Alcanos y Cicloalcanos
Dr. Jos Jaime Vzquez Bravo Marzo 2009 Ingeniera en Farmacobiologa, UNCA
Introduccin.
Los hidrocarburos son sustancias que estn formadas slo de carbono e hidrgeno. Los hidrocarburos se clasifican de acuerdo con sus tipos de enlaces C-C.
Alcanos Alquenos Hidrocarburos alifticos Alquinos no hay enlaces multiples C C C C
Hidrocarburos aromticos
Alcanos
Los alcanos son los hidrocarburos (compuestos de C e H) ms simples, no tienen grupo funcional y las uniones entre tomos de carbono (con hibridacin sp3) son enlaces simple. =109.5, dC-C = 1.54 , dC-H = 1.09 A pesar de ello son muy importantes porque:
Su estudio nos permitir entender el comportamiento del esqueleto de los compuestos orgnicos (conformaciones, formacin de radicales) Constituyen una de las fuentes de energa y materias primas ms importantes para la sociedad actual (petrleo y sus derivados).
Dr. Jaime Vzquez Bravo
Fuentes naturales
Los alcanos derivan principalmente del petrleo, son subproductos del mismo.
Productos Gas natural, metano, propano, butano, gas licuado Eter de petrleo (C5,6), ligrona (C7), nafta, gasolina cruda Queroseno Gas-oil, Fuel-oil, aceites lubricantes, ceras, asfaltos Aceite residual, parafinas, brea
Despus de la destilacin el cracking o craqueo cataltico transforma alguna de las fracciones menos valiosas en productos ms apreciados y de mayor consumo. El craqueo se realiza mediante la aplicacin de calor y presin y, ms modernamente, mediante el uso de catalizadores apropiados (zeolitas, etc.)
Aceite residual
Ejemplo:
Hidrocracking CH3 (CH2)12 CH3 + H2
Craqueo 500oC
2 CH3
(CH2)5
CH3
Tetraedro regular
CH3
CH2
CH2
CH3
Lineal CnH2n+2
Ramificada CnH2n+2
Cclica CnH2n
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Frmula general
representar esquemticamente las conformaciones existentes por la rotacin de un enlace C-C simple:
(CH3-CH3)
El giro en torno al enlace simple C-C provoca acercamientos entre otros orbitales. Eso tiene repercusin en el contenido energtico de la molcula
Dos hidrgenos eclipsados estn a 2.3 A mientras que los alternados estn a 2.5 A. Aunque las distancias son muy similares, la interaccin es muy sensible y la diferencia de energa es importante. Esto justifica por qu las conformaciones eclipsadas son menos estables que las alternadas.
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CH3CH2CH2CH3
El prefijo sin se emplea cuando los enlaces de los grupos ms voluminosos forman ngulos inferiores a 90. El prefijo anti se emplea cuando los enlaces de los grupos ms voluminosos forman ngulos superiores a 90. La terminacin periplanar se aplica cuando los dos grupos ms voluminosos estn en un mismo plano. La terminacin clinal se aplica cuando los dos grupos voluminosos estn en distintos planos. Sin-periplanar: totalmente eclipsada =0o Gauche: Conformacin a =60 Anti: Conformacin a =180
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60
90
108
120
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Ciclopropano
El ciclopropano presenta tensin anular. Es el ms reactivo de los alcanos. Los orbitales sp3 de los carbonos no se pueden superponer completamente entre s debido a que los ngulos entre los carbonos geomtricamente deben ser de 60.
Ciclobutano y ciclopentano
El ciclobutano es menos reactivo que el ciclopropano pero ms reactivo que el ciclopentano. De acuerdo con Baeyer, el anillo de ciclopentano es estable y mucho menos reactivo que los anillos de tres y cuatro miembros.
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Ciclohexano
El ciclohexano y los anillos ms grandes se encuentran en conformaciones plegadas y no son particularmente reactivos. En la naturaleza, los anillos ms comunes son los de cinco y seis tomos de carbono. Esto no se debe a la tensin anular sino que al aumentar el tamao de la cadena disminuye la probabilidad de que sus extremos se encuentren para formar el anillo. Plegado del ciclohexano y repulsiones hidrgeno-hidrgeno Si el anillo de ciclohexano fuera plano, todos los tomos de hidrgeno sobre los carbonos del anillo estaran eclipsados. El ciclohexano es un anillo plegado con ngulos de enlace prximos a 109. Hay menos repulsiones hidrgeno-hidrgeno.
H H OH
eclipsados H H H H plano
H H H H H plegado H H H H alternados
H H H H H H H H
H
este extremo se mueve hacia arriba este extremo se mueve hacia abajo
La consecuencia de este movimiento de inversin de la conformacin silla es que las posiciones axiales pasan a ser ecuatoriales y viceversa. Esto es especialmente relevante cuando el anillo de ciclohexano posee sustituyentes.
H H H
3 6
C
1 2
H
4 5 2
H
1
C H
H H H
repulsiones menores
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Ciclohexanos disustituidos
Dos sustituyentes en un anillo de ciclohexano pueden ser cis o trans. Ambos ismeros geomtricos pueden tener una variedad de conformaciones.
En un ciclohexano 1,3-disustituido, el ismero cis es ms estable que el ismero trans debido a que en cis ambos sustituyentes pueden ser ecuatoriales.
Representaciones del pentano El nombre general de estos compuestos es alcano; el sufijo es la terminacin: ano.
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El nombre de los alcanos lineales ms comunes se indica en la siguiente tabla. Tabla 1. Nombres IUPAC de los alcanos lineales ms comunes. Cn 1 2 3 4 5 6 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano hexano Cn 7 8 9 10 11 12 Nombre Heptano Octano Nonano Decano Undecano dodecano Cn 13 20 21 22 23 30 Nombre Tridecano Eicosano Henicosano Docosano Tricosano Triacontano
4. Si hay dos o mas clases distintas de grupos alquilo sus nombres se sitan, generalmente, por orden alfabtico 5- Escriba el nombre completo del compuesto como una sola palabra insertando los localizadores, los prefijos multiplicativos, etc. antes de cada sustituyente y agregando el nombre padre y sufijo al final del nombre. Sin tener en cuenta los prefijos separados por un guin (t-, sec-) o los indicadores del nmero de grupos (di-, tri-, tetra-), que no se alfabetizan. Los prefijos iso y neo (que no se separan con guin) se alfabetizan.
SUSTITUYENTES COMPLEJOS
Se utiliza la cadena ms larga del alquilo como esqueleto base del grupo complejo. La
1 2 3 4 5 1 2 3 6 7 9 8
estructura bsica del grupo alquilo se numera comenzando por el tomo de carbono a travs del cual se une la cadena principal. Los sustituyentes del grupo alquilo se nombran con sus correspondientes nmeros
3-etil-5-(1-etil-2-metilpropil)nonano
1,1-dimetil-3-(1,1,3-trimetilbutil)ciclooctano
3. Alcanos monocclicos
CnH2n
Los cicloalcanos ms sencillos son anillos de grupos CH2 (grupos metileno). Cada cicloalcano tiene exactamente doble nmero de tomos de hidrgeno que cada carbono. Estructuras de algunos cicloalcanos:
ciclopropano C3H6
ciclobutano C4H8
ciclopentano C5H10
ciclohexano C6H12
cicloheptano C7H14
CICLOALCANOS SUSTITUIDOS Los nombres de los alcanos monocclicos se asignan de acuerdo con las siguientes reglas secuenciales: 1. Seleccione la cadena principal del compuesto. Los compuestos cclicos normalmente se nombran como cicloalcanos
H
metilciclopentano
C
1
C
2
CH2CH2CH2CH3
4 carbonos
3 carbonos
5-ciclobutil-1-pentino
1-ciclolpropilbutano
nica excepcin Cadena alicclica es ms utilizando el prefijo ciclo. Dr. Jaime Vzquez Bravo grande que el anillo (o cuando contiene un grupo funcional importante). El anillo se considera un sustituyente del alcano de cadena abierta y se nombra
Cuando el anillo tiene slo un sustituyente no es necesario indicar su posicin. Pero si hay dos o ms sustituyentes, cada uno debe tener su posicin indicada.
etilciclopentano
(1,3-dimetilbutil)ciclohexano o 2-ciclohexil-4-metilpentano
1-isopropil-3-metilciclohexano
2. Numere los sustituyentes del anillo tal forma que se obtengan diferencia.
1 1 2 3 2 3 4 5
los
ndices
ms
bajos
en
el
primer
punto
de
Correcto: 1,3-dimetilciclohexano
Incorrecto: 1,5-dimetilciclohexano
3. Alfabetice sustituyentes y escriba el nombre completo. Cuando estn presentes dos o ms grupos alquilo, estos se citan alfabticamente.
2 1 1 2
Correcto: 1-etil-2-metilciclopentano
Incorrecto: 2-etil-1-metilciclopentano
Cuando existan dos sentidos de numeracin del anillo que produzcan secuencias de sustitucin idnticas, se escoge la que proporcione el primer ndice menor en el nombre final del compuesto, es decir, ya con los sustituyentes en orden alfabtico.
Br Cl
Cl
Dr. Jaime Vzquez Bravo
Cl
Cuando exista la posibilidad de isomera geomtrica, esta se puede indicar anteponiendo los prefijos cis- o trans- al nombre del compuesto. Si el compuesto contiene carbonos quirales, las quiralidades tambin se pueden indicar con los prefijos (R)- o (S)-
Br
Br
cis, trans-1,2,3-trimetilciclohexano cis-1,2-dibromociclopentano (1R, 3R)-1-etil-3-metilciclohexano o trans-1-etil-3-metilciclohexano
Estos alcanos tienen el mismo nmero de carbonos y sus puntos de ebullicin son El punto de ebullicin aumenta con el tamao del alcano porque las fuerzas intramoleculares atractivas (fuerzas de van der Waals y de London) son ms efectivas cuanto mayor es la superficie de la molcula. muy distintos. La superficie efectiva de contacto entre dos molculas disminuye cuanto ms ramificadas sean stas. Las fuerzas intermoleculares son
menores en los alcanos ramificados y tienen puntos de ebullicin ms bajos. Dr. Jaime Vzquez Bravo
Punto de fusin
Densidad
El punto de fusin tambin aumenta con el tamao del alcano por la misma razn. Los alcanos con nmero de carbonos impar se empaquetan peor en la estructura cristalina y poseen puntos de ebullicin un poco menores de lo esperado.
Cuanto mayores y
mayor la
es
el
nmero
de
carbonos las fuerzas intermoleculares son cohesin intermolecular aumenta, resultando en un aumento de la proximidad molecular y, por tanto, de la densidad. Ntese que en todos los casos es inferior a uno.
PROPIEDADES FSICAS
CICLOALCANOS
p.eb. (C) -32.7 12.5 49.3 80.7 118.5 148.5 160 (100 mmHg)
densidad 20C(g/mL)
P. Ebullicin
P. Fusin
Tienen p.eb. y p.f. ms altos y densidades mayores que los correspondientes alcanos acclicos lineales, debido probablemente a su mayor rigidez y simetra que permiten unas fuerzas intermoleculares de atraccin (London) ms efectivas
Densidad
Sntesis de alcanos
Los alcanos se obtienen de forma natural mediante la fraccionacin del petrleo. Pero este proceso da lugar a mezclas difciles de purificar. 1. Hidrogenacin de alquenos y alquinos
Los alquenos reaccionan con hidrgeno, en la superficie porosa de un metal de transicin, para dar alcanos. La nube p del doble enlace interacciona con el hidrgeno dando lugar a dos nuevos enlaces s C-H.
Los alquinos tambin reaccionan con hidrgeno (2 moles), de una forma anloga a los alquenos, para dar alcanos. Las dos nubes p del triple enlace interaccionan con sendas molculas de hidrgeno, dando lugar a cuatro nuevos enlaces s C-H.
Halogenacin
Craking
COMBUSTIN DE ALCANOS
La combustin de alcanos es la forma habitual de liberar la energa almacenada en los combustibles fsiles. Libera dixido de carbono.
Compuesto CH4(g) C2H6(g) CH3CH2CH3(g) CH3CH2CH2CH3(g) (CH3)3CH(g) CH3(CH2)4CH3(l) (CH2)6 CH3CH2OH(g) C12H22O11(s)
Nombre metano etano propano butano 2-metilpropano hexano ciclohexano etanol azucar de caa
H0comb(kcal/mol) -212.8 -372.8 -530.6 -687.4 -685.4 -995.0 -936.9 -336.4 -1348.2
Dr. Jaime Vzquez Bravo
HALOGENACIN DE ALCANOS
Entalpa de reaccin de los diferentes halgenos
F Cl Br I
-103
-25
-7
+13
Las reacciones de alcanos con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y son fciles de controlar; las reacciones con fluor a menudo son demasiado rpidas y es difcil controlarlas. El yodo o no reacciona o lo hace lentamente. Las reacciones del cloro y el bromo con los alcanos no ocurre en la oscuridad, son reacciones fotoqumicas, catalizadas por la luz ultravioleta Son reacciones de sustitucin que transcurren a travs de radicales libres
Dr. Jaime Vzquez Bravo
CRAKING DE ALCANOS
Proceso de ruptura de largas cadenas de hidrocarburos en pequeas unidades. Transcurre a altas presiones y temperaturas, que pueden moderarse con uso de catalizadores (zeolitas)
Craking trmico
Craking cataltico
-C-C
v-C-H
-C-H