de bois CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type Le lit fixe co-courant (downdraft) dessus ouvert, Lit fixe contre-courant (updraft) Agent de gazification: Air Application: Electricit, chauffage
REALISATIONS Espenhain Espenhain, Germany, 1997 Puissance thermique entre : Puissance thermique sortie : Elbe-Elster Holzkraft AG 04910 Elsterwerda, Germany 2000/2001 Puissance thermique entre : 2 x 9500 kWh Puissance thermique sortie : 7500 kWt
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Resorpt ion Canada Ltd Adresse: Randy Bennett 2610 Del Zotto Avenue Gloucester, Ontario CANADA K15 3V7 Tel (613) 831-0590 www.rcl-plasma.com DECHETS TRAITES
Dchets dangereux, dchets mnagers, dchets hospitaliers
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Gazification / vitrification par torche plasma REALISATIONS Unit pilote Barcelone 2004
SOLENA Adresse: Dennis Miller Ronald Reagan Building and Intl Trade Center 1300 Pennsylvania Ave Washington D.C. 20.004 Tel: (202) 628-2405 www.solenagroup.com DECHETS TRAITES
Dchets dangereux, dchets mnagers, dchets hospitaliers
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Gazification / vitrification par torche plasma en production delectricit par tubine gaz. REALISATIONS Rome 2004, Unit de gazification ( 336 t/j) dordures mnagres torche externe
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Shell Adresse: Joachim Wolff Friedrich-Uhde-Strasse 15 44141 Dortmund Germany Tel : +49 231 547 3734 Fax : +49 231 547 3382 Email : information@kud.thyssenkrupp.com http://www.ThyssenKrupp.com/Uhde DECHETS TRAITES rsidus agricoles, corce, charbon de bois, bois propre, bois de dmolition, collectes herbaces, MSW, balle de riz, , carburant bas de rebut, dchets bois, autres. CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Lit entrain pressuris Agent de gazification: Air, air enrichi, oxygne, vapeur Application : CHP Co-combustion, lectricit, chaleur, autre
REALISATIONS
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TPS Termiska Processer AB Adresse: Erik Rensfelt Studsvik 611 82 Nykoping Sweden Tel :+46 155 22 13 00 Fax : +46 155 26 30 52 Email: erik.rensfelt@tps.se http://www.tps.se DECHETS TRAITES . Biomasse bois, RDF CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier atmosphrique lit fluidis circulant Agent de gazification: Air Application : CHP REALISATIONS
Studsvik, Nykoping Puissance de lunit de gazification : 2 MW Chianti, Italie, 1992 Puissance de lunit de gazification : 15 MWth Selby, UK, 2000 Puissance de lunit de gazification : 8 MW Mucurri, Bahia, Brsil Puissance de lunit de gazification : 32 MWe
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Thermoselect Adresse: Via Naviglio Vecchio 4 CH 6600 Locarno z.i. La Pontchonnire, BP 39 - 69591 L'Arbresle Cedex (France) Phone : +41-91-7562525- Fax : +41-91-7562526 Email : info@thermoselect.ch DECHETS TRAITES Biomasse, dchets solides CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Pyrogazifieur atmosphrique deux tages Agent de gazification: oxygne Application : REALISATIONS Karlsruhe, Allemagne, 1999, Unit arrte Puissance : Trois units 300 t/J Chiba, Japon 1999 Puissance : Deux units 150 t/j Mutsu, Japon, 2000 Puissance : Deux units 70 t/j Diffrentes projets en Allemagne et Suisse ont t arrts
TPS Termiska Adresse: Studsvik, Se-611 82 Nykping, Sude Tlphone: +46 155 22 13 00 Fax: +46 155 26 30 52 E- mail: tps@tps.se Internet: http://www.tps.se DECHETS TRAITES
Biomasse bois, RDF.
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier atmosphrique lit fluidis circulant Agent de gazification: Air Turbine gaz
REALISATIONS Unit dune capacit de 2 MWth, Studsvik, Nykoping, Sude, 1985 Deux gazifieurs de 15 MWth chacun, 200 t/j de RDF, Grve Chinati, Italie, 1992 Unit de 8 MW (biomasse), Selby, UK, 2000 Unit dune capacit de 32 MWe Mucurri, Bahia, Brsil
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Umwelt- und Energietechnik GmbH Adresse: Dr. Bodo Wolf Frauensteiner Str. 59 09599 Freiberg Germany Tel : +49 (03731) 2662-0 Fax : +49 (03731) 2882-80 Email : UET-Freiberg@t-online.de http://www.fee-ev.de/uet/ DECHETS TRAITES rsidus agricoles, corce, charbon de bois, bois propre, bois de dmolition, balles de riz, la poussire de paille, carburant bas de rebut, dchet de bois, morceaux de bois, autres.
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : autre Agent de gazification: Air, air enrichi , Oxygne Application: CHP, Co-combustion, l'lectricit, la chaleur, autre
REALISATIONS Noell - Freiberg Freiberg,Germany, 1998 Puissance thermique entre : 130 MWth Puissance thermique sortie :
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VER GmbH Adresse: Mr N. Topf Kesselsdorfer Str. 216 1169 Dresden Germany Tel :+49 (03 51) 41 43 30 Fax : +49 (03 51) 4 1 433 20 Email : VER-DD@T-Online.de DECHETS TRAITES
Dchets de bois.
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier lit fixe Agent de gazification: Air Application : Chauffage
REALISATIONS LQV-VER Freital (Dresden),Germany, 1996 Puissance thermique entre : 130 kWh Puissance thermique sortie: 60-80 kWt
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Xylowatt Adresse: Ivan Sintzoff & Frdric Bourgois 2, Place du Levant 1348 Louvain- la-Neuve Belgium Tel +32 10 450 495 Fax : +32 10 451 794 info@xylowatt.com www.xylowatt.com DECHETS TRAITES
Dchets de bois, bois forestiers, rsidus de scieries et menuiseries, chutes, sciures, corces
CARACTERISTIQUES DU PROCEDE Type : Gazifier lit fixe co-courant (downdraft) Agent de gazification: Air Turbine gaz Application : CHP, Electricit
REALISATIONS Ramnagaram, Inde, 1998 Puissance : 2*275 kWth Davanagere, Inde Puissance : deux units 800 kWth (1998) et 2 MWth (2000) Tahefet, Inde, 2001 Puissance : 1,2 MWth Bulle, Suisse, 2001 Puissance : 120 KWth
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II
ETUDE DE TRAITABILITE DE DECHETS PAR PYROLYSE/GAZEIFICATION
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Contexte et objectifs Dans cette deuxime partie, nous abordons les questions relatives la mise au point dun banc test de pyrolyse/gazification. Ce b anc est destin servir doutil de caractrisation de laptitude dun dchet donn la pyrolyse/gazification, et ce, en fonction des niveaux de temprature et des atmosphres utiliss, aussi bien dans ltape de pyrolyse que de gazification. Ce test conduit aux donnes cintiques correspondantes permettant destimer les temps de sjour ncessaires, dans chaque cas. Ceci permet, en particulier, pour une tape ultrieure de dveloppement dun procd continu, destimer la taille des installations adaptes. De plus, le test permet de suivre lvolution de la structure interne des rsidus carbons produits (microporosit, surface spcifique), permettant dapprcier leur ractivit thermochimique. Un modle cintique des volutions correspondantes a t cal sur les rsultats obtenus par le test. Ce modle pourra servir, partir de tests raliss pralablement sur le banc, au dimensionnement dinstallations de pyrolyse/gazification les mieux adaptes un dchet donn. En effet, ces tests de pyro-gazification ont t conduits sur diffrents dchets, essentiellement ligno-cellulosiques, permettant de prvoir a priori les cintiques de transformation de la matire brute en rsidu carbon et en gaz, de composition variable, en fonction des matriaux traits et des conditions thermochimiques appliques. Enfin, la mthodologie dveloppe, permet pour un dchet donn et en fonction de lobjectif vis (valorisation matire/valorisation nergie), dorienter les choix technologiques vers une pyrolyse/gazification un ou deux tages. II.1 Introduction Afin didentifier les processus thermochimiques intervenant en pyrolyse et/ou gazification de dchets, nous avons dvelopp, dans un premier temps, un dispositif exprimental chelle laboratoire permettant dimposer sparment le niveau de temprature de traitement et latmosphre. Un balayage lazote du dispositif permet de reproduire les conditions idales dune pyrolyse, latmosphre de traitement ntant alors que trs peu ractive. Lvolution de la structure du rsidu carbon (masse volumique, porosit interne), ainsi que la cintique de perte de masse de lchantillon, ont pu tre mesures, mettant en vidence les processus coupls de formation du carbone fixe associs la formation de porosit interne, spcifiques aux processus de pyrolyse/carbonisation. Dans le cas dune absence de gaz de balayage, latmosphre nest constitue que des gaz de pyrolyse, ceux-ci savrant ragir avec la structure carbone, mais de faon limite, compte tenu des faibles concentrations despces ractives associes (H2 O, CO2 ). Cette attaque thermochimique de la matrice carbone est de type gazification. En particulier, on observe bien la formation dhydrogne. Dans le cas o latmosphre de traitement est dope en vapeur deau et/ou CO2 , les processus ractionnels savrent plus rapides, et le carbone fixe form peut tre entirement converti dans les composs CO, H2 , typiques du processus de gazification. La vapeur deau savre tre le gaz le plus ractif en gazification.
- 133 -
Les modles cintiques de ces diffrents processus ont t dvelopps. Dans une seconde tape, et compte tenu de lintrt prvisible quil y a dcoupler, dans un procd global, ltape de pyrolyse de ltape de gazification, les tudes ont port sur les processus de pyrolyse visant lobtention dune matrice carbone, suivie dune vapogazification spare du carbone fixe obtenu. Ces tudes ont t conduites sur diffrents produits.
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II.2 Dveloppement dun banc test de pyrolyse/gazification et essais paramtriques
II.2.1 Le dispositif de caractrisation mis en oeuvre La mise en place dun racteur tubulaire nous a permis de raliser un balayage continu du milieu ractionnel, afin d'identifier le rle des diffrents gaz prsents dans l'atmosphre de traiteme nt. Le four tubulaire utilis permet de travailler des tempratures allant jusqu' 1100 C, temprature suprieure notre temprature de travail de 1000 C. Le racteur est constitu d'un tube en inconel 600 de 37,5 mm de diamtre intrieur dans lequel on introduit un creuset d'une capacit de 5 20 g de matire caractriser en pyrolyse/gazification. Cette matire est dispose en creuset, en lit fixe d'une paisseur de 1cm, au sein du racteur tubulaire. Le racteur a t tudi pour que la matire premire soit traite directement haute temprature sans qu'elle ne subisse de rampe de monte et de descente en temprature. En effet, l'introduction du creuset se fait directement dans le racteur lorsque sa temprature de consigne est atteinte et le retrait du creuset peut se faire galement haute temprature de faon rapide.
1 Entre gaz ; 2 Rotamtre ; 3 Balance ; 4 Bain d'huile ; 5 Ballon d'eau ; 6 Four tubulaire ; 7 Prchauffeur gaz ; 8 Racteur ; 9 Condensateur ; 10 Pige condensable ; 11 Sortie gaz ; 12 Ligne chauffante ; 13 Pompe ; 14 Analyseur gaz
Figure 32: Schma de principe de linstallation

L'atmosphre de traitement est contrle grce un dispositif d'introduction de gaz permanent, permettant selon les conditions requises soit d'inerter le racteur (balayage l'azote), soit d'activer le support ractionnel par balayage au gaz carbonique ou la vapeur d'eau. Le dbit de gaz vecteur est mesur l'aide d'un rotamtre pralablement talonn. La vapeur d'eau est gnre grce un bain d'huile chauffe 150 C puis entrane par un flux de gaz vecteur vers le prchauffeur. Le dbit de vapeur est mesur par perte de masse du ballon d'eau.
Figure 33: Photo de linstallation
Les gaz issus de la raction sont condenss dans un bain d'eau froide. Les condensables rsiduels sont pigs l'aide d'un barboteur. Les gaz purs sont analyss par chromatographie en phase gazeuse. Lappareil utilis est un micro GC Agilent 3000. Le fonctionnement de cet appareil se droule en trois principales tapes. Lchantillon gazeux pntre le micro CPG par une introduction chauffe. Le systme dintroduction rgule la temprature de lchantillon et le transporte jusqu' linjecteur. Linjecteur envoie ensuite lchantillon dans la colonne, tandis quune pompe vide contribue aspirer lchantillon travers le systme. Une fois linjecteur franchi, lchantillon en phase gazeuse pntre dans la colonne qui le spare en ses constituants dans un temps-type infrieur 180 secondes.
Aprs sparation sur la colonne, lchantillon gazeux traverse un dtecteur conductibilit thermique (TCD) qui compare la puissance ncessaire pour maintenir la temprature du filament chantillon et celle pour la temprature du filament gaz vecteur constante et cre ainsi le signal de dtection. Le gaz vecteur utilis est largon. Les colonnes utilises sont : Une Plot Q qui permet de sparer le CO2 , CH4 et la vapeur deau - Une Tamis Molculaire (Molecular Seive) 5A qui permet de sparer le H2 , O2 , N2 , CO. La limite de dtection infrieure est de 200 ppm et la limite suprieure 100 %.
Figure 34: Principe d'une chromatographie phase gazeuse La sparation est base sur l'entranement diffrentiel des constituants prsents dans la colonne. Ces derniers la parcourent avec des temps proportionnels leurs proprits intrinsques (taille, structure, ...) ou leur affinit avec la phase stationnaire (polarit, ...). En sortie de colonne, le dtecteur mesure en continu la quantit de chacun des constituants du mlange. Les analyses par chromatographie sont donnes sous la forme dun chromatogramme. Celuici reprsente l'volution d'un paramtre (signal lectrique provenant du dtecteur) li la concentration instantane du constituant lu en fonction du temps. Le chromatogramme est une reprsentation graphique o des pics mergent de la ligne de base. Une bonne sparation des composs permet de quantifier les produits prsents partir d'un calibrage prliminaire sur le produit ou sur un standard interne.
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II.2.2 Influence de latmosphre de traitement Le dispositif exprimental dvelopp, va permettre didentifier le rle des diffrents gaz sur le processus de perte de masse par dcomposition thermique, et sur le dveloppement simultan de la porosit interne de la matrice carbone. La matire premire, utilise dans cette srie dessais, est un rsidu ligno-cellulosique. Celuici nous a t fourni par la socit ARD, en tant que dchet dun procd dextraction des sucres (xylose, glucose, arabinose) partir de son de bl. La composition massique moyenne du rsidu utilis est la suivante : Cellulose : Lignine : Hmicellulose : Autres (dont matire minrales) : II.2.2.a Balayage lazote Le dbit normal d'azote, travers le racteur tubulaire, est d'environ 60 l/h. Ce dbit, trs important, nous permet, a priori, d'liminer (trs rapidement) les gaz issus de la raction de pyrolyse, afin qu'ils ragissent le moins possible avec la matire premire. Sur la figure 35, nous avons report l'volution de la masse rduite, m(t) m 0 , et de la surface spcifique, As, de l'chantillon au cours du temps, 1000C, considre comme un indicateur du type dattaque thermochimique de lchantillon par gazification (et potentiellement de sa ractivit ultrieure).
1 60
55,9 % 17,8 % 3,5 % 22,8 %
50 0,8
40 0,6 30 0,4 20 As (m/g) m(t)/m0 0,2 10 0 0 10 20 30 40 50 Temps (min) m(t)/mo As 60 70 80 90 100
Figure 35: Evolution de la masse rduite et de la surface spcifique au cours du temps, sous balayage d'azote, 1000C.
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Pendant les deux premires minutes, on observe une perte de masse trs importante de la matire premire lie sa dvolatilisation. Celle-ci entrane une perte de masse d'environ 78 % de la masse initiale au bout de deux minutes. Aprs ce dlai, la masse de l'chantillon semble peu voluer. Par contre, aprs la phase de dvolatilisation, la masse volumique vraie, ainsi que la surface spcifique du rsidu carbon augmentent progressivement, indiquant lexistence dun processus lent de restructuration interne de la matrice carbone. Masse vol. vraie (kg/m3 ) 1799 1853
Dure de traitement (min) 30 360
Surface spcifique (m/g) 39,45 69,70
Tableau 1 : Caractristiques des matrices carbones obtenues (sous azote, 1000C) Aprs cette phase de dvolatilisation, la prsence des gaz de pyrolyse, en faibles concentrations dans l'atmosphre de traitement, semble expliquer le lent dveloppement de la porosit de l'chantillon, et sa faible perte de masse. En effet, l'analyse des gaz sortant du dispositif, lors dun traitement pyrolytique en atmosphre a priori inerte, montre lexistence de vapeur d'eau, puis de monoxyde de carbone, de gaz carbonique et de mthane, en faibles concentrations, compte-tenu de la dilution dans le courant forc dazote. La faible ractivit thermochimique de cette atmosphre de traitement, peut donc tre attribue la prsence dagents oxydants H2 O et CO2 en faible concentration dans le courant dazote. Ces gaz, produits par la pyrolyse, sont nanmoins responsables des faibles pertes de masse observes, ainsi que de louverture de pores internes dans la matrice carbone, entranant une augmentation de leur surface spcifique. En effet, la vapeur d'eau et du dioxyde de carbone, produits par la dcomposition pyrolytique de lchantillon, ragissent par ractions thermochimiques sur une matrice carbone, grce aux ractions principales suivantes : C + H2 O ? CO + H2 C + CO2 ? 2 CO ? H298K=131,4 kJ ? H298K = -172,4 kJ
Afin de confirmer cette hypothse, nous avons ralis une srie d'essais, dans le racteur tubulaire, avec un balayage forc la vapeur d'eau, puis au gaz carbonique, et ce, fortes concentrations, de faon acclrer les cintiques de transformation de la matrice carbone, aprs ltape de dvolatilisation, par des ractions de gazification impose. On dcrira, dans ces conditions, les cintiques de pertes de masse des chantillons, dune part, et, d'autre part, lvolution de leur surface spcifique. II.2.2.b Balayage forc la vapeur deau De la vapeur d'eau est ajoute (entrane) un dbit d'environ 0,170 l/h dans le flux d'azote, maintenu 60 l/h. On a reprsent, sur la figure 36, les volutions de la masse rduite m(t) m 0 , et de la surface spcifique, As, 1000C avec un balayage forc la vapeur d'eau.
Comme dans le cas des essais raliss en auto-pyrolyse, avec un balayage l'azote, on constate que la perte de masse relative la dvolatilisation concerne 78 % de la masse initiale de l'chantillon. Aprs cette premire phase, l'action de la vapeur d'eau injecte, est dentraner une perte de masse supplmentaire, du fait de la gazification impose au carbone fixe form. Aprs seulement 12 minutes de traitement, la masse rduite atteinte correspond au taux de cendres de l'chantillon. La surface spcifique, dveloppe dans la phase de dvolatilisation, reste trs faible (environ 50m/g) puis augmente rapidement au cours du processus de gazification impose. En effet, en seulement quatre minutes, 640 m/g de pores se sont dvelopps et aprs dix minutes de raction, le rsidu carbon produit a une surface spcifique de 1180 m/g. Dans le cas d'une attaque la vapeur d'eau, on constate un optimum de surface spcifique cre aprs dix minutes.
1,0
1400
1200 0,8 1000
0,6 m(t)/m0
600 0,4
400 0,2 200
0,0 0 2 4 6 8 10 Temps (min) m(t)/mo As 12 14 16 18 20
Figure 36: Evolution de la masse rduite et de la surface spcifique au cours du temps, sous atmosphre de vapeur d'eau, 1000C.
II.2.2.c Balayage forc au gaz carbonique Des essais analogues ont t raliss dans le racteur tubulaire, par attaque au gaz carbonique. Le dbit de dioxyde de carbone est de 45 l/h. On a reprsent, sur la figure 37, les volutions de la masse rduite, m(t) m 0 , et de la surface spcifique, As, 1000C pour un balayage forc au gaz carbonique. Dans le cas d'une attaque au gaz carbonique, nous avons le mme type d'volution en perte de masse que dans le cas dun balayage la vapeur d'eau. La gazification lie au dioxyde de carbone, semble plus lente que celle obtenue la vapeur d'eau et conduit ainsi une dure optimale de traitement plus importante (environ 25 minutes). Pour la dure optimale de
As (m/g)
800
traitement, on constate, de plus, que les surfaces spcifiques dveloppes sont quivalentes (de l'ordre de 1150 m/g).
1,0 1200
1000 0,8
800 0,6 600 0,4 400 As (m/g) m(t)/m0 0,2 200 0,0 0 5 10 15 Temps (min) m(t)/mo As 20 25 30
Figure 37: Evolution de la masse rduite et de la surface spcifique au cours du temps, sous atmosphre de gaz carbonique, 1000C.
II.2.3 Conclusions dtape Les rsultats obtenus lors de ces essais confirment la ractivit thermochimique attendue de la vapeur d'eau et du gaz carbonique sur la matrice carbone. En effet, aprs la premire phase de dvolatilisation, l'volution de la perte de masse est similaire celle observe en autopyrolyse bien qu'tant beaucoup plus rapide dans les deux cas (balayage la vapeur deau et balayage au gaz carbonique). Mme si nous pouvons constater que la ractivit de la vapeur d'eau est suprieure celle du dioxyde de carbone, son effet dans le cas de l'auto-pyrolyse est limit dans le temps (1 minute) car elle ne correspond quau dpart de lhumidit initiale de lchantillon, alors que le CO2 est prsent pendant toute la dure de traitement. Le balayage constant de l'atmosphre de traitement participe l'acclration de la raction en chassant les produits de ractions. Nous oprons ainsi toujours en dehors de l'quilibre thermodynamique. De plus, dans le cas du balayage au CO2 , la pression partielle en gaz carbonique est suprieure celle observe dans le cas de l'auto-pyrolyse (1 atm contre 0,15 atm). Un balayage de CO2 dbit impos permet donc d'acclrer le processus conduisant la perte de masse de l'chantillon. Les ractions de gazification, par attaque de la structure carbone, entranent une augmentation importante de la surface spcifique aprs la phase de dvolatilisation de l'chantillon. Pendant cette phase, la faible volution de la surface spcifique s'explique par le dpart des matires volatiles empchant la pntration des agents oxydants (H2 O et CO2 ) et donc leur contact avec la matrice carbone.
Paralllement aux mesures relatives l'volution de la porosit, nous avons mesur la masse volumique vraie de l'chantillon. Nous constatons que le dveloppement de la surface spcifique s'accompagne d'une densification du rsidu carbon au cours de la raction. A l'issue de l'tape de dvolatilisation et pour toutes les conditions d'atmosphre (balayage l'azote, auto-pyrolyse, gazification), la masse volumique vraie de la matrice carbone est identique et vaut environ 1900 kg/m3 . Au cours de l'tape de gazification, la masse volumique vraie augmente et tend vers la valeur obtenue pour les cendres du rsidu : 3300 kg/m3 . Cette volution de la masse volumique s'explique par une augmentation de la quantit de carbone gazifie entranant une augmentation de la teneur en cendres du rsidu. II.3 Modlisation de lvolution des pertes de masse au cours des diffrents traitements Afin de prvoir lvolution de la masse de l'chantillon et du volume poreux dvelopp, sous leffet des ractions thermochimiques, nous avons cherch dvelopper un modle, inspir des travaux dOcampo, en introduisant les processus de dvolatilisation de la matire premire aux instants initiaux, suivi du processus de carbonisation/gazification.. II.3.1 Modle cur rtrcissant Le modle de conversion dvelopp ici, est un modle de conversion cur rtrcissant avec limitation par raction chimique. Les hypothses correspondant au modle sont les suivantes : les particules sont sphriques, de petite taille, mono-disperses et de diamtre extrieur constant au cours du temps, - le carbone est uniformment rparti dans le rsidu ligno-cellulosique, - les grains sont supposs rpartition de temprature uniforme et isotherme avec le four (Bi < 0,1) La loi donnant le taux de conversion X de lchantillon au cours du temps est de la forme :
t?
1 R0 C c 0 ? ? ? 1 ? ? (1 ? X ) 3 ? ?? n ? ?? K ? Pi ? ? ?
avec
X, taux de conversion tel que X ?
m0 ? m(t ) m0
m0 , masse initiale m(t), masse l'instant t, temps de sjour R0 , rayon moyen des particules Cc0, concentration initiale en carbone K? , constante de vitesse la temprature ?? Pi, pression partielle en gaz i n, ordre de raction par rapport au gaz i , paramtre cintique. On pose A ?
R0Cc 0 comme tant la dure ncessaire la conversion totale. n K? P i
- 142 -
Le paramtre cintique, , est introduit dans la loi de vitesse pour reprsenter l'action du ractif gazeux sur la fissuration de la particule. Le front de fissuration progresse vers le centre de la particule laissant derrire lui un solide poreux constitu de grains entre lesquels la diffusion du ractif gazeux se fait plus facilement.
La forme linaire de la loi de vitesse prcdente est :

1 1 1 ? ?? ? ln ?1 ? ? ? (1 ? X ) 3 ?? ? ? ln t ? ln A . ?? ? ? ? ?
On en dduit alors le paramtre cintique, , et le facteur A partir de la pente et de l'ordonne l'origine (y0 ) de la droite :
1 ? ?? ? ln ?1 ? ? ?(1 ? X ) 3 ?? ? f (ln t ) . ?? ? ?
Le paramtre est l'inverse de la pente, et le facteur A est calcul selon la formule suivante :
A ? exp ( ? ? y 0 ) .
Le facteur nous permet alors de dterminer la constante de vitesse de la raction selon la relation suivante :
K? ? R 0C c 0 A Pin
Le rayon moyen des particules, R0 ,dpend de la matire premire utilise. Dans notre cas, le diamtre des particules, mesur par granulomtrie laser, est de 154 m. La concentration initiale, Cc0, dpend galement de la matire premire utilise. Elle est calcule partir de la masse volumique initiale et de la teneur en carbone de la matire premire selon la relation suivante :
C c0 ? ? 0 ? 1000 ? %C Mc
avec
Cc0, concentration initiale en carbone ? 0 , masse volumique de la matire premire %C, teneur en carbone Mc, masse molaire du carbone.
Dans notre cas nous avons :

C c0 ? 1500 ? 1000 ? 0 ,7 ? 87500 mol.m ? 3 12
La pression partielle en gaz i, Pi, est calcule partir des dbits gazeux mesurs pendant la raction. On a la pression partielle en gaz i qui est donne par la relation suivante :
Pi ? x i ? Ptot .
- 143 -
Et la fraction molaire xi est dfinie par :

xi ? ni n ? Vm n ? Vm ? t Q ? i ? i ? i . n tot n tot ? Vm n tot ? Vm ? t Qtot
D'o la pression partielle en gaz i donne par la relation suivante :

Pi ? Qi Ptot . Qtot
avec
Pi, pression partielle en gaz i Ptot , pression totale xi, fraction molaire du gaz i Vm, volume molaire (22,4 l.mol-1 dans les conditions normales) t, temps (min) Qi, dbit du gaz i (l.min-1 ) Qtot , dbit total en gaz (l.min-1 ).
Le facteur n, ordre de la raction par rapport au gaz i, est de 0,6 conformment aux valeurs dtermines dans la littrature. On dduit partir de deux valeurs de la constante de vitesse, K? , une nergie d'activation apparente, Ea, et un facteur de frquence, k0 , en supposant la dpendance du type Arrhenius :
? ? Ea ? K? ? exp? ? ? RT ?
R, constante des gaz parfait (J.K-1 .mol-1 ) T, temprature de travail (K).

?1 ? ?T ?
En traant la droite ln ?K ? ? ? f ? ? , la pente de la droite permet de dterminer l'nergie d'activation Ea. Nous avons appliqu ce modle aux ractions ralises sous atmosphre de vapeur d'eau et de gaz carbonique, dans le domaine de linarit du taux de conversion, pour dterminer la masse rduite m(t ) m de notre chantillon l'instant t.
0
Le taux de conversion est donn par la relation suivante :

?t ? X (t ) ? 3? ? ? A?
1 ?
?t ? ? 3? ? ? A?
?t ? ?? ? ? A?
do :
m(t ) ? (1 ? X ) . m0
D'aprs les rsultats exprimentaux prcdents, nous avons pu diviser la raction en deux tapes. La premire correspond la dvolatilisation de la matire premire, alors que la seconde est une raction de gazification. Nous avons galement tabli que 78 % de la masse initiale taient dvolatiliss et que les 22 % restant (rsidu carbon plus cendres) subissaient une attaque thermochimique par les agents de gazification (CO2 et H2 O).
II.3.2 Modlisation de la perte de masse sous atmosphre de vapeur deau Les conditions opratoires sont identiques celles dcrites prcdemment. Nous avons ralis les expriences pour deux tempratures de traitement diffrentes (900C et 1000C). Nous avons appliqu le modle dcrit prcdemment sur 22 % de la masse initiale, conformment aux rsultats prcdents, et dtermin le paramtre ? , et le facteur A correspondants. Nous reprsentons sur la figure 38, l'volution de la masse rduite mesure et calcule partir de l'quation et des paramtres dfinis prcdemment.
0,3
0,2
m(t)/m0 0,1 0,0 0 2 4 6 8 10 Temps (min) m(t)/mo mesure m(t)/mo calcule 12 14 16 18 20
Figure 38 : Evolution de la masse rduite mesure et calcule en gazification sous atmosphre de vapeur d'eau, 1000C. Le modle propos semble rendre compte de l'volution relle de la masse rduite de l'chantillon et nous permet ainsi de calculer, chaque instant, la masse de carbone fixe perdue par gazification la vapeur d'eau. Nous avons repris dans le tableau ci dessous, les valeurs exprimentales dtermines par le modle prcdent. Temprature (C) 900 1000 1,112 1,479 ? A (min) 78,33 45,316 K? (mol.m-2 .min-1 .Pa-n ) 0,0028 0,0048
Tableau 2 : Paramtres exprimentaux pour une atmosphre de vapeur d'eau.
- 145 -
Les expriences ralises deux tempratures de traitement diffrentes nous ont permis galement de dterminer l'nergie d'activation apparente et le facteur de frquence de la loi cintique du premier ordre utilise. Les valeurs exprimentales, pour une atmosphre de vapeur d'eau, sont : Ea = 59,9 kJ.mol-1 et k0 = 1,454 mol.m-2 .min-1 .Pa-n . L'nergie d'activation calcule par le modle semble faible, par rapport aux valeurs trouves dans la littrature. II.3.3 Modlisation de la perte de masse sous atmosphre de gaz carbonique Les conditions opratoires sont identiques celles dcrites prcdemment. Nous avons ralis les expriences pour deux tempratures de traitement diffrentes (900C et 1000C). Nous avons appliqu le modle sur 22 % de la masse initiale, conformment aux rsultats prcdents. Ceci nous a permis de dterminer le paramtre, ? , et le facteur A. Nous reprsentons sur la figure 39, l'volution de la masse rduite mesure et celle calcule partir de l'quation et des paramtres dfinis prcdemment.
0,3
0,2
m(t)/m0 0,1 0,0 0 5 10 15 Temps (min) m(t)/mo mesure m(t)/mo calcule 20 25 30
Figure 39 : Evolution de la masse rduite mesure et calcule en gazification, sous atmosphre de dioxyde de carbone, 1000C.
De faon identique la raction sous atmosphre de vapeur d'eau, le modle propos semble rendre compte de l'volution relle de la masse rduite de l'chantillon au cours du temps.
- 146 -
Nous avons repris dans le tableau ci dessous, les valeurs exprimentales dtermines par le modle propos. Temprature (C) A (min) ? K? (mol.m-2 .min-1 .Pa-n ) 900 0,895 182,36 0,00004 1000 0,676 43,79 0,00015 Tableau 3 : Paramtres exprimentaux pour une atmosphre de gaz carbonique Nous avons ensuite dtermin l'nergie d'activation apparente et le facteur de frquence de notre raction sous atmosphre de gaz carbonique. Les valeurs exprimentales calcules sont : Ea = 177,7 kJ.mol-1 et k0 = 2737 mol.m-2 .min-1 .Pa-n . L'nergie d'activation calcule par le modle, pour une atmosphre de gaz carbonique, est proche des valeurs donnes dans la littrature pour des cokes d'anthracite. L'application du modle aux ractions sous atmosphre de vapeur d'eau ou de gaz carbonique semble rendre bien compte de l'volution relle de la masse rduite de l'chantillon et nous permet ainsi de calculer chaque instant la masse de carbone fixe gazifie. Nous avons alors cherch modliser la perte de masse totale de l'chantillon en compltant le modle cintique prcdent, par un modle de perte de masse tenant compte de la raction de dvolatilisation. II.3.4 Modlisation complte de la perte de masse Le modle cintique dvelopp, pour prvoir l'volution de la masse de l'chantillon, s'appuie, d'une part, sur la dvolatilisation de l'chantillon aux instants initiaux, et d'autre part, sur la gazification du rsidu de carbone form. Nous avons assimil la raction de dvolatilisation une raction cintique du premier ordre, et nous avons repris le modle de gazification, dcrit ci-dessus, pour prvoir l'volution de la masse lors de la raction de gazification. L'volution de la masse de l'chantillon dpend de la vitesse de dvolatilisation ? ? la vitesse de gazification ? ? On obtient ainsi :
dmv (t ) dt ?? dmv (t ) dt ? dm g (t ) dt ? m(t ) ? m 0 ? m v (t ) ? m g (t ) .
? dmv (t ) ? ? ? et de ? dt ?
? dm g (t ) ? ?. ? dt ? ?
La cintique de dvolatilisation, du premier ordre, est donne par la relation suivante :

m
v
(t ) ? m
v0
? e
( ? kvt )
On rappelle la relation donnant le taux de conversion en gazification :

?t ? X g (t ) ? 3? ? ? A?
1 ?
?t ? ? 3? ? ? A?
?t ? ?? ? ? A?
- 147 -
avec :
A?
? , un paramtre cintique.
R0Cc 0 , la dure ncessaire la conversion totale n K? P i
L'volution de la masse de carbone fixe est donne par :

m g (t ) ? m g 0 1 ? X g (t ) .
Lvolution de la masse rduite m (t ) m 0 est alors donne par :

3 1 2 ? ? mg0 ? ? t ? ? m (t ) m v0 t t ? ? ? ? ( ? k vt ) ?1 ? ? ? ? 3? ? ? ? ? ? 1? ?e ? m0 m0 m0 ? ? A ? ? A? ? A? ?
? ? ? ?
II.3.5 Application de la modlisation complte sous atmosphre de vapeur deau et de gaz carbonique Nous avons repris les paramtres cintiques dtermins prcdemment pour le traitement sous atmosphre de vapeur d'eau et de gaz carbonique. Nous avons reprsent l'volution de la perte de masse rduite calcule partir de l'quation et des paramtres prcdents et l'volution de la masse rduite, pour une atmosphre de vapeur d'eau (figure 40) et une atmosphre de gaz carbonique (figure 41).
1,0
0,8
0,6 m(t)/m0 0,4 0,2 0,0 0 2 4 6 8 10 Temps (min) m(t)/mo mesure m(t)/mo calcule 12 14 16 18 20
Figure 40 : Evolution de la masse rduite (dvolatilisation/gazification) mesure et calcule sous atmosphre de vapeur d'eau, 1000C.
- 148 -
1,0
0,8
0,6 m(t)/m0 0,4 0,2 0,0 0 5 10 15 Temps (min) m(t)/mo mesure m(t)/mo calcule 20 25 30
Figure 41 : Evolution de la masse rduite (dvolatilisation/gazification) mesure et calcule sous atmosphre de gaz carbonique, 1000C. Le modle coupl (dvolatilisation/gazification) propos semble rendre compte de l'volution relle de la perte de masse de l'chantillon et nous permet ainsi de calculer chaque instant la masse de carbone fixe perdue par gazification. Nous pouvons alors envisager, dans un premier temps, de vrifier l'application de notre modle la raction ralise en condition d'auto-pyrolyse, puis dans un deuxime temps, de calculer le volume de carbone consomm par la raction de gazification et le comparer au volume poreux mesur. II.3.6 Vrification/utilisation du modle propos II.3.6.a Application en condition dauto-pyrolyse Les rsultats prcdents nous ont permis d'identifier le rle des gaz de pyrolyse sur la matrice carbone. Comme mentionn prcdemment, la ractivit de la vapeur d'eau, bien que suprieure celle du gaz carbonique, a un effet trs limit dans le temps (environ 1 minute). Nous supposons alors que les ractions thermochimiques, qui ont lieu lors de l'auto-pyrolyse, sont essentiellement dues la prsence de dioxyde de carbone, gnr par la dcomposition thermique de lchantillon, dans l'atmosphre de traitement. En effet l'analyse des gaz, mis lors de la raction d'auto-pyrolyse, ne met pas en vidence la prsence d'eau dans le milieu, alors qu'une quantit importante de dioxyde de carbone est dgage (figure 42).
- 149 -
25
20
15 % CO2 10 5 0 0 3 6 9 12 15 17 20 23 26 29 32 Temps (min)
Figure 42 : Evolution de la concentration en dioxyde de carbone au cours du temps, sous condition d'auto-pyrolyse, 1000C. Aprs avoir dtermin la concentration totale en dioxyde de carbone par la mthode des trapzes, nous en dduisons la concentration moyenne de gaz carbonique mis au cours de la raction selon la relation suivante :
% CO2 ? I t
avec
% CO2 , concentration moyenne en gaz carbonique
I, concentration totale dtermine par la mthode des trapzes t, temps de raction. On en dduit alors la pression partielle en dioxyde de carbone dans le racteur :
PCO2 ? % CO2 ? Ptot
avec
PCO 2 , pression partielle en gaz carbonique
% CO2 ,concentration moyenne en CO2

Ptot
, pression totale dans le racteur soit la pression atmosphrique (101325 Pa).
Des relation prcdentes et de l'analyse de gaz effectue lors de la raction en auto-pyrolyse, 1000C, nous en dduisons que la pression partielle en gaz carbonique de notre systme vaut 13786 Pa. A partir des rsultats prcdents, nous avons mis l'hypothse selon laquelle le dioxyde de carbone, gnr par la dcomposition thermique de lchantillon dans l'atmosphre de traitement, tait responsable des ractions thermochimiques dans le milieu ractionnel et donc du dveloppement de la porosit de la matire premire.
Afin de vrifier cette hypothse, nous avons utilis les coefficients exprimentaux, dtermins lors des ractions de gazification sous atmosphre de dioxyde de carbone, 1000C, pour modliser la perte de masse de notre rsidu ligno-cellulosique. Pour rappel, ces coefficients, 1000C, ont pour valeur : Ea = 177,7 kJ.mol-1 k0 = 2737 mol.m-2 .min-1 .Pa-n ? = 0,676. kv = 1,4 On en dduit ensuite le coefficient A correspondant la dure ncessaire une conversion totale et qui est dfini par la relation suivante : A ?
R0Cc 0 . n K? P i
Dans notre cas, o le traitement thermique de la matire premire lieu en auto-pyrolyse, le coefficient A vaut : 144, 92 minutes. A partir du modle global dvelopp et des coefficients dtermins exprimentalement, nous pouvons calculer, chaque instant, la perte de masse rduite de notre chantillon pour une atmosphre d'auto-pyrolyse. Nous avons reprsent sur la figure 43, l'volution de la masse rduite calcule et de la masse rduite obtenue exprimentalement
1,0
0,8
0,6 m(t)/m0 0,4 0,2 0,0 0 10 20 30 40 Temps (min) m(t)/mo mesure m(t)/mo calcule 50 60 70 80 90
Figure 43 : Evolution de la masse rduite mesure et calcule au cours du temps, sous condition d'auto-pyrolyse, 1000C. Le modle propos, rendant compte de l'volution de la masse rduite de la matire premire sous atmosphre de vapeur d'eau ou de gaz carbonique, 1000C, semble galement rendre compte de l'volution relle de la masse rduite de l'chantillon soumis ses propres gaz de pyrolyse (condition d'auto-pyrolyse).
Par consquent, le modle nous permet de calculer chaque instant la masse de carbone fixe perdue et, connaissant la masse volumique de l'chantillon au cours du temps, de dterminer le rapport :
? Volume pores cr ? ? ?Volume carbone consomm ? ? ? ?
indiquant dans quelle mesure les ractions de gazification participent au dveloppement de la porosit du charbon produit. II.3.6.b Evolution de la masse volumique vraie Au cours de l'tape de gazification, nous avons remarqu que la masse volumique vraie de la matrice carbone augmente et tend vers la valeur obtenue pour les cendres (3300 kg/m3 ). Cette volution de la masse volumique s'explique par une augmentation de la quantit de carbone gazifi entranant une augmentation de la proportion de cendres dans le rsidu. La masse volumique du rsidu carbon n'est donc pas constante dans le temps mais dpend de la rpartition massique en cendres, en matires volatiles et en carbone de l'chantillon. Nous avons alors la relation suivante :
? (t ) ? f (m ce , m v (t ), m c (t ))
avec
? (t), masse volumique vraie de l'chantillon l'instant t mce, masse de cendres dans le rsidu mv (t), masse de matires volatiles dans le rsidu mc (t), masse de carbone dans le rsidu.
Si la masse de cendres contenues dans l'chantillon peut tre facilement dtermine exprimentalement en effectuant le taux de cendres de la matire premire utilise (traitement thermique 950C pendant 8 heures), la masse de matires volatiles et la masse de carbone dans le rsidu doivent tre calcules partir du modle propos prcdemment. En effet, le modle prcdent permet de dterminer la quantit de matires volatiles restantes dans le rsidu carbone et la quantit de carbone gazifi selon les relation suivantes :
m v (t ) ? mv 0 ? e ( ? kv t) m0
? ? ? ?
3 1 2 mg0 ? ? t ? ? ?t ? ? ?t ? ? ? m c (t ) ? 1 ? ? ? ? 3? ? ? ? ? m0 ? ? A ? ? A? ? A? ?
Avec m0 , masse initiale de matire premire mv0 , masse de matires volatiles initiales kv , constante de vitesse de dvolatilisation mc0, masse initiale de carbone ? , paramtre cintique. A, dure ncessaire la conversion totale. Les masses de cendres, de matires volatiles et de carbone tant connues chaque instant, nous pouvons donc dterminer la masse volumique de l'chantillon, en connaissant les masses
volumiques respectives des trois fractions composant le rsidu ( ? ce, ? v et ? c), d'aprs la relation suivante :
? (t ) ? m ce ? mv (t ) ? mc (t ) mce mv (t ) mc (t ) ? ? ? ce ?v ?c
Les masses des diffrentes fractions pouvant tre calcules ou mesures, la masse volumique de l'chantillon pouvant tre mesure, l'quation suivante devient une quation deux inconnues, ? v et ? c. Pour identifier les valeurs des deux inconnues, il nous suffit d'effectuer deux mesures de masses volumiques deux instants t dfinis et de rsoudre le systme deux quations et deux inconnues suivant :
? ? ? (t1 ) ? ? ? ? ? ? (t 2 ) ? ? ? ? mce ? mv (t1 ) ? mc (t1 ) mce mv (t1 ) mc ( t1 ) ? ? ? ce ?v ?c mce ? mv (t 2 ) ? mc (t 2 ) mce mv (t 2 ) mc (t 2 ) ? ? ? ce ?v ?c
Pour dterminer les masses volumiques des diffrentes fractions composant notre matire premire, nous avons donc appliqu la mthode propose ci-dessus. La masse volumique des cendres a t mesure l'aide d'un pycnomtre hlium et vaut 3300 kg/m3 , celle de la matire volatile et celle du carbone ont t calcules et valent respectivement de 1400 kg/m3 et 1467 kg/m3 . A partir du modle de perte de masse de l'chantillon et des valeurs de masse volumique trouves pour les diffrentes fractions, nous pouvons dterminer l'volution de la masse volumique du rsidu traite chaque instant. Nous avons reprsent sur la figure 44, l'volution de la masse volumique calcul et mesure, pour un chantillon de rsidu ligno-cellulosique ayant subi un traitement thermique 1000C sous atmosphre de vapeur d'eau.
- 153 -
3400
3000
3 Masse volumique vraie (kg/m )
2600
2200
1800
1400 0 2 4 Temps (min) Masse volumique calcule Masse volumique mesure 6 8 10
Figure 44 : Evolution de la masse volumique calcule et mesure pour un chantillon de rsidu ligno-cellulosique soumis un traitement thermique 1000C, sous atmosphre de vapeur d'eau.
Le modle d'volution de la masse rduite de l'chantillon et les masses volumiques des diffrentes fractions composant la matire premire (cendres, matires volatiles et carbone) permettent de rendre compte, de faon satisfaisante, de l'volution complte de la masse volumique de l'chantillon au cours de la raction. Cette volution couple au modle de perte de masse de l'chantillon nous permet alors de calculer le volume de carbone consomm et de dterminer le rapport
? Volume pores cr ? ? ?Volume carbone consomm ? ? indiquant dans quelle mesure les ractions de gazification ? ?
participent au dveloppement de la porosit du coke produit.
- 154 -
II.4 Essais de pyro-gazification en continu Compte tenu de lintrt technologique du dcouplage de ltape de pyrolyse de celle de gazification (procds tags), nous avons cherch caractriser en continu, ltape dlaboration dun rsidu carbon en auto-pyrolyse avec recherche des paramtres opratoires conduisant la minimisation des processus de gazification par les gaz dauto pyrolyse. Rappelons que ltagement dun procd de pyro-gazification, permet de lisser, dans le premier tage de pyrolyse, les variations de composition de la charge traiter, les gaz produits dans cet tape tant, en gnral re-brls pour fournir lnergie calorifique ncessaire aux ractions de dcomposition thermique de la charge. Le rsidu carbon produit peut alors etre gazifi dans un tage spar, par addition controlle dagents de gazification (H2 O), permettant ainsi une meilleure matrise de la composition des gaz produits. Dans la pratique, un racteur de pyrolyse continu peut, en effet, comme on la vu prcdemment, et sous certaines conditions opratoires, entraner une gazification partielle de la charge carbone produite, diminuant ainsi le rendement matire effectif de ltage de pyrolyse, et donc le dbit de rsidu carbon gazifier dans le deuxime tage, ainsi que la quantit de gaz de synthse produite, le dbit de gaz gnr par le premier tage devenant inutilement excdentaire pour satisfaire, par combustion, lapport calorifique ncessaire au premier tage. Cest pourquoi, nous avons conduit une srie dessais de pyro- gazification sur diffrents matriaux, pour diffrentes tempratures et temps de sjour, afin de dterminer les conditions pratiques dtagement. II.4.1 Le pilote utilis Linstallation dveloppe repose sur le principe dun four tubulaire prchauff par une double enveloppe laide dun brleur fonctionnant au gaz naturel, et dans lequel, le solide avance en continu par la vibration du four tubulaire. Le schma de principe de linstallation est reprsent dans la figure ci-dessous.
Alimentation de lchantillon Enceinte chauffe Vers analyse des gaz et post -combustion
Tube transporteur
Ensemble vibrofluidis Alimentation en gaz (comburant ou inertant) Vers analyse du solide
Figure 45: Schma de principe du pilote Le traitement pyrolytique est effectu selon le protocole opratoire dcrit ci-dessous. Rglage de la temprature Lune des conditions principales de traitement matris de nos produits est dassurer une temprature constante le long du tube. Le four est donc mis en marche la temprature dsire pendant environs 5 heures de temps avant le dmarrage des essais. Des thermocouples
sont placs lintrieur de la double enveloppe et sont relis une centrale dacquisition qui permet la rgulation de la temprature. Mise en marche de la vibration Le systme de vibration est assur par un moteur muni de balourds dont la rotation engendre une vibration polydirectionnelle dans le plan laxe du moteur. Cest cette vibration qui dtermine de temps de sjour du produit dans le tube chauff. Un convertisseur de frquence permet de faire varier la vitesse de rotation des balourds. Contrle de latmosphre rductrice Un systme dalimentation de gaz inertant (azote) dans le ciel du tube a t mis en place. Tous les essais ont t conduits par balayage du dispositif lazote pendant 5 minutes, avant lintroduction du produit et la fin de la manipulation. Ce balayage est interrompu pendant lessai, de faon ce que la charge ne soit en prsence que des gaz produits. Cette procdure nous vite, par ailleurs toute combustion partielle du produit par prsence doxygne rsiduel dans latmosphre de traitement. Alimentation en produit Le produit est dvers dans le tube par un systme doseur auge vibrante. La longueur de lauge est de 40 cm afin de permettre au lit de stablir correctement entre la chute de la trmie et le dversoir dans le tube. Un potentiomtre gradu entre 0 et 100 permet de moduler le dbit dans une vaste gamme et de faon prcise et rptitive. La trmie de rserve qui permet ce fonctionnement en continu une capacit de 5 litres. Systme de rcupration des produits traits A lissue du traitement thermique, les produits forms, la fois gazeux et solides, sont rcuprs laide dun pseudo-cyclone, situ lextrmit du tube transporteur. Les rsidus solides sont rcuprs dans un cendrier situ au bas du cyclone. Une trappe coulissante obture cette sortie, afin de pouvoir vider le cendrier sans casser la dpression existant au sein de linstallation, cette dernire est assure par un capteur dpression. Les gaz issus du traitement thermique sont analyss et rejetes dans une chemine extrieure par lintermdiaire dun four cyclone faisant office de chambre de postcombustion. Un extracteur aspire les fumes vers lextrieur. II.4.2 Les dchets de biomasse utiliss Les matires utilises sont essentiellement des dchets de biomasse (paille, balle de riz, bois et corce de pin). La composition des matriaux utiliss sont indiqus dans les tableaux cidessous. Ces tableaux regroupent galement la quantit de cendres et les pouvoirs calorifiques suprieurs (PCS). Analyse immdiate (% massique global) (% massique base sche) - humidit 12,7 - matires volatiles 62,9 72,05 - cendres 0,6 0,69 - carbone fixe 23,8 27,26 Analyse lmentaire (% base sche) (% base sche, libre de cendres) - carbone 51,6 51,91 - hydrogne 6,3 6,34 - oxygne 41,5 41,75 - azote 0,0 0,0 - cendre 0,6 Granulomtrie : 3-12 mm PCS : 20988kJ/kg Tableau 4 : Tableau danalyse du bois
Analyse immdiate (% massique global) (% massique base sche) - humidit 8,1 - matires volatiles 70,6 76,82 - cendres 1,4 1,52 - carbone fixe 19,9 21,66 Analyse lmentaire (% base sche) (% base sche, libre de cendres) - carbone 52,3 53,04 - hydrogne 5,8 5,88 - oxygne 40,30 40,87 - azote 0,2 0,21 - cendre 1,4 Granulomtrie : 5-9 mm PCS : 20653 kJ/kg Tableau 5 : Tableau danalyse de lcorce pin Analyse immdiate (% massique global) (% massique base sche) - humidit 9,1 - matires volatiles 58,5 64,36 - cendres 15,4 16,94 - carbone fixe 17,0 18,70 Analyse lmentaire (% base sche) (% base sche, libre de cendres) - carbone 41,1 48,58 - hydrogne 5,2 6,15 - oxygne 37,7 44,56 - azote 0,6 0,71 - cendre 15,4 Granulomtrie : 1-6 mm PCS : 16114 kJ/kg Tableau 6 : Tableau danalyse de la paille Analyse immdiate (% massique global) (% massique base sche) - humidit 9,0 - matires volatiles 60,1 66,04 - cendres 15,5 17,03 - carbone fixe 15,4 16,93 Analyse lmentaire (% base sche) (% base sche, libre de cendres) - carbone 38,5 45,56 - hydrogne 5,7 6,75 - oxygne 39,8 47,10 - azote 0,5 0,59 - cendre 15,5 Granulomtrie : 3-5 mm PCS : 15647 kJ/kg Tableau 7 : Tableau danalyse de la balle de riz II.4.3 Les rendements de conversion Les essais paramtriques de pyrolyse ont t mens sur diffrents matrieaux (bois, corce, paille, balle de riz) diffrents temps de sjour, allant de 50 s 350 s et pour cinq niveaux de tempratures : 550C, 600C, 650C, 700C et 800C. La perte de masse ou le taux de conversion massique pour une temprature donne et un temps de sjour fix est dfini par :
?? m ? ') (m ? m T est la temprature choisie [K] ts, le temps de sjour impos [s] ? , le dbit massique entrant [kg/s] m ? , le dbit massique sortant [kg/s] m
X(T,ts) = 100 ?
Nous prsentons ci-aprs (figures 46 49) les courbes de cintique dgradation thermique pour les diffrents produits tudis.
100
90
80 550C % X(T,ts) 600C 70 650C 700C 800C 60
50
40 0 50 100 150 200 250 300 350 400 temps de sejour (s)
Figure 46: Perte de masse du bois en fonction du temps de sjour

90
80
70 550C % X(T,ts) 600C 60 650C 700C 800C 50
40
30 0 50 100 150 200 temps de sejour (s) 250 300 350 400
Figure 47: Perte de masse de lcorce en fonction du temps de sjour

90 85 80 75 % X(T,ts) 70 65 60 55 50 45 40 0 50 100 150 200 temps de sejour (s) 250 300 350 400 550C 600C 650C 700C 800C
Figure 48: Perte de masse de la paille en fonction du temps de sjour

90 85 80 75 % X(T,ts) 70 65 60 55 50 45 40 0 50 100 150 200 temps de sjour (s) 250 300 350 400 550C 600C 650C 700C 800C
Figure 49: Perte de masse des balles de riz en fonction du temps de sjour
Lvolution de la perte de masse en fonction des conditions exprimentales se traduit par un enrichissement des cokes de pyrolyse en matire inerte avec une augmentation simultane de la teneur en carbone fixe lorsque le temps de sjour et la temprature de pyrolyse augmentent.
- 159 -
II.4.4 Recherche de critres intrinsques des produits : Energie dactivation effective et facteur pr -exponentiel En raction de pyrolyse, la matire premire subit une perte de masse dont la cintique suit une loi de premier ordre et peut scrire ainsi: dm(T, t) ? ? k m(T, t) dt et k=constante de vitesse de la raction. La teneur de la matire carbone en fonction de la temprature T et du temps de sjour t dans le four est donn par : m(t) = m0 exp (-kt) avec : k ? A exp( ? ERT) o : A : Facteur pr-exponentiel E : Energie dactivation R : Constante des gaz parfaits En dsignant par f la fraction massique restante aprs carbonisation : m( T, t) f(t)=1m(T ,0) on a : lnf=-kt+lnf0 qui se traduit en reprsentation ln(f)=f(t), par une droite de pente k (figure 50)
Temps (s) 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400
-0,5
-1 550C 600C Lnf -1,5 650C 700C 800C -2
Zone de traitement pyrolytique

-2,5
Zone de rduction du Carbone fixe
-3
Figure 50: Courbe ln(f)=f(t) pour le bois
- 160 -
Pour chaque niveau de temprature, lvolution permet de distinguer deux droites. La premire droite, de forte pente, avec une pente dautant plus importante que la temprature de traitement est leve correspond au processus de dvolatilisation/dcomposition pyrolytique, discut prcdemment. La seconde droite, de faible pente, correspond au processus de gazification lente du rsidu carbon par les gaz dauto-pyrolyse. Une pente nulle, obtenue dans cette deuxime tape, 550C, et entranant une rupture de pente dans lvolution initiale de lchantillon, indique que les processus dattaque thermochimique par gazification ont une influence ngligeable cette temprature, et en dessous de celle-ci. Laugmentation de la temprature de traitement provoque une augmentation de le pente des droites, durant cette deuxime phase, indiquant laugmentation de la ractivit du carbone fixe avec les agents gazeux issus de la zone de dvolatilisatio n, avec la temprature. Les valeurs des constantes k de vitesse de la premire tape (dvolatilisation/carbonisation) peuvent tre dtermines, comme indiqu prcdemment pour diffrentes tempratures et pour chacun des chantillons. On a report un exe mple de rsultats obtenus dans le cas du bois.
Temps (s) 0 -0,5 50 100 150 200 250 300
-1
550C 600C 650C 700C 800C
Lnf
-1,5
-2
-2,5
-3
Figure 51: Courbe [ln(f)=f(t)] pour le bois On en dduit les diffrentes valeurs de k correspondantes: Temprature (C) 800 700 650 600 550
k (s-1 ) 0,007978 0,00629 0,0053 0,0039 0,0031
R coef de corrlation 0,9753 0,9745 0,9742 0,9887 0,9463

- 161 -
Alors, en reprsentation ln k = f(1/T), on en dduit les valeur de E et A comme pente et ordonne lorigine de la courbe : ln( k) ? ? E a ? log A RT Dans le cas du bois, on a reprsent en figure 52, un exemple dune telle dtermination.
1/T (K -1) -4,5 0,001 0,00105 0,0011 0,00115 0,0012 0,00125 0,0013 0,00135 0,0014 0,00145
-5
-5,5
lnk
-6
lnk Linaire (lnk)
-6,5
2
R = 0,9973 -7
-7,5
Figure 52: Dtermination de lnergie dactivation et du coefficient pr -cintique de la raction de pyrolyse du bois. Dans ce cas, les rsultats obtenus pour le bois peuvent tre regroups dans la corrlation suivante : 7308,6 lnk ? ? ? 2,824 T do Ea/R = 7308,6 K A=16,842 s-1 Le tableau ci-dessous rassemble les valeurs obtenues pour les diffrents dchets tests Bois E/R (K) A (s-1 ) 7308,6 16,84 Ecorce 7570 11,44 Paille 853,33 7,59 10-3 Balle de riz 865,14 7,36 10-3
Tableau 8: Valeur des nergies dactivation et de facteurs pr -exponentiel des chantillons traits
II.4.5 Analyse de la composition des cokes obtenus en continu Cette analyse concerne la dtermination des taux de matire volatile (MV) et de cendres pour ensuite en dduire le taux de carbone fixe (CF) des diffrents cokes obtenus dans le racteur continu. On prsente ci-aprs, les volution de la matire volatile et du carbone fixe pour le bois pour diffrentes conditions de traitement pyrolytique (temps de sjour, temprature). Pour les autres espces (corce, paille et balle de riz), les volutions sont similaires. II.4.5.a Taux de Matire volatile La figure 53 reprsente lvolution du taux de matire volatile du rsidu carbon, pour diffrents temps de sjour dans le racteur continu, diffrentes tempratures, dans le cas du bois.
60 50 40 % MV 30 20 10 Temps (s) 0 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230 250 550C 600C 700C 800C
Figure 53: Evolution du taux matire volatile (MV) restant dans le coke en fonction du temps de sjour
Le bois prsentant un taux initial de matires volatiles de 60%, nous observons une diminution de la teneur en matire volatile au cours du temps, dautant plus rapide que la temprature de traitement est leve. Pour la temprature de 700C, ce taux peut dcrotre jusqu' 20% aprs seulement de 70 secondes de traitement dans le four. De plus, le taux de matire volatile rsiduel tend vers une valeur dautant plus faible, que la temprature de traitement est leve, et, ce mme temps de sjour.
- 163 -
II.4.5.b Taux de Carbone fixe Lvolution simultane du carbone fixe en fonction du temps de sjour est illustre sur la figure ci-dessous.
90 80 70 % CF 60 50 40 30 20 0 50 100 Temps (s) 150 200 250 550C 600C 700C 800C
Figure 54: Evolution du taux de carbone fixe (CF) restant dans le coke en fonction du temps de sjour La diminution du taux de matire volatile est associe une augmentation du taux de carbone fixe. Cet accroissement est dautant plus rapide que la temprature est lev. II.4.6 Bilan de matire sur le carbone fixe Un bilan de matire partir des valeurs des analyses immdiates des cokes (pourcentage), permet dobtenir lvolution du contenu total, en grammes, en carbone fixe des chantillons. Nous dcrivons sur les figures suivantes (55 58) la variation de la quantit de carbone fixe gnre au cours du traitement thermique en fonction du temps de sjour et ce, diffrentes tempratures. Cette quantit de carbone fixe est rapporte par kg (1000g) de produit test lentre. Ces rsultats montre que la phase de dvolatilisation des hydrocarbures gazeux, est associe un processus de carbonisation de la matrice chantillon, note par une premire phase daugmentation de son contenu en carbone fixe, suivi dune phase de consommation du carbone fixe ( T> 550C), par raction thermochimique du support carbon avec les gaz de pyrolyse, prsents dans latmosphre de traitement, et ce, dans un procd continu. En effet les gaz de pyrolyse, forms en entre du racteur continu, sont extraits et/ou balays vers
- 164 -
laval, ragissant alors avec le carbone fixe gnr antrieurement et ayant progress, en continu vers la sortie
450 400 350 CF (grammes) 300 250 200 150 100 50 0 0 50 100 150 temps (s) 200 250 300 550C 600C 700C 800C
Figure 55: Evolution du carbone fixe en fonction du temps de sjour diffrentes tempratures - Cas du bois
400 350 300 250 550C 200 150 100 50 0 0 50 100 150 Temps (s) 200 250 300 600C 700C 800C
CF grammes
Figure 56 : Evolution du carbone fixe en fonction du temps de sjour diffrentes tempratures - Cas de lEcorce
- 165 -
Pyrolyse de la paille 300
250 200 550C 150 100 600C 700C 800C
CF grammes
50 0 0 50 100 150 Temps (s) 200 250 300
Figure 57 : Evolution du carbone fixe en fonction du temps de sjour diffrentes tempratures - Cas de la paille
Pyrolyse Balle de riz 300
250 200 550C 150 100 600C 700C 800C
CF en grammes
50 0 0 50 100 150 Temps (s) 200 250 300
Figure 58 : Evolution du CF en fonction du temps de sjour diffrentes tempratures Cas des balles de riz De manire analogue ce qui a t mis en vidence dans la premire partie des travaux (II.3), on constate, dans un premier temps, une augmentation de la quantit de carbone fixe
dans lchantillon correspondant la phase de dvolatilisation /carbonisation de lchantillon, suivi, dune phase dattaque thermochimique par gazification du carbone fixe form. Cette deuxime tape de gazification est dautant plus rapide que la temprature de traitement est leve. On observe seulement une lente dcroissance de la masse de carbone pour les traitements basse temprature (<550C), et une diminution de plus en plus prononce pour les traitements plus hautes tempratures (>600C). La consommation du carbone fixe form est alors lie lattaque thermochimique de la matrice carbone par les gaz de pyrolyse eux mmes, agissant en agents de gazification. Ceci est particulirement vrifi dans les traitements thermiques continus, comme ceux pratiqus lors des prsents essais. II.4.7 Analyse des gaz de pyrolyse Nous avons report dans les tableaux suivants les compositions volumiques des gaz de pyrolyse sur sec gnrs pendant le traitement thermique des quatre dchets traits mme temps de sjour. Dans ces tableaux figurent les teneurs en composs majoritaire, (H2 , O2 , N2 , CO, CH4 , CO2 ) et loxygne. Les calculs des pouvoirs calorifiques suprieurs (PCS) sont faits laide des tables thermodynamiques. Tempratures (C) 550 600 700 Composition des gaz de pyrolyse sur sec (vol %) H2 O2 N2 CO CH4 4,57 1,05 8,25 32,12 8,38 6,25 1,02 6,04 34,6 10,52 15,74 1,21 4,93 36,94 12,78 Tableau 9 : Bois Temps de sjour 180 secondes PCS CO2 24,19 24,26 26,76
(MJ/Nm3)
826,35 969,18 1218,21
Tempratures (C) 550 600 700
Composition des gaz de pyrolyse sur sec (vol %) H2 O2 N2 CO CH4 CO2 4,32 1,02 8,79 34,22 8,57 22,62 5,78 0,99 5,22 35,35 10,39 22,46 14,54 0,75 4,93 37,36 13,59 24,98 Tableau 10: Ecorce Temps de sjour 180 secondes Composition des gaz de pyrolyse sur sec (vol %) H2 O2 N2 CO CH4 3,75 1,02 8,58 25,52 7,47 4,98 1,79 7,45 29,65 9,59 9,46 1,35 5,82 32,39 12,28 Tableau 11: Paille Temps de sjour 180 secondes
PCS
(MJ/Nm3)
858,39 967,44 1241,25
PCS CO2 23,09 23,47 24,59

(MJ/Nm3)
691,58 849,25 1055,11
Composition des gaz de pyrolyse sur sec (vol %) H2 O2 N2 CO CH4 CO2 3,47 1,13 8,66 25,48 7,97 23,32 5,65 1,54 8,21 29,43 9,78 23,31 10,21 1,02 6,37 32,30 12,32 24,34 Tableau 12: Balle de riz Temps de sjour 180 secondes
PCS
(MJ/Nm3)
707,96 863,05 1065,48
Les teneurs en O2 restent faibles, cela confirme le mode de fonctionnement pyrolytique en dfaut dair. Les teneurs en CO2 restent pratiquement constantes. Il y a une production consquente de CO et de CH4 . Il y a galement une production significative de H2 , dont la production augmente avec le niveau de temprature. Cela confirme, pour les niveaux de
temprature les plus levs, que lon est plutt en prsence de processus de gazification ; ceci est mis galement en vidence par le calculs du PCS des gaz forms, dont les valeurs sont plus leves pour les hautes tempratures, correspondantes au rgime de ga zification par les gaz dauto-pyrolyse des chantillons, forms en entre du racteur de traitement continu utilis ici . Dans lhypothse de lutilisation dun procd continu de gazification tage, il est donc important de limiter la temprature de l tage de pyrolyse une temprature infrieure ou gale 500-550C, cest dire : 350C < T < 550C. Ceci permet de maximiser la quantit de carbone fixe produit, celui-ci tant gazifi dans un second tage par ajout dagents de gazification (H2 O). Les gaz de pyrolyse produits en quantits ainsi limites sont alors suffisants (PCS : 700-800 MJ/Nm3 ) pour assurer, dans la pratique, la demande en nergie calorifique de ltage de pyrolyse, et le dbit de gaz de synthse, fourni par le deuxime tage, est alors maximum. II.5 Essai de gazification directe dun rsidu carbon la vapeur deau Ltape de pyrolyse conduit, sous certaines conditions opratoires et pour un matriau donn, une possibilit de maximiser la quantit de rsidu carbon form par minimisation des processus internes de gazification de la charge par les gaz de pyrolyse eux-mmes. Dans une deuxime tape, il est donc ncessaire dtudier les processus de gazification directe du rsidu carbon, reprsentatif de la seconde tape dun procd tag. Cette raction de gazification directe du rsidu carbon par injection de vapeur deau dans un courant dazote, a t ralise sur le dispositif exprimental dcrit au paragraphe II.2. La conversion du rsidu carbon savre dpendre de nombreux paramtres tels que : la hauteur du lit de rsidu carbon, la taille des particules, la temprature de traitement, la pression partielle de la vapeur deau injecte (ajust par le rapport des dbits vapeur/azote de balayage), la nature du rsidu gazifier.
II.5.1 Influence de la hauteur du lit de rsidu carbon Nous avons effectu une srie dexpriences une temprature de 1000 C et pour des particules de charbon de bois (issu de ltape II.4) dont la taille moyenne est de 500 m. La gazification a t ralise avec de la vapeur deau dont la pression partielle a t maintenue 0,15 atm. Nous avons fait varier la hauteur du lit de rsidu carbon entre 1 et 12 mm, par variation de la masse initiale du lit particulaire. Les rsultats relatifs cette srie dexpriences sont prsents en figure 59 traduisant linfluence de la hauteur du lit de lchantillon sur le taux de conversion du carbone. La cintique de consommation du carbone par gazification la vapeur deau circulant tangentiellement la surface du lit, est dautant plus lente que lpaisseur de lit traverser est grande. Ceci traduit leffet de ralentissement de la cintique globale, du fait du retard la pntration impos lagent de gazification la traverse du lit granulaire.
Conversion 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 Temps(min) 0,0 0 2 4 6 8 H = 2 mm 10 12 H = 6 mm 14 16 H = 9 mm 18 20 22 24 26 28
H = 12 mm
Figure 59: Conversion du rsidu carbon en fonction de la hauteur du lit de charbon 1000 C et 0,15 atm H2 O Cet effet limitant est prendre en compte pour le dveloppement de technologies de gazification en lit fixe. Par contre, ce processus de ralentissement de la cintique globale de gazification, peut tre supprim par lutilisation dune gazification en lit entran. II.5.2 Influence de la taille des particules Afin de dterminer leffet de la taille des particules sur la conversion du rsidu carbon issu de la pyrolyse de bois (II.4), nous avons ralis une srie dessais avec des chantillons de granulomtrie variant entre 500 et 2000 m. La temprature de traitement et la pression partielle de vapeur deau ont t fixes, respectivement 1000 C et 0,26 atm. Notons que ces essais sont conduits masses dchantillons constantes et donc, paisseur de lit constante. On a report, dans la figure 60, les cintiques de gazification correspondantes pour diffrentes granulomtries. Les rsultats obtenus montrent que la vitesse initiale de gazification est plus rapide, dans les conditions dtude, pour les diamtres les plus faibles, et que le temps global, ncessaire la gazification 100 % du rsidu carbon, apparat dautant plus grand que la taille des solides diviss utilise est grande. En effet, une dure infrieure quinze minutes est ncessaire la gazification complte dchantillons de granulomtries infrieures 0,5 mm, alors que cette dure passe 24 mn, pour des chantillons de tailles suprieures 2 mm. Cependant, leffet de la taille initiale des rsidus carbons utiliss, tels quissus du premier tage, reste limit, do le peu de dpendance prvisible de leur taille initiale la vitesse de leur conversion thermochimique par gazification. Ceci est vraisemblablement li la forte porosit interne des rsidus carbons produits par le premier tage, facilitant, dans ltage de
gazification, la pntration des agents de gazification dans la matrice poreuse, en limitant leffet limitant des rsistances diffusionnelles.
Conversion 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 Temps(min) 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 dp < 0,5mm 0,5 <dp<1mm dp >= 2mm 18 20 22 24
Figure 60: Conversion du rsidu carbon en fonction de la taille des particules 1000C et 0,26 atm H2 O II.5.3 Influence de la temprature Linfluence de la temprature sur la vitesse de la raction de gazification du rsidu carbon a t tudie entre 800 C et 1000 C. Nous avons choisi de travailler masse et granulomtrie dchantillon constante, avec une pression partielle de vapeur deau de 0,15 atm. Les rsultats correspondants sont reports en figure 61.
Conversion 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 Temps(min)
T = 1000 C
T = 900 C
T = 800 C
Figure 61 : Influence de la temprature sur la conversion du rsidu sous 0,15 atm H2 0
- 170 -
On constate que la cintique de gazification samliore avec llvation de la temprature de traitement. Ainsi, alors que le premier tage de pyrolyse doit tre maintenu des tempratures voisines de 500-550C, afin de maximiser la production de coke, le deuxime tage de gazification doit travailler des tempratures de 950-1000C, afin de rduire la taille de linstallation, par rduction des temps de sjour ncessaires une conversion complte du coke entrant en gaz de synthse. Par ailleurs, nous pouvons reporter les rsultats obtenus concernant linfluence de la temprature de traitement sur la composition du gaz produit. On a report dans le tableau ci-dessous la composition volumtrique centsimale, sur sec, du gaz produit en fonction de la temprature de traitement et pour une pression partielle de vapeur deau constante PH2O = 0.33 atm, ajuste par le rglage du dbit dazote de balayage. Ainsi, le bilan 100 % de la composition mesure pour une temprature donne, est obtenu par complment azote. Temprature H2 CO CO2 800 C 15.5 % 6.85 % 3.802 % 900 C 43.71 % 19.75 % 9.4 % 1000 C 61.25 % 23.7 % 10.8 % Tableau 13 : Evolution des moles des gaz produits au cours de la raction de gazification en fonction de la temprature ( PH2O = 0.33 atm) Les mlanges produits sont essentiellement des mlanges CO/H2 /CO2 , exempt de mthane. En effet, la production de mthane, dans nos conditions opratoires, est ngligeable, les ractions : C + 2H2 ? CH4 et CO + 3H2 ? CH4 + H2 O nintervenant pas pour des gazifications conduites pression atmosphriques et pour des tempratures T = 800 C. On constate que la production dhydrogne est favorise haute temprature(~1000C). Remarquons que la faiblesse des teneurs en H2 et CO dans les gaz produits basse tempratures (~800C) doit tre plutt attribue la formation dhydrocarbures lourds se condensant en goudrons, tel quon a pu lobserver en sortie de notre dispositif exprimental. Il nest donc pas exclu qu haute temprature, ces hydrocarbures lourds, une fois forms, soient craqus, contribuant justifier, en partie, les fortes teneurs en H2 /CO obtenues haute temprature, sajoutant aux processus de dplacement des quilibres thermochimiques des ractions de gazification avec laugmentation des tempratures. II.5.4 Influence de la pression partielle de vapeur deau Trois sries dexpriences ont t ralises avec des pressions partielles de vapeur d'eau de 0.15, 0.26, 0.33 atmosphre. La temprature de traitement a t fixe 1000 C et la taille des particules 0,5 mm.
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La figure 62 montre les cintiques de gazification obtenues pour diffrentes pressions partielles de vapeur deau. Les cintiques conversion du rsidu carbon augmentent trs lgrement avec de la pression partielle de vapeur d'eau.
Conversion 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 Temps (min) 0 0 2 4 6 PH2O = 0,15 atm 8 10 12 14 16 18 20 PH2O = 0,26 atm PH2O = 0,33 atm
Figure 62: Influence de la pression de la vapeur d'eau sur la gazification du rsidu carbon 1000 C On prsente dans le tableau suivant linfluence de la pression partielle de vapeur deau sur la composition volumtrique centsimale sur sec des gaz produits. Pression H2 O H2 CO CO2 0.15 atm 55.5 % 28.5 % 13 % 0.33 atm 61.25 % 23.7 % 10.8 % 0.49 atm 68.5 % 19.8 % 9.7 % Tableau 14 : Influence de la pression partielle de la vapeur d'eau sur la composition du gaz produit Le nombre de moles de H 2 produites croit avec laugmentation de la pressio n partielle de vapeur deau utilise, tandis que le nombre de moles de CO diminue, indiquant un accroissement du rapport H2 /CO dans ces conditions.
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II.6 Comparaison de la gazification directe et la gazification tage Compte tenu des diffrentes possibilits technologiques de raliser une gazification de dchets, savoir, soit, une gazification directe (sur dchet brut), soit, une gazification tage (tape de pyrolyse suivie dune tape de gazification du carbone fixe produit), il est utile de tenter une comparaison entre les cintiques de gazification correspondantes, ainsi quentre la composition des gaz produits. Les volutions des taux de conversion obtenus soit sur matire brute (RLC, corce et paille), soit sur un rsidu carbon (issu de la pyrolyse du bois), sont rapportes sur la figure 63.
Conversion 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 2 4 6 RLC 8 10 Charbon de bois 12 14 Ecorces 16 18 20 temps (min)
Figure 63: Evolution du taux de conversion au cours de la gazification de diffrentes matires premires T = 1000 C et PH2O = 0,15 atm La gazification du rsidu carbon est plus lente que celle des matires brutes. On peut en dduire quun procd de gazification tage aura une cintique globale de conversion plus lente quun procd de gazification directe, le rsidu carbon ncessitant non seulement un temps de sjour pour son laboration, mais tant galement moins ractif en gazification. En effet, en gazification directe, les gaz de dvolatilisation interviennent vraisemblablement comme agents de gazification supplmentaires, amliorant ainsi la cintique globale dans ce cas. Cependant, ils ne sont alors plus disponibles pour satisfaire la demande en nergie calorifique de ltape de pyrolyse, celle-ci devant tre ralise par une recombustion dune fraction des gaz de gazification produits. Il est galement utile de comparer simultanment la composition des gaz produits, dans les deux cas.
Les rsultats compars concernant la composition volumtrique sur sec des gaz produits partir soit, du rsidu carbon, soit, partir des matires brutes sont reports dans le tableau suivant. Matire premires H2 CO CO2 Charbon de bois 55.5 % 30.5 % 13 % Ecorces de bois 63.4 % 7.75 % 21 % Paille 60.8 % 35 % RLC 50.11 % 28.23 % 11.17 % Tableau 15 : composition de gaz produit pour diffrentes matires premires T = 1000C La teneur en CO2 dans les gaz produits, est plus faible dans les gaz de gazification des rsidus carbons, que dans ceux provenant de la gazification de matire brute. Corrlativement, la fraction de gaz combustibles produits (CO+H2 ) est plus leve, dans le cas dune alimentation du gazifieur en rsidus carbons, et donc le pouvoir calorifique sensiblement plus lev dans ce cas. Cependant, on observe que les gaz produits partir de biomasse brute gnrent des tene urs plus leves en hydrogne que les gaz produits partir de rsidus carbons, favorisant ainsi le rapport H 2 /CO. Il faut remarquer que ceci nest pas vrifi pour de la biomasse pr-traite (rsidu ligno-cellulosique dextraction des sucres : RLC). Enfin, on constate une dpendance entre la composition des gaz produits et la composition de la matire premire utilise : - le rapport le plus lev H2 /CO du gaz produit, correspond la matire ayant un rapport H/C lev - le rapport le plus lev CO/CO2 , correspond la matire premire ayant le rapport O/C le plus faible Ainsi, les rapports H/C et O/C des matires premires utilises peuvent tre employs pour optimiser le rapport H2 /CO des ractions de gazification. II.7 Conclusion Le test dvelopp savre fiable et reproductible. Il permet dtablir, pour chaque dchet caractriser, les cintiques de pyrolyse/gazification correspondantes, et ce, pour diffrents niveaux de temprature et atmosphres de traitement. Un modle cintique, adapt cette mthodologie de caractrisation de laptitude dun dchet la pyrolyse/gazification, a t dvelopp et utilis, avec succs, sur lensemble des rsultats obtenus pour les diffrentes matires traites, confirmant lintrt de ce modle pour la prdiction des cintiques effectives de gazification. Le choix du type de gazifieur (mono ou bi-tag), apparat dpendre du type dutilisation finale du gaz produit. Une valorisation matire peut tre souhaite, par la mise disposition dun gaz de synthse (filire H2 , par exemple). Dans ce cas, une gazification directe de la matire brute est, priori, prfrable. Dans les cas o une valorisation nergie est envisage, par combustion des gaz produits dans un moteur gaz ou une turbine gaz, alors, un dispositif gazification tage est sans doute mieux adapt.

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G.I.

E PROCEDIS Parc Technologique ALATA BP 2 60550 Verneuil en Halatte

ETUDE ADEME / PROCEDIS

N de contrat ADEME : 01 72 045 Date du contrat : 07 dcembre 2001 Confidentialit : non

Table des matires

Liste des Figures

CO, H2 , CH4 , C mHn , N 2 , H2 O

Plateau fixe Air/Combustible Arbre rotatif muni de racleurs Sortie rsidus

Air de combustion Chambre de postcombustion Gaz de pyrolyse

Vers valorisation nergtique et traitement de fumes

Tambour rotatif Sparateur

Double enveloppe Sortie rsidus

Figure 2: Schma de principe du procd Thide

Tambour rotatif Sparateur

Fumes Sortie rsidus Recyclage goudrons

Chambre de combustion lit fluidis

Soutirage sable chaud

Biomasse sche et broye

Biocarburant Filtre Rotatif

Rsidus carbons + Sable

Produits traits : Biomasse

Biomasse sche et broye

Racteur de pyrolyse cne tournant

Biocarburant Rsidus carbons + Sable

Sortie vapeurs de pyrolyse Sortie double enveloppe

Sortie rsidus carbons

Entre double enveloppe Plateau rotatif

Figure 6: Schma de principe du procede Okadora

Pyrolyse sous vide

Entre Dchets Fumes Pompe vide Vapeurs Colonnes de condensation

Sas dentre Four pour sel fondu Pyrolyseur sel fondu

Produits traits : Biomasse (corce).

Pyrolyse en sel fondu

Bain de sels fondus Racteur de pyrolyse Vapeurs Distillation atmosphrique

Pr traitement du dchet Traitement bain de sels fondus

Distillation sous vide

Etape 1 Pyrolyse ~ 500 C

Etape 2 Gazification ~ 1000 C

Raction de BOUDOUARD 2C + CO2 ? 2 CO Raction de gazification par loxygne 3C + O2 ? CO

Raction shift 7CO + H2 O ? CO2 + H2 ? H298 = -41 kJ.mole -1

Raction de formation du mthane 8C + 2H2 ? CH4 ? H = -74,87 kJ.mole -1

Figure 11: Principe de ltagement ractionnel en gazification

Les procds de gazification

Gazifieurs lit fixe I.4.1.a Gazifieur contre-courant

Chemise deau Gazifieur Grille rotative

Air ou Oxygne Vapeur Cendrier

Figure 12: Schma du gazifieur Lurgi Dry -Bottom

Gazifieur British-Gas Lurgi (BGL) lit fixe

Distributeur rotatif Gaz de synthse

Grille de distribution Oxygne + Vapeur

Figure 13: Schma du gazifieur British-Gas Lurgi (BGL) lit fixe

Gazifieur Babcock & Wilcok Volund systems

Gazifieur Grille de distribution

Figure 14: Schma du gazifieur Babcock & Wilcok Volund systems

Vers rcupration de chaleur et traitement des gaz

Chaux Prparation du dchet

Gazifieur Xylowatt (Belgique)

Gazifieur lit fluidis I.4.2.a Gazifieur lit dense

Procd HTW (Winkler)

Gaz de synthse Sas dentre Cyclone

Figure 17: Schma procd HTW

Technologie Biosyn (Enerkem Tech.Inc./Biothermica)

Gaz chauds Entre dchets Cyclone