UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA ESCUELA DE AGRONOMA FACULTAD DE AGRONOMA DEPARTAMENTO DE QUIMCA Y TECNOLOGA CATEDRA DE BIOQUIMCA

Gluconeognesis

Glucognesis

Citoplasma

Gluconeognesis

Polisacridos (Almidn o Glucgeno) Visin General del Metabolismo Hidrlisis Glucognesis de Carbohidratos Monosacridos (Glucosa) ATP Ribosa Glucosa 6P Ruta del Fosfogluconato NADPH + H+ ATP Gliceraldehdo 3 P NADH + H+ ATP cido Lctico Fermentacin Lctica ATP

Gluclisis

Etanal + CO2 cido Pirvico Acetil CoA c. Oxalactico CO2 NADH + H+

Etanol Fermentacin Alcohlica

Mitocondria
NADH + H+ c. Mlico

c. Ctrico c. Isoctrico

Ciclo de Krebs c. Fumrico FADH2 c. Succnico GTP

CO2 NADH + H+ c. a-Cetoglutrico CO2 NADH + H+

Succinil CoA

H2O I II CoQ III Cit c

IV

O2

Cadena de Transporte de Electrones

Profa. Audrey Surez. Bioqumica. Objetivo 2. Metabolismo de Carbohidratos.

ADP+Pi

ATP

Visin general del anabolismo de los carbohidratos

Procesos anablicos de los carbohidratos

Gluconeognesis

Glucognesis

Biosntesis de glucosa a partir de precursores sencillos.

Requieren

Biosntesis del glucgeno o almidn a partir de la glucosa

ATP o GTP

Potenciales de reduccin NADH + H+

Gluconeognesis
Glucosa sangunea Glicoprotenas monosacridos Almidn

Sacarosa

Glucgeno

Disacridos

Visin general del anabolismo de los carbohidratos

g l u c o Glucosa 6 P n e Fosfoenolpruvato o g n Oxalacetato e s i Piruvato s

Almidn

Glucosa

Glucgeno
Glucognesis

Aminocidos glucognicos (Aspartato, Glutamato)

Dihidroxicetona P Gliceraldehido 3 P

Ruta del glioxialato

glicerol

Lactato

Metabolitos del ciclo de Krebs

Gluconeognesis
ATP ADP

Glucosa

Comparte las 7 reacciones reversibles de la glucolisis

Glucosa 6P Frutosa 6P

3 reacciones irreversibles que deben ser rodeadas

ATP ADP

Frutosa 1,6 bi P P de Dihidroxicetona Gliceraldehido 3 P Gliceraldehido 3 P

Pi +NAD+ NADH + H+
ADP ATP Pi +NAD+ NADH + H+ ADP ATP

1,3 Bi fosfoglicerato

3 fosfoglicerato 2 fosfoglicerato
H2O H2O

Fosfoenolpiruvato

Fosfoenolpiruvato
ADP ATP

Piruvato

Gluconeognesis
Reaccin irreversible
Glucosa
ATP
hexoquinasa

Fructosa 6 P
ATP
Fosfofrutoquinasa

Fosfoenolpiruvato
ATP
Piruvato quinasa

ADP

ADP

ADP

Glucosa 6P

Fructosa1,6 bi P

Piruvato

Cada reaccin debe ser rodeada para hacer posible la transformacin en sentido inverso

Rodeo de reaccin: Va diferente

Con enzimas diferentes

Sistema de reacciones

Gluconeognesis
Rodeo de las reacciones irreversibles
Enzima: Hexoquinasa ATP ADP

Glucosa Glucosa 6P Frutosa 6P

Pi

Enzima: Glucosa 6 bi Fosfatasa

Enzima: Fosfofructo quinasa

ATP ADP

Pi Enzima: Frutosa 1,6 bi Fosfatasa

Frutosa 1,6 bi P

Citosol
A n a e r b i c o E1: Piruvato carboxilasa E2: Malato deshidrogenasa E3: Fosfoenolpiruvato carboxiquinasa

GTP

CO2 + GDP

Fosfoenolpiruvato E3 Oxalacetato E2 Malato Malato E2

NADH + H+ NAD+

A Pi +NAD+ r + NADH + H o Oxalacetato b ADP + Pi E1 i CO2 + ATP c Piruvato Mitocondria o Piruvato

Reacciones de rodeo en la gluconeognesis

Rodeo para convertir piruvato en fosfoenolpiruvato
1-. Carboxilacin (mitocondria)
COOC = O + CO2 + ATP CH3 Piruvato COOC = O + ADP + APi CH2 COOOxalacetato

Enzima: Piruvato Carboxilasa La enzima requiere la coenzima Biotina. La enzima es alostrica, modulador positivo, el acetil CoA, La reaccin requiere Mn+2

2-. Reduccin (mitocondria)

COOC = O + NADH + H+ CH2 COOOxalacetato COOHO - C - H + CH2 COOL-Malato NAD+

Enzima: Malato Deshidrogenasa (Mitocondrial)

Reacciones de rodeo en la gluconeognesis

3-. Deshidrogenacion (Citosol)
COOHO - C - H + NAD+ CH2 COOL-Malato COOC=O CH2 + NADH + H+

COOOxalacetato

Enzima: Malato Deshidrogenasa (citoplasmtica)

4-. Descarboxilacion (Citosol)

COOC = O + GTP CH2 COOOxalacetato COOC-O CH2 P + CO2 + GDP

Fosfoenolpiruvato

Enzima: Fosfoenolpiruvato Carboxiquinasa (citoplasmtica)

SI

Reacciones de rodeo en la gluconeognesis

Rodeo para convertir Fructosa 1,6 bi fosfato en Frutosa 6 Fosfato: Hidrlisis (citosol)
P O2HC O CH2 - P + H2 O

P O2HC

CH2 OH + Pi

Fructosa 1,6 bi fosfato

Fructosa 6 fosfato

Enzima: Fructosa 1,6 Fosfatasa

Rodeo para convertir Glucosa 6 fosfato en Glucosa: Hidrlisis (citosol)

CH2O - P O + H2 O CH2OH O + Pi

Glucosa 6 fosfato Enzima: Glucosa 6 fosfatasa

Glucosa

Balance energtico de la gluconeognesis

Molcula

Producido

Consumido

Neto

ATP
GTP NADH

0
0 0

4
2 2

-4 -2
-2

La sntesis de glucosa a partir de piruvato es energticamente costosa

1,3 bi fosfoglicerato

3 fosfoglicerato 2 fosfoglicerato

Requiere

(2) Fosfoenolpiruvato (2) Oxalacetato (2) Piruvato

6 enlaces fosfato de alta energa

2 molecs. NADH

De

Ecuacin general de la gluconeognesis

Desde piruvato hasta glucosa 6P

2 piruvato 4 ATP 2 GTP 2 NADH 2 H 6 H 2O glu cos a 6 P + 4ADP + 2GDP + 2NAD 5Pi

Sustrato 2NADH + H+ 2 UTP

2 Piruvato (3C)
G l u c o n e o g n e s i s

4 ATP
Producto

Glucosa 6 P (6C)

Resumen de la gluconeognesis
Biosintetico Aerbico y Anaerbico Piruvato glucosa

Anablico

Condiciones

Precursor

Tipo de proceso

Gluconeognesis

Productos

No es estrictamente reaccin inversa de glucolisis.

la la

Energtica

Tres reacciones distintas Reacciones de rodeo

Consume 4 ATP 2 GTP 2 NADH

GLUCOGENSIS
Aspectos generales Almidn Glucgeno

Biosntesis Etapas Preiniciacin GLUCOGNESIS Precursor activo UDP-glucosa Alargamiento

Sntesis del glucgeno
Grupo D-glucosilo Uridina

Hgado Msculos Ocurre citosol Cloroplatos y amiloplastos ADP-glucosa

Sntesis del almidn

Plantas

Iniciacin

Transportadores de restos glucsidos

OH

Uridin Tri fosfato

Etapas de la glucognesis
Sntesis del glucgeno Etapa de preiniciacin: Formacin del precursor UDP-glucosa
CH2O - P O CH2OH O

O-P

Glucosa 6 P Enzima: Fosfoglucomutasa

CH2OH O

Glucosa 1 P

Grupo D-glucosilo Uridina

2Pi
energa

+
O-P

UTP
OH

PPi

Glucosa 1 P

Uridin Tri fosfato UDP-Glucosa

Enzima: glucosa 1 P uridil Trasferasa

Intermediario de alto contenido energtico, donador de unidades de glucosilo.

Etapas de la glucognesis
Etapa de iniciacin: Punto de partida de la sntesis
Se requiere de una molcula cebadora para iniciar la polimerizacin.

Glucogenina G
Glucosil Transferasa

OH UDP-Glucosa UDP
Glucosa 1 P

El UDP-glucosa dona residuos glucosilos al extreno no reductor de la cadena.

Refosforilacin

G
La reaccin se repite hasta que se hallan unido 7 residuos de glucosilos.

+
UTP + ADP Nucleosido difosfatoquinasa

+ ATP

Se inactiva glucosil transferasa

O
Enlaces glucosdicos
a (1 4)

Etapas de la glucognesis
Etapa de alargamiento y ramificacin Actan dos enzimas G O
UDP-Glucosa Glucgeno Sintetasa UDP
Glucosa 1 P

+ ATP G O

+
UTP + ADP

Enlaces glucosdicos a (1 4) Enzima ramificante: Amilo-(1,4 1,6)-Transglucosidasa Enlaces glucosdicos a (1 6)

.....
Alargamiento de la cadena Glucgeno Sintetasa

.....

Etapas de la glucognesis
Etapa de alargamiento y ramificacin

Glucgeno sintetasa

G
Enzima ramificante

Ecuacin general
UDP Glucosa (Glucosa) n UDP + (Glucosa) n 1

Glucgeno

Etapas de la glucognesis
Sntesis del almidn
Glucosa 1 P-adenil-Transferasa

2Pi
energa

Glucosa 1 P

+ ATP

ADP-Glucosa + PPi

O
ADP-Glucosa

Por cada molcula de ADP-Glucosa se necesita un ATP.

Almidn Sintasa

ADP Enlaces glucosdicos

a (1 4)

Amilosa

Enzima ramificante: Amilo-(1,4 1,6)-Transglucosida. Enlaces glucosdicos a (1 6)

.... ....
Amilopectina

PRINCIPALES DESTINOS DE LA GLUCOSA

Glucogeno, Almidon, Sacarosa

Almacenamiento

GLUCOSA
Oxidacin va ruta Fosfato de pentosas Oxidacin va gluclisis

Ribosa 5 fosfato

Piruvato