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De los procesos hidro y pirometalurgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM Aurora Lpez-Delgado.
2008
De los procesos hidro y pirometalrgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM

Se trata de contar la historia, la historia de la Ciencia a travs de las investigaciones realizadas desde la poca del Instituto de Hierro y del Acero y del Instituto de Metales no Frreos, desde de su fusin en el Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas en 1963, desde la creacin de los departamentos de Siderurgia y Metalurgia no Frrea en el nuevo centro, y desde la unificacin de ambos departamentos, en 1993, bajo el nombre de departamento de Metalurgia Primaria y Reciclado de Materiales que hasta hoy se mantiene. Pretendo pues, en de los procesos hidro y pirometalrgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM hacer un recorrido por los trabajos de investigacin llevados a cabo en esas reas, resaltando algunos de los hechos ms relevantes. La tarea no es fcil, son muchos aos de ardua labor y gran dedicacin, a resumir en apenas 30 minutos.
Planta para el enriquecimiento de minerales, incluyendo molienda, clasificacin y separacin magntica a baja intensidad, para tratar en continuo hasta 300 kg/h de mineral de hierro con elevado contenido en magnetita.
Rev. Metal 3(4) 1967
Desde la poca de los institutos del Hierro y el Acero y el de Metales no Frreos, pasando por los primeros aos de la creacin del CENIM se destacan entre las principales lneas de investigacin la aplicacin de tratamientos hidrometalrgicos, pirometalrgicos o una combinacin de ambos para el beneficio de minerales espaoles, generalmente pobres
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De los procesos hidro y pirometalurgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM Aurora Lpez-Delgado. 2008
y/o complejos. Esta lnea se desarrollar durante ms de 40 aos, y se aplicar tanto a la obtencin de hierro como a la obtencin de metales no frreos. Comenzaremos con la siderurgia: El beneficio y sinterizacin de minerales, constituyeron las lneas de investigacin siderrgicas ms importantes del IHA, lneas que continuaron en el CENIM y que se potenciaron entre 1986 a 2002 a travs de proyectos de investigacin dentro del Tratado CECA. Los aos 50 y 60 fueron muy importantes en el desarrollo de la tecnologa de los procesos siderrgicos de cabecera. As el mayor desarrollo puntual de los procesos siderrgicos fue la introduccin del soplado del arrabio con oxigeno puro. En 1957 tuvo lugar el encendido del primer horno alto de ENSIDESA y en 1963 empezaron a producirse aceros en convertidores LD en Espaa. En esa poca se desarrollaron mucho los conocimientos tericos acerca del funcionamiento del Horno Alto. La siderurgia integral utilizaba en Europa y en Espaa minerales y carbones coquizables con origen prximo a las siderurgias, o ms exactamente las siderurgias se localizaron no muy lejos de los aprovisionamientos de materias primas. Esto llev a realizar numerosos estudios sobre la utilizacin de los minerales de hierro espaoles, tarea en la que el CENIM tuvo una grandsima implicacin. La siderurgia exiga cada vez un mineral de mayor calidad, tanto por su contenido en hierro como por sus caractersticas granulomtricas. Empiezan a aparecer en el mercado minerales ricos y cada vez ms baratos procedentes de frica y Amrica, que imponen a los minerales espaoles una optimizacin en su preparacin. De esta forma la labor investigadora realizada por el CENIM en los aos 60 se orient hacia los requerimientos de la industria metalrgica espaola, desarrollando con mayor intensidad proyectos de enriquecimiento de minerales de hierro y de preparacin de los mismos para su beneficio en el horno alto. Se estudiaron los minerales que aparecan como los ms interesantes: los minerales magnticos de NO y del SO de Espaa, los carbonatos y xidos de Vizcaya, los xidos de Granada y la limonitas de Guadalajara y Teruel.
Planta de Sinterizacin compuesta por dos equipos de molienda, clasificacin y cribado, instalaciones de sinterizacin y peletizacin con homogeneizadores, mezcladores y discos granuladores para preparar las cargas, dos tipos de paila, fijo y basculantes. Con registro continuo de temperatura, caudales de viento aspirado y analizador de gases de combustin
El objetivo era lograr un concentrado de mineral de hierro de la mayor pureza posible. Los concentrados eran transformados posteriormente mediante tcnicas pirometalrgicas como la sinterizacin, estudindose los consumos especficos de coque, las propiedades fsico-qumicas de los sinterizados y los balances energticos del proceso. En la imagen podemos ver una planta completa de sinterizacin que aos ms tarde se sustituira por otra ms moderna. Los resultados obtenidos fueron comprobados en los hornos altos de Asturias y del Pas Vasco.
Planta piloto de separacin magntica a alta intensidad. Capacidad de tratamiento de hasta 1000kg/h con un campo magntico de 20kgauss
Rev. Metal 12(2)1976
Estas investigaciones, se vieron impulsadas con la adquisicin de una instalacin piloto de concentracin magntica que contaba con un separador de alta intensidad en hmedo. Se inician tambin por esa poca diferentes estudios de aglomeracin de minerales de hierro mediante peletizacin, y un importante proyecto sobre la
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utilizacin siderrgica de cenizas de pirita, de cuyos resultados se obtuvieron aglomerados que tras su sinterizacin producan materiales con bajos contenidos en S y elementos no frreos, lo que permita su aprovechamiento industrial.
Disco peletizador
Vista parcial de la instalacin de coccin pelets (1968)
En 1964, las investigaciones sobre la obtencin de sinterizados autofundentes, fueron merecedoras del Premio Francisco Franco entregado al Dr. Jose Antonio Boned Sopena. Se desarrollaron programas para el aumento del rendimiento de los Hornos Altos que comprendan 3 aspectos: la determinacin de las condiciones de la marcha de los hornos, la seleccin de las materias primas de la carga y el control, regulacin e investigacin de la posible automatizacin del Horno Alto. Para seleccionar las materias primas se normalizaron diferentes tipos de ensayos que permitan determinar algunas de sus propiedades como: la resistencia a la abrasin en crudo, la degradacin por el choque trmico, la reductibilidad por mtodos estticos y dinmicos, la degradacin durante la reduccin, etc. En el CENIM se haba instalado un dispositivo experimental como el que se muestra en la figura en el que determinaban todas estas caractersticas.
Instalacin para la determinacin de las propiedades de las materias primas del HA (1968)
En 1968 se crea la Unin de Empresas y Entidades Siderrgicas (UNESID) con objeto de fomentar la expansin del sector siderrgico. El CENIM, siempre muy vinculado a UNESID, comienza a partir de esta fecha a concretar sus investigaciones en lneas que pudieran tener un impacto ms o menos inmediato en el sector industrial. As, ante la tendencia mundial sobre la utilizacin de materiales sinterizados se empez a considerar la sinterizacin no solo como un medio de aglomerar minerales que por su granulometra no podan ser tratados directamente en el horno alto, si no que su utilizacin se relaciona con el consumo de combustible y con la obtencin de materiales cada ver de mayor calidad. En 1971 se firm un convenio de colaboracin a travs de Instituto Nacional de Industria entre ENSIDESA-CENIM para la realizacin de trabajos de I+D en el sector siderrgico. Fruto de esta colaboracin fue la instalacin en Aviles de una planta de Sinterizacin.
Esquema de la planta de sinterizacin de Aviles. Capacidad de carga 100-130 kg de mezcla mineral
La colaboracin con ENSIDESA se ampli con el tiempo a otras lneas como: el control de la marcha del horno alto, la desulfuracin de arrabio, la disminucin del contenido de alcalinos en los minerales de hierro, la determinacin del grado de asimilacin de la cal contenida en los sinterizados, etc. De las que salieron diferentes patentes registradas conjuntamente entre ENSIDESA-CENIM. El ltimo trabajo del CENIM en esta planta se realiz en 2001. Durante el periodo 1970-95 el CENIM y siempre con el objeto de desarrollar una investigacin de fuerte aplicacin industrial, particip junto con diferentes industrias siderrgicas y centros de investigacin (ENSIDESA, INCAR, Altos Hornos de Vizcaya, Altos Hornos del Mediterrneo, Altos Hornos de Catalua, el INI y un largo etc, en diversas comisiones tcnicas como: la CT de Minerales de hierro, CT de Sinterizacin, CT de Bateras de coque y CT Horno Alto, entre otras. En los aos 70 es de gran inters el tema relativo a la produccin y utilizacin de prerreducidos. Dado que en Espaa la chatarra generada no era suficiente para el espectacular desarrollo de la industria siderrgica, y que las grandes partidas de chatarra presentaban una composicin qumica heterognea, se empieza a investigar sobre materiales sustitutivos. Se trata de
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productos altamente metalizados resultantes de la reduccin en estado slido de minerales de hierro. El CENIM, en colaboracin con las empresas siderrgicas, prepar un programa de investigacin que inclua tres lneas principalmente: materias primas (minerales y reductores) que pueden ser empleadas para la fabricacin de prerreducidos; proceso ptimo de obtencin de dichos prerreducidos y utilizacin de los mismos en las aceras espaolas. De los resultados obtenidos se aconsej la adopcin de un proceso pirometalrgico industrial de prerreduccin con horno de cuba y alimentacin de gas natural. Se realiz adems un estudio exhaustivo de la fabricacin de acero en horno elctrico de arco, empleando diferentes calidades de prerreducidos. Adems durante esos aos se desarrollaron otros programas como: -Control de la marcha del horno alto y calidad de arrabio -Control del estado trmico del horno alto y acondicionamiento del viento, y la - Desulfuracin del arrabio fuera del Horno Alto: el aumento constante del contenido de azufre en los materiales que forman la carga del horno alto, el elevado coste de la eliminacin del azufre dentro del horno alto y la demanda creciente de aceros bajos en azufre, entre otros factores llevaron a la necesidad de desarrollar un procedimiento para la desulfuracin externa del arrabio.
Lanza desulfuracin de arrabio. Patente premio Garca Cabrerizo a la invencin espaola (inventores D. Fermn Juan Asensio Gonzalo y D. Antonio Gutirrez Garca)
Los trabajos realizados por el CENIM sobre la desulfuracin de arrabio, tuvieron tal repercusin que la Patente: "Lanza de inyeccin de slidos granulados y pulverulentos en el hierro fundido" (inventores D. Fermn Juan Asensio Gonzalo y D. Antonio Gutirrez Gracia) recibi el Premio Garca Cabrerizo a la innovacin. La relevancia de este desarrollo se deba a que permita incorporar al hierro lquido productos desulfurantes con el fin de eliminar el azufre del arrabio fundido. El procedimiento se desarroll a escala industrial. En la imagen puede verse una planta de desulfuracin externa instalada en Sagunto.
Planta de desulfuracin externa de arrabio (1977)
Desulfuracin de arrabio en cuchara de 30 T (1977)
En los 80 comienzan a ser ms fuertes aun las presiones encaminadas a conseguir un mayor ahorro energtico en la industria siderrgica, La participacin del CENIM en esta lnea se lleva a cabo mediante los programas como: - Aprovechamiento de la energa de los humos de los hornos de arco para el precalentamiento de las chatarras. - Estudio sobre el empleo de diferentes combustibles (coque, antracita y carbn vegetal) para la sinterizacin de finos, y
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- Ahorro energtico y optimacin de los procesos siderrgicos de elaboracin de arrabio, entre otros. Se inicia adems, una lnea de recuperacin de residuos, con diferentes proyectos como: - Incorporacin de residuos de otras industrias como aglomerantes en la peletizacin de los minerales de hierro. -Recuperacin de Residuos Sidero-Metalrgicos de Granulometra Fina mediante procedimientos hidrometalrgicos. En 1983 se inicia el Plan Concertado con la empresa estatal PRERREDUCIDOS DEL SUR (PRESUR) sobre proceso de beneficio de minerales de hierro con carbn y plasma trmico que se aplic a concentrados de magnetita procedentes de Huelva, dentro de la lnea de beneficio de minerales de SO espaol, comentada anteriormente. El plan financi la construccin de la instalacin de plasma trmico que se muestra en la imagen y que an sigue operativa.
Instalacin de plasma trmico de 120kw. Colada de ferroalecin FeSiCr, fabricada concromita cubana de baja ley, arena y carbn.
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Esta instalacin tambin fue utilizada en los proyectos de colaboracin CENIM-CUBA. Dicha colaboracin, subvencionada a travs de programas de la Organizacin de Naciones Unidas para el Desarrollo, se mantuvo durante el perodo 1983-94 desarrollndose diferentes proyectos relacionados con la preparacin premetalrgica de minerales de escombros laterticos, cromitas refractarias y serpentina niquelfera con el objetivo de obtener acero y/o ferroaleaciones de alto valor aadido. Se diseo un procedimiento de beneficio de los minerales cubanos, complejos y de baja ley, que inclua procesos de lavado, molienda, peletizacin y piroconsolidacin; tras la fusin se obtena FeCrNi, aleacin utilizada para la produccin de aceros inoxidables, termorresistentes y refractarios.
Esquema para la obtencin de ferrocromoniquel a partir de minerales cubanos
El 27 de noviembre de 1985, la Comisin de la Investigacin, la Ciencia y el Desarrollo (Comisin XII) de la CECA aprob, en su reunin de Bruselas, el programa de investigacin cientfica y tecnolgica presentado por el Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas (CENIM) del CSIC "Aprovechamiento de residuos siderrgicos slidos por tratamientos mineralrgicos y posterior aglomeracin mejorando la calidad de los productos aglomerados". As acceda Espaa a los fondos comunitarios para la realizacin de programas de I+D. La incorporacin de Espaa a la
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Comunidad Econmica Europea (1 mes ms tarde), el 1 de enero de 1986 significara, para la comunidad cientfica espaola, la posibilidad de participar plenamente en las actividades comunitarias de Investigacin y Desarrollo. Resaltar que durante la vigencia de CECA, de los 48 proyectos de investigacin concedidos al CENIM, 21 iban dirigidos a la investigacin en metalurgia primaria y en el reciclado o aprovechamiento de los residuos siderrgicos.
23 Julio 1952 Tratado CECA
1 Noviembre 1993 Tratado de la UE
1 Enero 1986 Adhesin de Espaa a CECA
En la Comunidad Europea, la preocupacin por el medio ambiente se hace patente en la adopcin del Acta nica Europea en 1987, y as en el primer informe sobre el Estado de la Ciencia y de la Tecnologa en Europa, presentado, por la Comisin al Consejo de Ministros de 29 de noviembre de 1988 (Doc. COM 88/647 final), se recogen los puntos clave a ser investigados en el campo del medio ambiente, como son el desarrollo de tecnologas limpias para reducir la contaminacin y para el reciclado de los desechos. Ante este nuevo reto, se empiezan a desarrollar en el CENIM grandes lneas de investigacin relacionadas con la valoracin, recuperacin e inertizacin de sub-productos y residuos, con el desarrollo de tecnologas de tratamiento de efluentes y con el ahorro energtico, que se han mantenido hasta la actualidad.
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Pero antes de abordar esta etapa echemos un vistazo a los metales no frreos. Desde la creacin de su Instituto de Metales no Frreos se destacan entre sus principales lneas de investigacin la aplicacin de procedimientos hidrometalrgicos al beneficio de minerales pobres. A principio de los 60 empieza a desarrollarse a nivel mundial y como consecuencia de la utilizacin de menas metlicas complejas, una tendencia en la que se sustituyen los procedimientos pirometalrgicos tradicionales por mtodos en los que juega un papel de mayor importancia el tratamiento por va hmeda. En muchos casos, los tratamientos hidrometalrgicos se aplicaban tras una etapa pirometalrgica previa.
Horno de Tostacin de lecho fluidizado (1967). Capacidad de tratamiento: 250kg/da de mineral
Filtro depuracin de gases
En el CENIM, para llevar a cabo diferentes programas de beneficio de minerales se disea e instala una planta piloto para la tostacin mediante horno de lecho fluidizado como el que se muestra en la imagen que inclua un sistema de depuracin de los gases. Y una planta de lixiviacin para llevar a cabo los procedimientos hidrometalrgicos.
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Planta piloto de lixiviacin en continuo (con 6 tanques, tres decantadores y un filtro rotativo).(1987)
Estas instalaciones permitieron entre otros, desarrollar el contrato entre la Compaa Minas de Rio Tinto y el CENIM para la obtencin de concentrados de cobre. El mineral (sulfuro) tras la etapa de tostacin se someta a lixiviacin con H2SO4 para solubilizar el cobre, de manera que se obtena un sulfato apto para la obtencin de cobre por electrolisis. Pero adems del residuo slido de lixiviacin se recuperaban metales nobles mediante tcnicas de flotacin. El diseo de la planta piloto para el beneficio hidrometalrgico de escombreras conteniendo cobre, mediante tcnicas de flotacin fue de una gran relevancia ya que fue la base para la implantacin del proceso a nivel industrial.
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Planta piloto de flotacin
En el siglo XIX Espaa era uno de los principales productores mundiales de mineral de Manganeso y cuando empieza a utilizarse este metal en la industria siderrgica, Espaa era el principal abastecedor del mercado mundial, considerndose sus yacimientos como los ms importantes del mundo. Pero esta situacin fue cambiando durante el siglo XX y los minerales espaoles se fueron devalorizando, debido entre otras razones a que estos minerales presentaban muchos inconvenientes en los tratamientos pirometalrgicos tradicionales por ser muy siliciosos y de baja ley. Se realiz entonces en el CENIM un exhaustivo estudio sobre diferentes procesos hidrometalrgicos, utilizando las plantas anteriormente mencionadas, definindose como el ms apropiado para el beneficio de esos minerales pobres, la lixiviacin de la pirolusita (MnO2) con cido sulfrico y pirrotita (sulfuro ferroso). Una de las grandes lneas de investigacin en metales no frreos en las que ha participado el CENIM, es la relacionada con la metalurgia del mercurio que ya se inici en los primeros aos del Instituto de Metales no frreos. Al ser Espaa el mayor productor mundial de este metal, fue una prioridad para el Ministerio de Hacienda, propietario de Minas de Almadn y Arrayanes y para el CENIM, desarrollar procedimientos encaminados tanto a mejorar la produccin como su recuperacin de residuos y gases contaminantes,
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incluyendo tambin su eliminacin de las corrientes de vertidos. En esta lnea se comenz trabajando en la tostacin de minerales de mercurio y hollines conteniendo este metal. Los hollines son una emulsin con ms del 85% del metal y representan ms de la mitad del mercurio obtenido en la condensacin.
Tratamiento manual de hollines de Mercurio
En el tratamiento habitual los hollines, stos se amasaban con cal, para extraer el mercurio, dejando un residuo que aun contena el 30-50% del Hg. Se desarrollo un procedimiento para el tratamiento de los hollines cuyo esquema se muestra en la imagen, que prcticamente no dejaba residuo y evitaba la atmsfera saturada de mercurio, tpica de los amasados con cal, por realizarse en tanques hermticamente cerrados. El proceso dio lugar a la patente (356.358) procedimiento para la separacin del mercurio mediante un tratamiento por va hmeda de los hollines del mismo y se mont la planta industrial en Minas de Almadn.
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Diagrama de la planta para el tratamiento de hollines de mercurio. Procedimiento Almadn-Cenim.
Vista de la planta de destilacin de Almadn con el sistema de condensacin. (1969)
Esta lnea fue muy fructfera durante los aos 70 y permiti patentar los diferentes procedimientos desarrollados. Resaltar entre ellos el procedimiento para la depuracin del mercurio de gases metalrgicos conteniendo anhdrido sulfuroso (Patente 411.067, Inventores: Antonio de la Cuadra, Miguel Fernndez Tallante y Armando Rodrguez Snchez), consistente en poner en contacto los gases procedentes de una planta de tratamiento pirometalrgico de minerales de mercurio, con una solucin de un sulfocianuro soluble y un cido, utilizando el propio anhdrido sulfuroso que acompaa a los gases como oxidante del mercurio. La relevancia de este procedimiento era que lograba una gran disminucin del contenido de mercurio de los gases residuales de las plantas de beneficio de cinabrio. Esta patente obtuvo el V premio Garca Cabrerizo a la invencin Espaola en 1974, sirviendo como base para la firma de un convenio de colaboracin con Yugoslavia, segundo productor mundial de mercurio por aquellos aos, para aplicar esta patente a sus gases. Y para que una empresa como Asturiana del Zinc S.A se interesara por las investigaciones realizadas en el CENIM. Se solicitaron sucesivas ampliaciones de patente en Finlandia, Suecia, Canad, Estados Unidos, Australia, Portugal, Islandia, Polonia, Francia, India, Mjico, Rusia, Turqua
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y Alemania. El procedimiento resolva, el gravsimo problema de contaminacin ambiental que generaban las plantas de tratamiento pirometalrgico de minerales de mercurio y de cinc de todo el mundo.
Procedimiento para la depuracin del mercurio de gases metalrgicos conteniendo anhdrido sulfuroso. patente 411.067 premio Garca Cabrerizo
US3974254 (A1) SU587873 (A1) NL7401103 (A) GB1439896 (A) FR2215477 (A1) DE2404019 (A1) CA1006678 (A1) BE810311 (A) NL168004C (C) IE38803L (L) IE38803 (B
DISMINUCIN DEL CONTENIDO DE MERCURIO DE LOS GASES RESIDUALES DE LAS PLANTAS DE BENEFICIO DE CINABRIO.
La compaa Asturiana del Zinc S.A, la mayor productora de zinc electroltico del mundo, adquiri en 1975 y en competencia con otros procedimientos extranjeros la patente 411.067 para la depuracin de sus gases conteniendo mercurio. Procedimiento que abri nuevos caminos a la compaa y condujo a varios programas de colaboracin con el CENIM como: - El aprovechamiento de las jarositas industriales, cuyo vertido era uno de los mayores problemas medioambientales de la industria del Zinc. - Procedimiento para la recuperacin de indio de los residuos jarosticos de las plantas de zinc (patente 474.087) cuya explotacin de los resultados fue el montaje y la operacin de dos plantas industriales una para produccin de indio (llegando a producir ms de 500kg/mes durante varios aos), y otra para la fabricacin de cido sulfrico exento de mercurio. Con esta empresa, Asturiana del Zinc S.A., el CSIC, a travs de dos investigadores del CENIM crea una empresa INVASTUR S.A a principio de los 80, un Joint Venture o alianza estratgica con el objetivo de traducir los
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logros de las investigaciones tecnolgicas en resultados prcticos como plantas industriales, sentado as las bases de una Industria Espaola de Ingeniera Medioambiental, que no exista en Espaa en ese momento, para trasladar el Know-How (el saber hacer en tecnologa), de la investigacin al mbito empresarial. Este Hito sin precedente en el CSIC fue la base de otras iniciativas parecidas que se desarrollaran 25 aos despus. Adems de la Aplicacin del procedimiento de depuracin de gases a las plantas de Zinc, tambin las de Cobre, se interesaron en el mismo, y en este caso, se recalcul la ingeniera del proceso para su adaptacin al cobre y se vendi una planta llave en mano a la empresa canadiense Tec Corporation Ltd. lo que supuso un paso de gigante para el CENIM. A raz de estos resultados, se solicitaron ayudas dentro del Plan Nacional de Minera y Plan de Desarrollo Econmico y Social, para la continuidad de estas investigaciones, y fueron concedidos dos Programas de Investigacin: Mejoras en la Metalurgia del mercurio y Minerales complejos, con importantes dotaciones econmicas para la poca. Se investig en el diseo de un nuevo tipo de condensador de mercurio que disminuyera las excesivas averas, bajos rendimientos y mucha contaminacin medioambiental ente otros, que tena el sistema tradicional de condensacin. Se construy un prototipo que se ensay en el CENIM y en la planta de Almadn y se patent el invento (Patente espaola 483.713: Sistema rotacional de condensacin de gases conteniendo mercurio) procedindose a la construccin de la planta industrial la cual ha estado operativa en Minas de Almadn desde 1976 hasta el cierre de la minera. Se desarrollaron otros procedimientos como los de flotacin de finos de cinabrio, los de depuracin de mercurio y los de depuracin de aguas residuales. Todos ellos se llevaron a cabo en instalaciones piloto construidas en el CENIM y posteriormente fueron escalados a nivel industrial permitiendo la construccin de las correspondientes plantas industriales en Minas de Almadn. En cuanto al beneficio de minerales complejos, lnea desarrollada desde los primeros aos ya en el instituto de Metales no Frreos, y potenciada en las dcadas 70 y 80, se aplic a los minerales de SO espaol. Recordemos que
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tambin haban sido objeto de estudio estos minerales para beneficio de hierro. Se aplicaron en este caso, procedimientos hidrometalrgicos para la recuperacin de metales nobles de los gossan, y recuperacin de Cu-Pb y Zn de los minerales sulfurados. En el caso de los gossan y debido a que los romanos haban extrado todo el oro y la plata que les fue posible en su poca, dejando los minerales empobrecidos en estos elementos, se aplicaron procedimientos hidrometalrgicos como la lixiviacin con cianuro para aumentar la recuperacin de oro.
Gossan
Perfil desde la superficie hasta las zonas profundas en las que no hay alteracin de un yacimiento de sulfuros Zona de oxidacin de Riotinto
(J.L. Lpez Garca, http://www.ucm.es/info/crismine/gossan/gossanapuntes2.htm)
Los minerales sulfurados complejos de Cu-Pb y Zn, con un contenido medio del 6-8% en dichos metales, se consideraban una reserva importante de materias primas. De los principales procedimientos hidrometalrgicos estudiados se decidi por un procedimiento de lixiviacin con cido sulfrico y oxgeno a presin. La repercusin de los resultados obtenidos llev a la creacin de dos comisiones a nivel nacional, una a instancias del Ministerio de Industria y de la Direccin General de Minas, en la que se estudiaron los condicionantes y productos obtenidos por las distintas vas de tratamiento propuesta. Y otra comisin de carcter cientfico-tcnico, creada por iniciativa del CENIM y que reuni a investigadores y empresas implicadas como Empresa Nacional Adaro S. A. Tcnicas Reunidas S.A,
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Auxini S.A, Asturiana del Zinc S.A, Minero Metalrgica de Pearroya S.A y Piritas Espaolas S.A, entre otras, con la finalidad de aunar esfuerzos.
Planta de lixiviacin a presin
De estos estudios salieron diferentes patentes entre las que destaco Procedimiento para la recuperacin de los valores metlicos de las piritas complejas (447.626), que fue posteriormente registrada en Canada, Portugal y Australia. Se firm adems un contrato con la empresas Tcnicas Reunidas y la Empresa Nacional Adaro de Investigaciones Mineras para estudiar en planta piloto en continuo el proceso de lixiviacin a alta presin, que era el nudo gordiano de todo el proceso desarrollado por el CENIM. El problema se resolvi con xito (Al igual que Alejandro Magno cort el nudo gordiano y conquist el Imperio Persa) y sirvi como germen de procesos posteriores como el COMPREX O ZINCEX comercializados por TRSA e instalados en industrias mineras de diferentes pases. Los trabajos en esta lnea se continuaron hasta mediados de los 90.
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A finales de la dcada de los 70 y teniendo en cuenta una problemtica MUNDIAL SOBRE disponibilidad de aluminio, que ya se consideraba un material estratgico, se inicia una lnea de investigacin sobre obtencin de almina metalrgica a partir de materas primas nacionales no bauxticas. Espaa dependa de la importacin de materias primas extranjeras (bauxita) y se estudi la utilizacin de materias primas nacionales, aunque de baja calidad. Se firm un contrato con la Empresa Nacional de Aluminio S.A. (ENDASA), y se desarroll un procedimiento hidrometalrgico en el que mediante una activacin trmica de arcillas y cenizas procedentes de una planta trmica de Lugo, y lixiviacin posterior, se poda extraer hasta el 90% del contenido de Al de estos materiales. La purificacin de estas soluciones de sulfato de aluminio para eliminar el hierro y permitir la obtencin de almina de calidad metalrgica se llev a cabo mediante diferentes procedimientos entre los que inclua los de extraccin con disolvente. Tanto la tecnologa de extraccin con disolventes como la de intercambio inico comienzan a aplicarse a mediados de los 70 para recuperar metales contenidos en soluciones muy diluidas, que son difcilmente recuperables por otras tecnologas. Se aplicaron en la obtencin Zinc, Indio, en la metalurgia
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del Oro, de los Metales Nobles, y del Cobre. Esto permiti establecer un convenio de colaboracin con la Universidad de Santiago de Chile, que se ha manteniendo durante casi 20 aos, y en el que se han abordado diferentes lneas de investigacin dentro de la metalurgia del cobre, la metalurgia del oro y ms recientemente, para el tratamiento de efluentes lquidos que contienen metales contaminantes, como arsnico y cadmio.
Plantas de extraccin con disolventes
Como coment anteriormente es a partir de mediados de los 80 cuando empiezan a aumentar las preocupaciones medioambientales, y el CENIM se hace eco de esta problemtica y participa abriendo lneas de investigacin, que se mantienen hasta nuestros das, encaminadas a aportar soluciones desde tres puntos de vista: la reduccin de la produccin de residuos en origen, el reciclado, la reutilizacin y revalorizacin y, finalmente, la descontaminacin de los efluentes lquidos y gaseosos y el vertido controlado. Uno de los programas de mayor repercusin fue la aplicacin en agricultura de las escorias siderrgicas. Los resultados obtenidos permitan aumentar la produccin agrcola y la calidad de las cosechas, debido a que la escoria no slo era capaz de modificar el pH del suelo, sino
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que, adems, aportaba una serie de micronutrientes necesarios para el crecimiento de las plantas.
Por otra parte, su adicin al suelo produca importantes mejoras en las propiedades fsicas (densidad y porosidad) que favorecan el transporte hdrico. La repercusin fue tal que se firmaron acuerdos entre ENSIDESACENIM y AHV-CENIM y las Consejeras de Agricultura del Principado de Asturias, del Gobierno Vasco y de la Comunidad de Castilla-Len para utilizar estas escorias en los pastos de sus correspondientes comunidades autnomas. El eco social de este programa fue impresionante como podemos ver por las noticias aparecidas en una gran cantidad de diarios de esa poca. En alguno de ellos se reconoce a algunos de sus protagonistas. A nivel de gobierno, el inters tambin fue manifiesto, el mismo presidente, D. Felipe Gonzlez se interes por los resultados de estas investigaciones y envo al CENIM a su asesor personal para que los conociera de primera mano.
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Estos programas financiados fundamentalmente por CECA, se mantuvieron hasta los primeros aos de este siglo XXI, dnde otro proyecto la obtencin de fertilizantes NPK a partir de las escorias LD, tuvo tanto xito y repercusin social como los anteriores, instalndose plantas de produccin en Avils y Zamora.
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Planta de produccin de fertilizantes NPK a partir de Escorias LD

Production of NPK fertilizers from steel manufacturing by-productos and improved fertilization using computerized simulation techniques. ECSC Project 7210-CB/935
En los 90 se produce aun una mayor concienciacin medioambiental. Algunos hechos que marcaron esta etapa fueron la creacin en 1991 de LA FEDERACION ESPAOLA DE RECICLADO Y MEDIO AMBIENTE (FERMA) con el objetivo acercar las necesidades reales o aparentes de la Sociedad con la necesidad real y verdadera de mantener el Medio Ambiente con un deterioro mnimo y tolerable, y la creacin en 1993 del COMIT DE ENERGA Y MEDIO AMBIENTE DE LA INDUSTRIA SIDERRGICA en el que por supuesto tambin participo el CENIM. Las legislaciones ms restrictivas obligan a las industrias a invertir en la minimizacin del impacto ambiental de sus actividades. Y en el CENIM se investiga en el reciclado y revalorizacin de residuos de diferentes industrias metalrgicas, como los xidos Waelz, los polvos de fundicin de cobre, los polvos de la metalurgia secundaria del aluminio, las chatarras electrnicas, los catalizadores de la industria del petrleo, incluso se desarrolla un procedimiento para el aprovechamiento energtico de residuos orgnicos mediante su transformacin en combustibles de residuos.
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Se investiga en alternativas tecnolgicas para el reciclado de efluentes lquidos como la extraccin liquido-liquido, la membranas lquidas y el cambio inico, que debido a que permitan la recirculacin de esos efluentes, incidiendo sobre el ahorro de agua, y no generaban efluentes gaseosos se imponan como tecnologas limpias, aportando ventajas frente a los procesos tradicionales que empezaban a tener limitaciones en cuanto a su aplicabilidad, a su falta de selectividad y a su eficacia en la eliminacin de metales pesados. Esta lnea ha dado como resultado una produccin cientfica extraordinaria como as lo avalan las patentes desarrolladas y los ms de 150 trabajos publicados en revistas internacionales incluidas en el Scientific Citation Index. De esta poca tan productiva cientficamente, citar tambin los proyectos relacionados con: El tratamiento de los polvos de acera elctrica, un residuo peligroso sobre el que se desarrollaron varios procedimientos para la recuperacin de sus contenidos en metales mediante tcnicas tanto hidrometalrgicos como pirometalrgicos, o una mezcla de ambos y para su recirculacin al horno elctrico. Este ltimo procedimiento fue patentado con el nombre de RECUMET, siendo propiedad de una acera del Pas Vasco, Se prepararon briquetas autoreductoras que permitan la recuperacin del hierro en el caldo del horno elctrico y la recuperacin del Zn, en forma de xido en los gases.
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El empleo de residuos siderrgicos para su aplicacin en otros procesos medioambientales como la utilizacin de lodos procedentes de la depuracin por va hmeda de los gases de horno alto como soporte para la retencin de metales pesados contenidos en efluentes lquidos. Esta lnea que se comenz a desarrollar a finales de los 90 ha tenido una repercusin internacional importante siendo la base de muchos trabajos de investigadores de diferentes pases, como demuestran las ms de 80 veces que ha sido citado por otros autores. El tratamiento de las aguas de decapado de aceros al carbono e inoxidables, aplicando diferentes procedimientos para recuperar los cidos y los metales, entre ellos, nuevos procedimientos hidrometalrgicos como la bioxidacin. Se desarrollaron tambin procedimientos para revalorizar los metales mediante obtencin de ferritas de zinc que posteriormente fueron utilizadas para preparar catalizadores o ferritas mixtas con propiedades magnticas que se utilizaron para preparar termistores.
Aguas de decapado acero inoxidable ZnO
Planta de recuperacin de cidos Polvos

HF/HNO3
Coprecipitacin con butilamina
Reciclado lnea de decapado
Ferritas
La caracterizacin de carbones para la inyeccin por toberas en el horno alto y las mejoras tecnolgicas en el proceso de inyeccin de carbn
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pulverizado, que se llevaron a cabo utilizando la planta piloto para ensayos de combustin que se muestra en la figura.
Cmara de combustin: simula la tobera de un HA
Esta cmara simula las condiciones del raceway del horno alto y fue diseada por investigadores del CENIM. Tambin se utiliz para el reciclado de aceites residuales siderrgicos. El desarrollo de modelos matemticos para estudiar la distribucin de carga en el horno alto. Y muchos otros proyectos cuyo objetivo siempre fue la disminucin del consumo energtico del horno alto y a la sustitucin del coque por combustibles auxiliares que redujeran las emisiones de gases de efecto invernadero. A finales de los 90, se lleva a cabo un proyecto de investigacin sobre la metalurgia secundaria del mercurio, continuacin de las notables contribuciones que el Centro haba realizado anteriormente en la metalurgia extractiva de este metal, como hemos visto a lo largo de esta exposicin. Este proyecto analizaba la produccin de gases, en especial dioxinas y furanos, y aguas residuales, de la planta de tratamiento de residuos industriales que Minas de Almadn y Arrayanes haba instalado, con asesoramiento del CENIM. Se proponan las soluciones medioambientales adecuadas y se realiz el Estudio de Impacto Ambiental del proyecto industrial
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correspondiente. No obstante dicho proyecto nunca vio la luz por la oposicin de grupos ecologistas y vecinales de la zona.
Planta de Metalurgia Secundaria del Mercurio. Minas de Almadn y Arrayanes S.A.
En el ao 2000 se publica el primer trabajo de una nueva lnea de investigacin para el tratamiento de los efluentes lquidos txicos que utiliza la tecnologa de las membranas liquidas soportadas, y que ha visto su continuidad en otros procesos ms avanzados y que utilizan membranas, como son los procesos de extraccin no dispersiva y el ms reciente de extraccin no dispersiva con dispersin de la fase de reextraccin que tambin han comenzado a ensayarse para el tratamiento de disoluciones residuales que contienen oro.
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Equipo de membranas en configuracin fibra hueca
Pero esto, y haciendo uso de una terminologa cinematogrfica son tiempos modernos y para la celebracin del 70 aniversario sern resaltados, probablemente, como parte de la historia. Al igual que los 50 proyectos en los que el departamento de Metalurgia Primaria y Reciclado de Materiales ha participado y participa en el escaso perodo que llevamos del siglo XXI y que tienen que ver con: -El desarrollo de sensores para la deteccin de gases de combustin. -La aplicacin de los sistemas neuronales difusos para para mejorar el control de los hornos en las aceras elctricas. -El desarrollo de nuevos sistemas para la filtracin eficaz de partculas ultrafinas. -El desarrollo de tecnologas ecoeficientes para la recuperacin de cidos y metales de los efluentes de acera elctrica. -La utilizacin de finos de carbn vegetal en sustitucin del carbn mineral para reducir la produccin de CO2, participando as el CENIM en el proyecto ULCOS (Ultra low CO2 steelmaking) del VI PM a cuyo coordinador europeo, el prof. Birat tendremos la oportunidad de escuchar a continuacin.
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Y como no, y dado que el mercurio tiene, digamos, cierta querencia por el CENIM, participando en un Proyecto Life sobre el diseo, construccin y validacin de una planta piloto para el almacenamiento seguro de este metal.
Y ya para finalizar, permitidme un comentario personal. Esta conferencia supona para m un gran reto, ya que mi estancia en el CENIM apenas llega a los 15 aos. Tema no saber resaltar los grandes logros conseguidos en 60 aos de Investigaciones Metalrgicas. No s si lo habr conseguido, pero lo que si he conseguido ha sido aprender y sobretodo valorar todo el trabajo realizado en este periodo. Mi opinin, a modo de conclusin es que el CENIM ha realizado una aportacin incuestionable a la Sociedad, a travs de la resolucin de numerossimos problemas industriales y medioambientales. Estoy segura de que los ms veteranos habris reconocido durante mi exposicin quienes fueron los protagonistas de estas, entrecomillas y utilizando una terminologa histrica hazaas, para los menos veteranos quiero resaltar a los verdaderos autores de esta conferencia, destacndoles en algunos de sus trabajos (que por supuesto tan solo constituyen una pequesima parte de todos los realizados y utilizados para hacer esta presentacin).
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Gracias a todos los que me habis ayudado con vuestra memoria histrica o con vuestros comentarios a preparar esta charla, y, gracias a todos vosotros por estar presentes.
J.L. Limpo y J.M Sistiaga. Tostacin clorurante de minerales pobres complejos. Cenizas de pirita. Rev. Metal. 1 (1965) J.A. Boned, A. Fillol, M. Boucraut y R. Rochas. Estudio de la aglomeracin de los finos del mineral de hierro del Marquesado. Rev. Metal. 3 (1967) J.M. Kindelan y J.L. Nio. El mineral de hierro y la siderurgia espaola. Rev. Metal. 3 (1967) M. Fernndez-Tallante, A. de la Cuadra y J.L. Limpo. Tratamiento de hollines mercurferos. Procedimiento Almadn - CENIM. Rev. Metal. 5 1969) R. Martn Moyano y F. Garca Carcedo. Estudio de la oxidacin de pelets de magnetita. Rev. Metal. 7 (1971) A. de la Cuadra, M. Fernndez Tallante y A. Rodrguez Snchez procedimiento para la depuracin del mercurio de gases metalrgicos conteniendo
anhdrido sulfuroso (Patente 411.067) J.L. Limpo, D. Sigun y A. Hernndez. Consideraciones termodinmicas en soluciones a altas temperaturas. Precipitacin del hierro como jarosita. Rev. Metal. 12 (1976) S. Amer. Aplicaciones de la extraccin con disolventes a la hidrometalurgia. I Parte. Generalidades. Rev. Metal. 16 (1980) A. Gutierrez y F.J. Asensio. Estudio sobre la eficacia de unas mezclas de cal-sosa y de carburo-diamida en la desulfuracin del arrabio. Rev. Metal. 17 (1981) A. Formoso, F.J. Asensio, C. Cubillo y J.C. Ruiz. Calidad de pelets siderrgicos. Rev. Metal. 17 (1981) F. Garca Carcedo, A. Fillol J.A. Boned J.C. Ruiz A. Formoso y C. Cubillo Posibilidades de beneficio y aglomeracin de dos derivados de mineral de hierro de granulometra fina. Rev. Metal. 18 (1982) J.L. Limpo, A. Luis A. Hernandez. Estudio de la purificacin de las soluciones de sulfato de aluminio procedentes del tratamiento hidrometalrgico de arcillas. Rev. Metal. Madrid 20 (1984) R. Alonso, E. Ferrn, A. Formoso, A. Gutierrez, A. Moro, G. Fernndez-Pello y M. Sirgado. Determinacin indirecta del xido de calcio (CaO) libre en los sinterizados. Influencia sobre la calidad. Rev. Metal. Madrid 21 (1985) M. Fernndez, A. Isidro y J.M. Alvarez Brito. El precalentamiento de la chatarra frrea con los humos de los hornos de arco. Resultados de ensayos de precalentamiento en planta piloto Rev. Metal. Madrid 21 (1985) F.J. Alguacil. La extraccin con disolventes aplicada a la hidrometalurgia del cobre. I Parte. Reactivos especficos del cobre. Rev. Metal. Madrid 23 (1987) F.A. Lpez, A. Formoso y F. Medina. Escorias LD. Coproductos de la industria siderrgica. I Parte. Composicin, tratamiento y aplicaciones. Rev. Metal. Madrid 25 (1989) J. Jmnez, B. Fenandez, J. Sainz de Ayala, J. Mochn, A. Formoso, F. Bueno. Nuevo modelo matmtico para la distribucin de carga en el horno alto. Rev. Metal Madrid (1998) A. Cores, A. Formoso, J.L. Verduras y S. Ferreira. Reciclado de aceites residuales siderrgicos por inyeccin en toberas del horno alto. Rev. Metal. Madrid 34 (1998) A. Lpez-Delgado, C. Prez, F.A.Lpez, Sorption of heavy metals on blast furnace sludge Water Research, 32 (1998) F.J.Alguacil, M.Alonso. Iron (III) transport using a supported liquid membrane containing Cyanex 921.Hydrometallurgy 58, (2000)
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De los procesos hidro y pirometalurgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM Aurora Lpez-Delgado.

De los procesos hidro y pirometalrgicos a la investigacin medioambiental en el CENIM

Rev. Metal 3(4) 1967

Vista parcial de la instalacin de coccin pelets (1968)

Rev. Metal 6(2) 1970

Esquema de la planta de sinterizacin de Aviles. Capacidad de carga 100-130 kg de mezcla mineral

Planta de desulfuracin externa de arrabio (1977)

Desulfuracin de arrabio en cuchara de 30 T (1977)

Esquema para la obtencin de ferrocromoniquel a partir de minerales cubanos

23 Julio 1952 Tratado CECA

1 Noviembre 1993 Tratado de la UE

1 Enero 1986 Adhesin de Espaa a CECA

Horno de Tostacin de lecho fluidizado (1967). Capacidad de tratamiento: 250kg/da de mineral

Filtro depuracin de gases

Planta piloto de flotacin

Tratamiento manual de hollines de Mercurio

Diagrama de la planta para el tratamiento de hollines de mercurio. Procedimiento Almadn-Cenim.

Vista de la planta de destilacin de Almadn con el sistema de condensacin. (1969)

(J.L. Lpez Garca, http://www.ucm.es/info/crismine/gossan/gossanapuntes2.htm)

Planta de lixiviacin a presin

Plantas de extraccin con disolventes

Planta de produccin de fertilizantes NPK a partir de Escorias LD

Planta de recuperacin de cidos Polvos

Coprecipitacin con butilamina

Reciclado lnea de decapado

Cmara de combustin: simula la tobera de un HA

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Equipo de membranas en configuracin fibra hueca

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