NORMA MEXICANA

NMX-B-449-1991

METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA COMPOSICION QUIMICA DE FERROALEACIONES CHEMICAL ANALYSIS OF FERROALLOYS

DIRECCION GENERAL DE NORMAS

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PREFACIO En la elaboracin de esta norma participaron las siguientes empresas e instituciones: ACEROS SIDENA, S.A. ACERO SOLAR, S.A. AMSCO MEXICANA, S.A. CAMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA DEL HIERRO Y DEL ACERO. CIA. MINERA AUTLAN, S.A. FUNDIDORA DE ACEROS TEPEYAC, S.A. TUBOS DE ACERO DE MEXICO, S.A.

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CONTENIDO 1. 2. OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACION. FERROMANGANESO

2.1 Determinacin de carbono. 2.2 Determinacin de azufre. 2.3 Determinacin de fsforo. 2.4 Determinacin de silicio. 2.5 Determinacin de manganeso volumtrico. 2.6 Determinacin de manganeso por titulacin. 3 FERROSILICIO.

3.1 Determinacin de carbono. 3.2 Determinacin de azufre. 3.3 Determinacin de fsforo. 3.4 Determinacin de silicio. 3.5 Determinacin de manganeso. 3.6 Determinacin de aluminio. 4 SILICOMANGANESO.

4.1 Determinacin de carbono. 4.2 Determinacin de azufre 4.3 Determinacin de fsforo. 4.4 Determinacin de silicio. 4.5 Determinacin de Manganeso 5 FERROCROMO. 5.1 Determinacin de carbono. 5.2 Determinacin de azufre. 5.3 Determinacin de fsforo. 5.4 Determinacin de silicio. 5.5 Determinacin de cromo. 6 FERROMOLIBDENO Y TRIOXIDO DE MOLIBDENO. 6.1 Determinacin de carbono. 6.2 Determinacin de azufre 6.3 Determinacin de fsforo. 6.4 Determinacin de silicio. 6.5 Determinacin de molibdeno. 6.6 Determinacin de cobre.

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FERROTUNGSTENO.

7.1 Determinacin de carbono. 7.2 Determinacin de azufre 7.3 Determinacin de fsforo. 7.4 Determinacin de silicio. 7.5 Determinacin de tungsteno. 7.6 Determinacin de molibdeno. 8 FERROVANADIO.

8.1 Determinacin de carbono 8.2 Determinacin de azufre. 8.3 Determinacin de fsforo. 8.4 Determinacin de silicio. 8.5 Determinacin de vanadio. 8.6 Determinacin de aluminio. 9 FERROTITANIO.

9.1 Determinacin de carbono. 9.2 Determinacin de azufre. 9.3 Determinacin de fsforo. 9.4 Determinacin de silicio. 9.5 Determinacin de titanio. 9.6 Determinacin de aluminio. 10 CALCIO-SILICIO.

10.1 Determinacin de carbono. 10.2 Determinacin de azufre. 10.3 Determinacin de calcio. 10.4 Determinacin de silicio.

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METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA COMPOSICION QUIMICA DE FERROALEACIONES CHEMICAL ANALYSIS OF FERROALLOYS 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN

Esta Norma Oficial Mexicana establece los mtodos empleados para la determinacin de los elementos de diferentes ferroaleaciones y aleaciones empleadas en la fabricacin de hierro y acero. 2 2.1 METODOS DE PRUEBA. Ferromanganeso (FeMn)

2.1.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa 2.1.1.1 Este mtodo cubre la determinacin de carbono en ferromanganeso en concentraciones de 0,05% hasta 7,50%. 2.1.2 Resumen del mtodo La muestra es fundida en un horno (de resistencia o de induccin de alta frecuencia) en una corriente de oxgeno y el CO2 producido es absorbido selectivamente en un bulbo de absorcin, para determinar (gravimtricamente) por diferencia de masa, la masa del bixido de carbono, o se hace reaccionar con una solucin de hidrxido de potasio para determinarlo volumtricamente. Otros mtodos determinan el porcentaje de carbono por conductividad trmica o por comparacin en celda infrarroja del bixido de carbono producido, en instrumentos automticos. Los valores integrados son ledos directamente como porcentaje de carbono en un voltmetro digital, segn el determinador empleado. 2.1.3 Aparatos y equipos 2.1.3.1 Los aparatos deben ser adecuados para la combustin directa del metal con la corriente de oxgeno y provistos de un tren purificador de gas, antes del horno. Los aparatos y arreglos para determinar carbono son muy diversos, por lo que las condiciones pueden variar sin afectar los resultados. Debido a lo anterior las recomendaciones indicadas en 2.1.3.2 a 2.1.3.11 estn destinadas a indicar lo que es aceptable, ms que a prescribir definitivamente lo que debe usarse. 2.1.3.2 Aparatos de combustin. Puede usarse cualquier aparato que sea capaz de elevar la temperatura de la muestra a ms de 1200C (hornos de resistencia o induccin).

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2.1.3.3

Tubos de combustin.

Pueden ser de porcelana, silimanita, arcilla o cuarzo y no deben permitir el paso de gas a travs de sus paredes. En el caso de hornos de resistencia, se recomienda utilizar un tubo protector de cermica porosa en la combustin para prolongar la vida del tubo de combustin. 2.1.3.4 Oxgeno.

La pureza del oxgeno debe ser 99,9% mnima y estar libre de CO2 y SO2. El tren purificador antes del horno de combustin debe ser capaz de remover la humedad por medio de perclrato de magnesio o cido sulfrico. 2.1.3.5 Navecillas y crisoles. Existe una gran variedad de navecillas y crisoles adecuadas para usarse en la determinacin de carbono; las condiciones esenciales que deben cumplir son: soportar las altas temperaturas que implica esta determinacin, sin destruirse y, lo que es ms importante, no deben desprender anhdrido carbnico. Se recomienda calcinar previamente las navecillas y crisoles a una temperatura de 1200C, y guardarlos en un desecador antes de su uso. 2.1.3.6 Aceleradores. Deben usarse los aceleradores recomendados por el fabricante del aparato, estos pueden ser cobre, estao, hierro o tungsteno sin carbono. 2.1.3.7 Catalizadores para hornos de resistencia. Aunque frecuentemente se colocan a la salida del tubo de combustin materiales como xido de cobre, malla de platino, asbesto, etc., para asegurar la combustin completa del monxido de carbono, es dudoso que sean de algn valor, excepto para detener las partculas de polvo y metlicos producidos en la combustin. Cuando se emplean estos materiales, es necesario eliminar el azufre que se les fija, mediante limpieza cada 200 determinaciones o antes calentando estos materiales arriba de 300C. 2.1.3.8 Catalizadores para hornos de induccin. Debe usarse como catalizador, xido de cobre o malla de platino caliente aproximadamente a 300C para asegurar la transformacin del monxido de carbono no bixido de carbono. Cuando el azufre se determina simultneamente con el carbono o es necesario eliminarlo. 2.1.3.9 Purificadores de bixido de carbono para hornos de resistencia. Los purificadores de bixido de carbono colocados a la salida del horno de combustin, generalmente son tubos con capas de algodn, o celulosa y perclrato de magnesio para detener las partculas y polvo productos de la combustin. Se recomienda cambiarlos

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frecuentemente (cada 50 determinaciones) para evitar obstrucciones. Tambin se recomienda colocar una trampa de bixido de manganeso para eliminar el bixido de azufre cuando se analiza carbono en muestras con alto contenido de azufre. (Esta trampa debe eliminarse cuando se realicen anlisis de azufre). 2.1.3.10 Purificadores de bixido de carbono para hornos de induccin. El purificador de bixido de carbono para hornos de induccin consiste en un tubo con celulosa o algodn y una capa de perclrato de magnesio para eliminar las partculas de polvo y la humedad respectiva. 2.1.3.11 Absorbentes de bixido de carbono para determinacin gravimtrica. El absorbente ms adecuado para la determinacin gravimtrica del bixido de carbono es una base inerte con tamao de partcula 20 a 30 mallas impregnadas con hidrxido de sodio; opcionalmente, se coloca un tubo con perclrato de magnesio ah, a la salida del bulbo para absorber el agua que se forma durante la reaccin. 2.1.3.12 Absorbente de bixido de carbono para determinacin volumtrica. Para absorber el bixido de carbono producto de la combustin, los gases se hacen burbujear en una solucin de hidrxido de potasio al 33%. 2.1.3.13 Bulbos de absorcin para determinacin gravimtrica y volumtrica.

No se recomienda un tipo definido de bulbo de absorcin para la determinacin gravimtrica o volumtrica ya que en el mercado existe una gran variedad de aparatos de este tipo que proporcionan resultados satisfactorios. La nica recomendacin que se hace, es que debe probarse la exactitud de estos aparatos con muestras de contenido de carbono certificado. 2.1.3.14 Determinadores instrumentales de bixido de carbono.

Existen 4 mtodos para determinar instrumentalmente el contenido de carbono denominados mtodo de conductividad trmica, mtodo "A" de absorcin infrarroja, mtodo "B" de absorcin infrarroja y mtodo "C" de absorcin infrarroja. Mtodo de la conductividad trmica El bixido de carbono se absorbe en zeolita de grado adecuado, se libera calentando la zeolita y es barrido con helio u oxgeno a una columna cromatrogrfica. La cantidad de bixido de carbono se mide en una celda de conductividad tipo termistor. Mtodo "A" de absorcin infrarroja La cantidad de bixido de carbono se mide por absorcin infrarroja. El bixido de carbono absorbe energa infrarroja a una longitud de onda precisa dentro del espectro infrarrojo, cuando se hace pasar los gases a travs de una celda en la cual se trasmite este tipo de energa. Todo el resto de la energa infrarroja se elimina del alcance del detector por un filtro de longitud de onda precisa. De esta manera, la absorcin de energa infrarroja puede atribuirse nicamente al bixido de carbono y su concentracin se mide como cambio de energa en el detector. Una sola celda sirve como cmara de

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referencia y cmara de medicin. El carbono total como bixido de carbono es detectado y medido en un perodo de tiempo. Mtodo "B" de absorcin infrarroja El detector consiste en una fuente de energa infrarroja, una cmara de referencia, una cmara de medicin y un diafragma que acta como una placa de capacitor de placas paralelas. Durante la combustin de la muestra, el flujo de bixido de carbono se lleva a travs de la cmara de medicin, mientras se hace pasar nicamente oxgeno por la cmara de referencia. La energa infrarroja de la fuente pasa a travs de las dos cmaras en forma simultnea hasta el diafragma. Parte de la energa infrarroja, es absorbida por el bixido de carbono, mientras que ninguna es absorbida por el oxgeno causando un desbalanceo en el diafragma y distorsionndolo. Esta distorsin altera la capacitancia fijada creando un cambio elctrico que es amplificado y medido como concentracin de bixido de carbono, en un perodo de tiempo. Mtodo de "C" de absorcin infrarroja en circuito cerrado La combustin se efecta en un circuito cerrado y el bixido y monxido de carbono se detectan en la misma celda infrarroja. Cada gas es medido con un detector de energa de estado slido, al cual se le ha acoplado un filtro para permitir el paso de la longitud de onda infrarroja adecuada. En ausencia de bixido y monxido de carbono, la energa que reciben los detectores es mxima y durante la combustin la absorcin de energa infrarroja por parte de los gases de CO y CO2, causa una prdida de energa, de donde resulta un cambio elctrico proporcional a las concentraciones de cada gas en el circuito cerrado. El contenido total de carbono, en forma de bixido y monxido de carbono se determina en un perodo de tiempo. 2.1.4 Procedimiento Calibrar cada aparato con 3 muestras de contenido certificado de carbono. Esta calibracin debe hacerse diariamente o antes de cualquier anlisis s el equipo no ha sido usado durante 2 3 horas. 2.1.4.1 Efectuar una determinacin con una muestra de contenido certificado de carbono para verificar la calibracin del equipo y para calcular el factor de correccin en las determinaciones gravimtricas y volumtricas. 2.1.4.2 Seguir en cada caso las recomendaciones del fabricante del aparato para efectuar las determinaciones, cuidando en todos los casos que la combustin de la muestra se efecte completamente, especialmente en muestras con contenido alto de carbono para lo cual debe disminuirse la cantidad de muestra. 2.1.4.3 Usar pinzas, adecuadas para manejar crisoles y navecillas 2.1.5 Blanco Efectuar una determinacin en blanco siguiendo el mismo procedimiento y usando las mismas cantidades de aceleradores pero sin la muestra.

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2.1.6 Clculos 2.1.6.1 En el caso de que el CO2 se absorba en hidrxido de sodio o en bulbo de absorcin para la determinacin gravimtrica, el porcentaje de carbono se calcula de la siguiente manera: (A-B)% % C=----------------- F C Donde: A= masa del bulbo despus de la absorcin. B= masa del bulbo antes de la absorcin. C= masa de la muestra. F= factor resultante del anlisis de una muestra de contenido certificado de carbono. 2.1.6.2 Para el caso en que el bixido de carbono se absorba en un bulbo de absorcin para determinarlo volumtricamente, el porcentaje de carbono se calcula de la siguiente manera: (A-B) % C = -------------- F C Donde: A = lectura del volumen de CO2 absorbido. B = lectura del blanco. C = masa en gramos de la muestra. F = factor resultante del anlisis de una muestra de contenido de carbono certificado. 2.1.6.3 En los equipos que determinan el carbono mediante la conductividad trmica o por comparacin en celdas de infrarrojo del CO2 producido, el porcentaje de carbono, se lee directamente en un voltmetro digital. 2.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa Este mtodo cubre la determinacin de azufre en concentraciones de 0,001% a 0,10%. 2.2.1 Resumen del mtodo La muestra se funde en una corriente de oxgeno a alta temperatura y el bixido de azufre producido se lleva a un vaso titulador en el cual se hace reaccionar yoduro de potasio, yodato de potasio y cido clorhdrico para liberar yodo, el cual forma un complejo de color azul con el almidn. El bixido de azufre producido reacciona con el yodo y destruye el complejo azul, por lo que a medida que se genera el SO2, este debe

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titularse con solucin de yodato de potasio para restablecer el color azul. El final de la titulacin se alcanza cuando no hay cambio en la coloracin. Existen otros mtodos instrumentales que miden la concentracin de bixido de azufre por comparacin infrarroja en equipos adecuados, y los valores integrados son ledos directamente como porcentaje de azufre en un voltmetro digital. 2.2.2 Aparatos y equipos 2.2.2.1 El determinador consiste de un horno de induccin o de resistencia para la combustin de la muestra y un titulador semiautomtico o manual para medir el S02 producido e incluye un sistema de purificacin de oxgeno. 2.2.2.2 Navecillas, Crisoles y tapas para combustin. Los crisoles y navecillas para combustin deben ser de un espesor adecuado para retener la escoria fundida. Las tapas, navecillas y crisoles deben estar libres de azufre y ser los recomendados por el fabricante del equipo. 2.2.2.3 Aparatos de absorcin y titulacin. Estos aparatos deben tener un vaso de absorcin y titulacin de volumen apropiado, que contenga un tubo burbujeador de gases sulfurosos y una vlvula de flotacin para prevenir el regreso del flujo del lquido, cuando la combustin de la muestra empieza a consumir oxgeno. El vaso debe ser de forma alargada para efectuar una completa absorcin del S02 en un volumen pequeo de solucin. La bureta de yodato debe ser de 10 ml con graduaciones de un dcimo de mililitro. Pueden emplearse los tituladores semiautomticos que utilizan una celda fotoelctrica para activar la vlvula de entrada de la solucin. 2.2.2.4 Mtodos instrumentales para determinar azufre. Existen 3 mtodos de absorcin infrarroja conocidos como mtodos "A", mtodo "B" y mtodo "C". Mtodo "A" de absorcin infrarroja El bixido de azufre producto de la combustin, absorbe energa infrarroja, en la longitud de onda precisa dentro del espectro infrarrojo, al pasar por una celda donde se transmite esta energa. Todo el resto de energa infrarroja se elimina del alcance del detector mediante un filtro de longitud de onda precisa. De esta manera la absorcin de la energa infrarroja puede atribuirse nicamente al bixido de azufre y su concentracin se mide como cambio de energa en el detector. Se usa una sola celda como cmara de referencia y medicin, y la determinacin se hace sobre un perodo de tiempo. Mtodo "B" de absorcin infrarroja La combustin se efecta en un circuito cerrado en donde el bixido de azufre es detectado en una celda infrarroja y medido en un detector de energa de estado slido al

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cual se le ha acoplado un filtro para permitir el paso de cierta longitud de onda de la energa infrarroja. Durante la combustin, al bixido de azufre absorbe energa infrarroja, lo cual causa una prdida de energa y un cambio en la polaridad proporcional a la concentracin de gas en el circuito cerrado. El contenido total de azufre como bixido de azufre se mide sobre un perodo de tiempo. Mtodo "C" de absorcin infrarroja El aparato consiste de una fuente de energa infrarroja, una cmara de medicin, una cmara de referencia y un diafragma que acta como una placa de un capacitor de placas paralelas. Durante la combustin, el flujo de oxgeno y bixido de azufre se hacen pasar por la cmara de medicin, mientras que por la cmara de referencia se hace circular solo oxgeno. La energa infrarroja se hace pasar por las dos cmaras hasta el diafragma de tal manera que parte de dicha energa es absorbida por el bixido de azufre, mientras que en la cmara de referencia no se absorbe ninguna. Esto ocasiona un desbalanceo en la energa infrarroja que distorsiona el diafragma. Esta distorsin altera la capacitancia fijada y provoca un cambio de signo elctrico el cual se amplifica para medir como SO2. La determinacin se efecta sobre un perodo de tiempo. 2.2.3 Reactivos 2.2.3.1 El mtodo de titulacin requiere de 3 soluciones, las cuales son: a) Acido clorhdrico (HCl) al 3%. Mezclar tres volmenes de cido clorhdrico concentrado de densidad (1,19 g/ml en noventa y siete volmenes de H2O destilada). b) Solucin de yoduro de potasio - almidn (KI + almidn).

Pesar 1 g de almidn soluble en un vaso de 100 ml, agregar 20 ml, de H2O, agitar hasta obtener una pasta homognea, agregar a la mezcla50 ml de agua caliente hirviendo y disolver el almidn, enfriar, agregar 1,5 g de yoduro de potasio, agitar hasta disolver y diluir a 100 ml. c) Solucin de yodato de potasio (KIO3)(1 ml = 0,1 mg S).

Disolver 0,2225 g de yodato de potasio (grado reactivo analtico) en 900 ml de agua que contenga 1 g de hidrxido de sodio (NaOH) y diluir con agua a un litro. 2.2.3.2 Aceleradores. Debe usarse acelerador de estao o tungsteno. 2.2.4 Procedimiento.

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2.2.4.1 Estndar izar el equipo realizando 3 determinaciones con muestras con contenido certificado de azufre y verificar calibracin con una cuarta muestra de contenido de azufre certificado. Para el mtodo volumtrico pesar 1 g de muestra previamente secada y pulverizada con una precisin de 1 mg, colocarla en una navecilla o crisol, agregar acelerador de estao o tungsteno y tapar con una tapa porosa (en el caso de usar crisoles). Agregar al vaso de absorcin ya sea manual o automticamente 65 ml a 70 ml de HCl 3% mas 5 ml de Sol. yoduro de potasio - almidn y de la bu reta de titulacin adicionar 2 a 3 ml de solucin yodato de potasio. Restablecer el volumen en la bu reta de titulacin (yodato de Potasio). Hacer pasar el oxgeno a travs del sistema a un flujo no mayor de 1,5 1/minuto. Introducir la navecilla o crisol en el tubo de combustin, e iniciar sta. Al iniciar el paso del SO2 a travs del vaso de absorcin la solucin se decolora, por lo que de inmediato debe agregarse de la bu reta solucin de yodato de potasio (KIO3) para mantener la coloracin de azul. En el momento que no hay decoloracin se suspende la adicin de yodato de potasio (KIO3) el cual es considerado como el punto final de la titulacin, leer el valor directamente de la bu reta, el cual es l % de S sin corregir en la muestra. 2.2.4.2 En el caso de realizar la determinacin de azufre instrumentalmente, realizar tambin la estandarizacin del equipo con 3 muestras de contenido conocido de azufre, y la verificacin de la calibracin con un cuarta muestra. Pesar 1 g de muestra previamente seca y pulverizada con una precisin de 1 mg, agregar 1.5 g de acelerador de estao o tungsteno y colocar en el crisol tapndolo con un tapa porosa. Ajustar el flujo de oxgeno a 1.5 1/min e iniciar la combustin. Al trmino del proceso, el contenido de azufre se lee directamente en un voltmetro digital. 2.2.4.3 Blanco. Realizar una determinacin en blanco empleando las mismas cantidades de acelerador pero sin la muestra. 2.2.5 Clculos. (A-B) % s = ------------ F C En donde: A= B= C= f= m l de yodato de potasio gastados en la titulacin. lectura del blanco. masa de muestra empleada. factor resultante del anlisis de una muestra de contenido certificado de azufre.

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2.3 Determinacin de fsforo por el mtodo del azul de molibdeno (mtodo fotomtrico). Este mtodo se emplea para la determinacin de fsforo en concentraciones de 0,004% a 0.35%, en ferromanganeso. 2.3.2 Resumen del mtodo La muestra se disuelve en cido ntrico, la solucin se evapora con cido perclrico. Se agrega molibdato de amonio, el cual reacciona con el fsforo para formar el fosfomolibdato de amonio. Este es reducido con sulfato de hidrazina, para formar el complejo azul de molibdeno. Las mediciones fotomtricas se hacen con una longitud de onda de 650 nm u 825 nm, dependiendo de la concentracin del fsforo. 2.3.3 Intervalo de concentracin El intervalo de concentracin recomendado es de 0.005 mg a 0.05 mg de fsforo por 100 ml de solucin, cuando se mide con una longitud de onda de 825 nm; y de 0.05 mg a 0.3 mg de fsforo por 1000 ml de solucin, cuando se mide con una lo longitud de onda de 650 nm, usando una celda con un paso ptico de 1 cm. Nota.- Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm. Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 2.3.4 Estabilidad del color El complejo azul de molibdeno es estable por lo menos durante dos horas. 2.3.5 Aparatos y equipo 2.3.5.1 Material de vidrio. Es muy importante que el material de vidrio est libre de fsforo o arsnico. Muchos detergentes contienen fsforo, por lo que no deben usarse para propsitos de limpieza. Se recomienda las siguientes operaciones para limpiarlos: Llevar el material de vidrio a ebullicin con cido clorhdrico y posteriormente enjuagarlo con agua destilada. Como una gua ms de seguridad, se recomienda que el material de vidrio usado para la determinacin de fsforo, se use nicamente para este mtodo. 2.3.6 Reactivos A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se indican, deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, est debe ser destilada o desmineralizada. 2.3.6.1 Acido bromhdrico (HBr)(1:4).

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2.3.6.2 Solucin de molibdato de amonio (20 g/l). Agregar 300 m l de cido sulfrico (H2SO4) a 500 m l de agua y enfriar. Adicionar 20 g de heptamolibdato de amonio (NH4) 6Mo7O24 . 4H2O, diluir a un litro y mezclar. 2.3.6.3 Solucin de molibdato de amonio- sulfato de hidrazina. Diluir 250 ml de solucin de molibdato de amonio a 600 ml con agua y agregar 100 ml de solucin sulfato de hidrazina, diluir a un litro y mezclar, prepararse al momento de emplearse. 2.3.6.4 Solucin de sulfato de hidrazina (1.5 g/l). Disolver 1.5 g de sulfato de hidrazina /NH2) .H2SO4 en agua diluir a un litro y mezclar. Debe prepararse la cantidad necesaria al momento de emplearse, debido a su inestabilidad. No se use si ha estado almacenada ms de un da. 2.3.6.5 Solucin valorada "A" de fsforo (1 ml = 1.0 mg de P). Disolver en un matraz volumtrico de 500 ml, 2.292 g de fosfato dibasico de sodio (Na2HPO4) previamente secado a 105C, con 100 ml de agua; aforar y mezclar. 2.3.6.6 Solucin valorada "B" de fsforo (1 ml = 0,10 mg de P). Con una pipeta, transferir 50 ml de solucin valorada "A" (indicada en 2.3.6.3) a un matraz volumtrico de 500 ml, agregar 50 ml de HClO4 (1:5), aforar y mezclar. 2.3.6.7 Solucin valorada "C" de fsforo (1 ml = 0,01 mg de P). Con una pipeta, transferir 10 ml de la solucin valorada "A", (indicada en 2.3.6.5) a un matraz volumtrico de un litro, agregar 50 ml HClO4 (1:5), aforar y mezclar. 2.3.6.8 Solucin de sulfito de sodio (Na2SO3) (100 g/l). Disolver 100 g de sulfito de sodio (Na2SO3) en agua, diluir a un litro y mezclar. 2.3.6.9 Acido ntrico (HNO3 Densidad (1,42 g/ml). 2.3.6.10 Acido fluorhdrico (HF) (concentrado al 48%). 2.3.6.11 Acido perclrico (HClO4) (1:5). Mezclar 1 volumen de cido perclrico (densidad 1.67 g/m l) y 5 volmenes de agua. 2.3.7 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.005 a 0.05 mg/100 m l. Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 25 y 50 m l de la solucin valorada "C" de fsforo indicada en 2.3.6.7 a matraces volumtricos de 100 m l. Agregar a cada uno 20 m l de HClO4, aforar y mezclar. Con una pipeta transferir10 m l de cada solucin a matraces volumtricos de 100 m l y continuar como se indica en 2.3.7.3.

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2.3.7.2 Reactivo en blanco. Transferir 12 ml de HClO4 (1:5) a un matraz volumtrico de 100 ml, continuar como se indica en 2.3.7.3. 2.3.7.3 Desarrollo del color. Agregar 15 ml de solucin de Na2SO3, hervir por 30 segundos y agregar 50 ml de la solucin de molibdato de amonio- sulfato de hidrazina. Calentar la solucin (en bao mara para desarrollo completo del color) durante 20 minutos, a una temperatura mnima de 90C, enfriar rpidamente, aforar y mezclar. 2.3.7.4 Emplear el agua como solucin de referencia. 2.3.7.5 Fotometra. 2.3.7.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Tomar la lectura del reactivo en blanco la cual incluye la correccin de la celda, empleando celdas con un paso ptico de 1 cm, a una longitud de onda de 825 mm. Usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin. 2.3.7.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una cantidad adecuada de la solucin de referencia a una celda con paso ptico de 1 cm, ajustar el fotmetro en absorbancia cero y a una longitud de onda de 825 mm. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin. 2.3.7.6 Curva de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas netas de la solucin de calibracin contra miligramos de fsforo en 100 ml de solucin. 2.3.8 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.05 a 0.30 mg/100 ml 2.3.8.1 Soluciones de calibracin

2.3.8.1 Pro medio de pipetas, transferir 5, 10, 20, 25 y 30 ml de solucin valorada "B" de fsforo indicada en 2.3.6.6 a matraces volumtricos de 100 ml. Agregar a cada uno 20 ml de HClO4, aforar y mezclar. Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a matraces volumtricos de 100 ml y continuar como se indica en 2.3.8.2. 2.3.8.2 Reactivo en blanco.

Proceder como se indica en 2.3.7.2.

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2.3.8.3

Desarrollo del calor.

Proceder como se indica en 2.3.7.3. 2.3.8.4 2.3.8.5 Emplear el agua como solucin de referencia. Fotometra.

2.3.8.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Proceder como se indica en 2.3.7.5.1, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el fotmetro a una longitud de onda de 640 nm. 1.3.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Proceder como se indica en 2.3.7.5.2, con la excepcin de que en este caso se debe ajustar el fotmetro a una longitud de onda de 650 nm. 2.3.8.6 Curva de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin, contra miligramos de fsforo por 100 ml de solucin. 2.3.9 Procedimiento 2.3.9.1 Solucin de prueba.

2.3.9.1.1 Transferir 1 g de muestra, pesada con una aproximacin de 0.2 mg a un matraz erlenmeyer de 300 ml, agregar 25 ml de HNO3 y tres o cuatro gotas de HF para disolver la muestra, retirar la tapa y lavar con agua destilada utilizando una pizeta. 2.3.9.1.2 Al trmino de la reaccin, agregar 10 ml de HClO4, y evaporar hasta humos. Alejar inmediatamente el matraz de la parrilla para evitar prdidas excesivas de HClO4, enfriar y agregar 20 ml de HBr (1:4). Evaporar la solucin a humos blanco densos, hasta que no haya humos en el cuello del matraz y continuar por un minuto ms. 2.3.9.1.3 Enfriar la solucin, agregar 60 ml de HClO4 (1:5) y agitar enrgicamente para disolver las sales. Transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml, enfriar, aforar y mezclar. Con una pipeta, transferir 10 ml a dos matraces volumtricos de 100 ml, tratar uno como se indica en el inciso 2.3.7.3 y el otro como se indica en 2.3.9.4.2. 2.3.9.2 Solucin del reactivo en blanco. Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 2.3.9.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 2.3.7.3. 2.3.9.4 2.3.9.4.1 Solucin de referencia. Emplear el agua como solucin de referencia para el reactivo en blanco.

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2.3.9.4.2 Antecedente del color de la solucin de referencia. Agregar a los 10 ml de solucin obtenida en 2.3.9.1.3, 15 ml de solucin de Na2SO3. Calentar suavemente durante 30 segundos, agregar 50 ml de H2SO4 (3:37); enfriar, aforar y mezclar. Emplear sta, como referencia para la solucin de prueba. 2.3.9.5 Fotometra. Tomar las lecturas foto mtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de prueba (empleando sus respectivas soluciones de referencia a la longitud de onda adecuada, como se indica en 2.3.7.5 y 2.3.8.5, dependiendo de la concentracin de fsforo. 2.3.10 Clculos Convertir las lecturas foto mtricas de la solucin de prueba y de la solucin del reactivo en blanco a miligramos de fsforo, por medio de la respectiva curva de calibracin. Calcular el porcentaje de fsforo de la siguiente manera: A-B % P = ----------C x 10 Donde: A = miligramos de fsforo, encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final. B = miligramos de fsforo, encontrados en 100 ml de la solucin del reactivo en blanco. C = gramos de muestra, representados en 100 ml de la solucin de prueba final. 2.4 Determinacin de silicio por el mtodo del cido ntrico - sulfrico

Este mtodo cubre la determinacin de silicio en concentraciones de 0.30 a 3.0 % en ferromanganeso. 2.4.1 Resumen del mtodo. Despus de disolver la muestra en una mezcla de cidos- ntrico- sulfrico la slice es deshidratada por el fumado con cido sulfrico. La solucin es filtrada y la slice es calcinada, con cido fluorhdrico. El residuo es calcinado y pesado, la prdida en peso representa la slice. 2.4.2 Aparatos y equipo 2.4.2.2 Equipo usual de laboratorio. 2.4.3 Reactivos 2.4.3.1 Acido clorhdrico (HCl)(concentrado y al 5%). 2.4.3.2 Mezcla de cido ntrico- sulfrico (HNO3 . H2SO4).

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Agregar lentamente y agitando 160 ml de cido sulfrico (H2SO4) en 660 ml de agua y agregar 180 ml de cido ntrico (HNO3). 2.4.3.3 Acido fluorhdrico (HF) (concentrado). 2.4.4 Procedimiento 2.4.4.1 Disolver 1 g de muestra con 50 ml de mezcla de cido ntrico- sulfrico en una cpsula de porcelana de 250 ml y evaporar suavemente a humos blancos y densos. 2.4.4.2 Enfriar la solucin, agregar 125 ml de agua y 5 ml de cido clorhdrico. Calentar nuevamente, agitando hasta disolucin de las sales y filtrar de inmediato empleando un papel filtro de porosidad gruesa sin cenizas. Lavar el precipitado en forma alternada con cido clorhdrico (5:95) caliente y agua caliente hasta eliminar todas las sales solubles y lavar finalmente con agua caliente hasta que la solucin este libre de cidos. 2.4.4.3 Transferir el papel con el precipitado a un crisol de platino, secar, quemar el papel con cuidado, tapar el crisol y calcinar en un horno entre 1100 a 1150C hasta peso constante. Enfriar en un de secador y pesar. 2.4.4 Agregar suficiente cido sulfrico (1:1) Para humedecer la slice y despus una pequea cantidad de cido fluorhdrico. Evaporar a sequedad, calcinar alrededor de 1000C y pesar; la prdida en peso representa la slice. 2.4.5 Clculos Calcular el porcentaje de silicio de la siguiente manera: A X 0,4676 % Si = ---------------- X 100 B Donde: A = gramos de SiO2. B = gramos de muestra empleados. 2.5 Determinacin del manganeso por el mtodo volumtrico "Volhard" Este mtodo se emplea para determinar manganeso en ferromanganeso en un intervalo de concentraciones de 60% a 90%. 2.5.1 Resumen del mtodo 2.5.2.1 La muestra se disuelve en cido ntrico, se agrega cido clorhdrico y cido, se lleva a humos de SO3, se enfra. Se traslada la muestra a un matraz volumtrico donde se precipita el hierro con suspensin de xido de cinc, se enfra y se diluye hasta la

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marca. Se filtra y se toma un volumen medido de filtrado, se valora con solucin de permanganato de potasio.

2.5.2 Aparatos y equipo. Equipo usual de laboratorio. 2.5.3 Reactivos. 2.5.3.1 Acido clorhdrico (HCl). 2.5.3.2 Acido ntrico (HNO3) (concentrado). 2.5.3.3 Acido sulfrico (H2SO4)(1.1). 2.5.3.4 Solucin de permanganato de potasio (kMnO4)(0.1 N). Pesar 3.2 g de kMnO4, disolver en 600 ml de agua destilada y calentar durante media hora evitando que la ebullicin sea fuerte, dejarla enfriar y filtrar sobre lana de vidrio recibiendo en un matraz volumtrico de 1 litro, y aforar. Es recomendable dejar reposar la solucin durante dos semanas almacenndola en un frasco color mbar. 2.5.3.5 Solucin saturada de xido de cinc (ZnO). 3.5.4 Procedimiento. Debe analizarse simultneamente con la muestra, un patrn con porcentaje certificado de Mn en FeMn. 2.5.4.1 Transferir 0.5 g de muestra previamente secada y pulverizada a 100 mallas a un vaso de precipitados de 250 ml disolver con 15 ml de HNO3 tapar el vaso con un vidrio de reloj, calentar sobre la parrilla y llevar hasta sequedad completa, enfriar. 2.5.4.2 Redisolver con 20 ml de HCl, poner sobre la parrilla hasta reducir a medio volumen, enfriar. Agregar 10 ml de H2SO4 y llevar a humos blancos y densos en la parrilla. 2.5.4.3 Enfriar a temperatura ambiente y agregar 75 ml de agua destilada lavando el vidrio de reloj y las paredes del vaso, calentar nuevamente a ebullicin hasta la disolucin de las sales de manganeso. 2.5.4.4 Enfriar y transferir la solucin a un matraz volumtrico de 500 ml y oxidar el hierro con la suspensin de xido de zinc hasta lograr un color caf claro, enfriar a temperatura ambiente.

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2.5.4.6 Aforar a 500 ml con agua destilada, agitar y dejar asentar el xido de hierro y filtrar cuidadosamente sobre un embudo y papel filtro secos, desechar los primeros mililitros. Continuar filtrando hasta obtener un volumen aproximado de 200 ml. Agitar, tomar dos alcuotas de 50 ml cada una con una pipeta volumtrica. Transferir cada alcuota a un matraz Erlenmeyer de 500 ml, agregar unas gotas de HNO3 para aclarar la solucin y poner sobre la parrilla calentando casi a ebullicin. 2.5.4.6 Titular de inmediato con solucin 0.1 N de KMnO4 hasta obtener un color rosa tenue permanente, manteniendo caliente la solucin. Notas.- Es importante practicar este ltimo punto ya que, la experiencia en la titulacin, asegura el punto final. 2.5.5 Clculos. ( A x B ) 0,01099 % Mn = ---------------------------- X 100 C Donde: A = Mililitros de KMnO4 empleados para titular la muestra. B = normalidad de la solucin de KMnO4. C = gramos de muestra representados en 50 ml de solucin final (alcuota). 2.6 Determinacin de Manganeso en ferromanganeso por el mtodo de titulacin del permanganato 2.6.1 Este mtodo cubre la determinacin de manganeso en ferromanganeso en concentraciones desde 60 hasta 90%. 2.6.2 Resumen del mtodo. El manganeso en estado manganoso se titula potenciometricamente con permanganato en una solucin neutra de pirofosfato. El ion manganoso es oxidado y el ion permanganato es reducido a un complejo trivalente de pirofosfato. 2.6.3 Aparatos y equipo. Equipo usual de laboratorio. Potenciometro equipado con un electrodo de platino, con electrodo blindado de calomel nuevos (nota 1), y un electrodo para PH de vidrio. Nota 1.- Los electrodos de calomel que no se mantienen en agua dan pobres resultados. 2.6.4 Reactivos. 2.6.4.1 Pirofosfato de sodio Na4P20710H2O (granular) (Nota 2). 2.6.4.2 Acido Borico H3BO3 (cristales).

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2.6.4.3 Perxido de hidrgeno al 3%. Diluir un volumen de perxido de hidrgeno (H2O2 al 30%) con nueve volmenes de agua. 2.6.4.4 Solucin de hidrxido de sodio 200 g/l. Disolver 200 g. de hidrxido de sodio en agua y diluir a 1 litro, prepare la cantidad necesaria al momento de usarse. 2.6.4.5 Solucin de permanganato de potasio (0.05 N) disolver 1.6 g de permanganato de potasio en 1 litro de agua y aforar; dejar reposar en la oscuridad durante dos semanas; filtre sin lavar en un crisol gooch, evitando el contacto con hule o cualquier material orgnico. Almacene en un frasco de color mbar (Estandarizacin: seque una porcin de oxalato de sodio a 105C y transfiera 0.1500 g de este a un vaso de precipitado de 300 ml. Agregue 125 ml de cido sulfrico (5:95) previamente hervido durante 10 15 minutos y enfriado a temperatura ambiente, y agite hasta disolver el oxalato; Agregue 39 a 40 ml de solucin de permanganato de potasio (Nota 3) y agite suavemente. Deje reposar hasta que el color rosa desaparezca (aproximadamente 45 seg.) y caliente a 55 60C completando la titulacin con solucin de KMnO4 hasta que el color rosa persista por 30 segundos, aadiendo el ltimo mililitro gota a gota y permitiendo que la solucin se decolore antes de aadir la siguiente gota. Lleve un blanco con las mismas cantidades de reactivos sin el oxalato de sodio y determine la correccin). Nota 2.El pirofosfato de sodio debe estar libre de impurezas cada lote debe probarse con una solucin que contenga una cantidad conocida de manganeso en estado manganoso. Si los resultados son errticos, el pirofosfato de sodio debe purificarse por recristalizacin. Una porcin de 0.1500 g. de oxalato de sodio requieren 44.77 ml de solucin de KMnN4 (0.05N).

Nota 3.-

2.6.5 Procedimiento. Pesar 200 mg de muestra previamente seca y molida a un tamao de - 100 mallas con una precisin de 0.1 mg y transferirla a un vaso de 400 ml. Agregar 20 ml de HN3 (1:1), 10 ml de HClO4 y 8 a 10 gotas de HF. Cubra el vaso inmediatamente y caliente suavemente en la parrilla, digiera hasta que la muestra se disuelva y los humos de nitrgeno sean expelidos. Aada enseguida 1 g de cido brico y evapore a humos densos blancos. Retire la tapa ligeramente y volatilice el cromo presente con adiciones cuidadosas y gota a gota de HCl. Si existe cromo, se presentan humos cafs rojizos, mientras que si no lo hay, los humos sern cafs amarillentos, por lo que no es necesario agregar HCl. La adicin de HCl depende la cantidad de cromo en la solucin; en caso de no tener HC adicionar NaCl o solucin de NaCl. Repita las adiciones de HCl hasta que no se produzcan mas humos cafs rojizos y empiecen a formarse humos blancos copiosos. Enfriar la solucin y aadir 10 ml de HCl (1:1) y 1 ml de H2O2 (3%) y hervir 4 5 minutos.

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2.6.5.2 Enfriar a temperatura ambiente, lavando la tapa y las paredes del vaso; diluir a 150-200 ml y agregar 35 g de pirofosfato de sodio, agitando fuertemente (de preferencia con un agitador magntico), hasta que se disuelvan las sales. Con el potenciometro (usando los electrodos de calomel y para medir PH de vidrio) ajustar el PH de la solucin a 6.5 mediante las adiciones necesarias de NaOH o HCl, la solucin debe estar clara y si existe un precipitado, diluir mas y agitar hasta aclarar la solucin. Enfriar a 20C. Nota 4. - El dejar reposar la solucin al menos 5 minutos y enfriar a 20C antes de la titulacin da un potencial inicial mas estable.

2.6.5.3 Titular potenciometricamente la solucin con KMn04 usando potenciometro con los electrodos de platino y calomel. Agregar el reactivo rpidamente hasta la primera defleccin del galvanmetro y luego gota a gota hasta el punto de equivalencia. La gota que da el mayor cambio de potencial es tomado como el punto final. 2.6.6 Clculos. Calcule el porcentaje de manganeso como sigue: AxB % M n = --------- X 4.395 C En donde: A = mililitros de solucin de KMn04 requeridos en la titulacin. B = Normalidad de la solucin de KMn04. C = gramos de muestra empleada. 3 METODOS DE PRUEBA EN FERROSILICIO "FESI"

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin- se anexan o se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso. 3.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizado en ferromanganeso. Debe agregarse adems del acelerador indicado una cantidad igual, de acelerador de hierro. 3.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa Como se describe en el mtodo de prueba 2.2 utilizado en ferromanganeso.

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Debe agregarse adems del acelerador indicado, una cantidad igual de acelerador de hierro. 3.3 Determinacin de fsforo por el mtodo fotomtrico del azul de molibdeno Como se describe en el mtodo de prueba 2.3, utilizado en ferromanganeso. Equipo adicional cpsula de platino reactivo adicional HF, efectuar la disolucin en una cpsula de PT con HN03 y HF continuar con el procedimiento igual. 3.4 Determinacin de silicio por el mtodo volumtrico del cido perclrico en ferro silicio Este mtodo se emplea para la determinacin de silicio en ferro silicio en concentraciones de 15 a 95% de silicio. 3.4.1 Resumen del mtodo 3.4.1.1 La muestra se disuelve en una solucin de (KNO3 y HNO3) con unas gotas de HClO4 y HF, se calienta y se enfra hasta OC. Se filtra y se lava con KCl. El precipitado se disuelve en agua caliente y se ttula con NaOH hasta un color rosa tenue permanente, usando fenolftalena como indicador. 3.4.2 Aparatos y equipo 3.4.2.1 Vaso de 400 ml, de plstico resistente al calor y ataque qumico. 3.4.2.2 Tapa para vaso de 400 ml, de plstico resistente al calor y ataque qumico. 3.4.2.3 Embudo de plstico. 3.4.2.4 Agitador de plstico resistente al calor y ataque qumico. 3.4.2.5 Papel filtro de poro cerrado de 12.5 cm de dimetro. 3.4.3 Reactivos 3.4.3.1 Acido perclrico concentrado (al 70%) (HClO4). 3.4.3.2 Acido fluorhdrico concentrado (al 48%) (HF). 3.4.3.2 Solucin de nitrato de potasio y cido ntrico (KNO3 + HNO3). 3.4.3.2.1 Pesar 100 g de KNO3 y disolver en 180 ml de HNO3, agitar, almacenar en un lugar fro. 3.4.3.3. Solucin de nitrato de potasio y agua (KNO3 + H2O). 3.4.3.3.1 Pesar 66.4 g de KNO3 y disolver en 200 ml de agua destilada, agitar. Almacenar en un lugar fro. 3.4.3.4 Solucin saturada de cloruro de potasio (KCl).

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3.4.3.4.1 Pesar 69.4 g de KCl y disolver en 200 ml de agua destilada, agitar perfectamente y enfriar. 3.4.3.5 Solucin de hidrxido de sodio 0.712 N (NaOH).

3.4.3.5.1 Pesar 28.48 g de NaOH, disolver en 1 litro de agua destilada recin hervida, agregar 0.75 g de BaCl2, agitar perfectamente bien y dejar reposar durante 24 horas para que se precipite el carbonato de bario. Esta solucin debe filtrarse en algodn antes de emplearse. 3.4.3.6 Solucin de fenolftalena y alcohol. 3.4.3.6.1 Pesar 1 g de fenolftalena y disolver en 100 ml de alcohol etlico. 3.4.3.7 Solucin de anaranjado de metilo. 3.4.3.7.1 Pesar 1 g de anaranjado de metilo y disolver en 100 ml de agua destilada. 3.4.4 Procedimiento 3.4.4.1 Transferir 0.5 g de muestra previamente pulverizada, (de - 100 M a + 200 M) a un vaso de plstico de 400 ml y disolver con 30 ml de solucin de (KNO3 en HNO3), 20 ml de solucin de KNO3 + H2O, unas gotas de HClO4 Y 10ml de HF. Poner la tapa de plstico y calentar suavemente durante 10 minutos. 3.4.4.2 Retirar de la parrilla, enfriar, lavar la tapa y las paredes del vaso con poca agua destilada y llevar al congelador o enfriar en hielo hasta que la solucin est a 0C. 3.4.4.3 Filtrar en embudo de plstico en papel filtro de poro cerrado, lavando el vaso y el precipitado con solucin saturada de KCl bien fra hasta eliminar la acidez del exceso de HNO3 y HF, utilizados en la disolucin de la muestra, lavar el vaso de plstico con agua destilada. 3.4.4.4 Transferir a un vaso limpio, el papel filtro y su precipitado, agregar 200 ml de agua caliente, poner un agitador, calentar en la parrilla a punto de ebullicin, agregar 5 gotas de fenolftalena como indicador y titular con NaOH N hasta obtener un color rosa tenue permanente. Nota.- Es muy importante que la solucin de KCl est bien fra al lavar porque, a temperatura ambiente, el precipitado se vuelve soluble lo que ocasiona resultados bajos. Asimismo, debe eliminarse completamente la acidez para que, no se sobretitule el cido presente. Al titular, la solucin debe estar caliente para evitar que se pierda coloracin al volver a calentar. 3.4.5 Clculos

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% Si = ml de NaOH X N real (NaOH). Nota. La normalidad real se calcula al analizar simultneamente una muestra de contenido conocido de silicio.

3.5 Determinacin de manganeso por el mtodo del peryodato (mtodo fotomtrico) Este mtodo cubre la determinacin de manganeso en ferro silicio en un intervalo de concentracin de 0.1% hasta 2.0%. 3.5.1 Resumen del mtodo La muestra se disuelve en cido ntrico y cido fluorhdrico, con adicin de cido perclrico y evaporacin a humos densos, seguida de oxidacin de manganeso con peryodato de potasio y valoracin fotomtrica a 545 nm. 3.5.2 Intervalo de concentracin 3.5.2.1 Los intervalos de concentracin recomendados son de 0.15 a 0.80 mg de manganeso por cada 50 ml de solucin, usando celdas con un paso ptico de 1 cm y un ancho de banda de 10 nm o menor. Dado que el intervalo de concentracin depende del ancho de la banda, regin espectral usada y profundidad de la celda, este mtodo se ha desarrollado para celdas de 1 cm de paso ptico y banda angosta. 3.5.2.2 Pueden emplearse celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecten los ajustes necesarios en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 3.5.3 Estabilidad del color El color es estable al menos durante 24 horas. 3.5.4 Interferencias 3.5.4.1 Los elementos normalmente presentes en el ferro silicio no producen interferencias, an cuando, debido al uso del cido perclrico, se produzcan soluciones coloridas. 3.5.4.2 Cuando se utilicen fotmetros de filtro, deben tomarse en cuenta las siguientes precauciones: seleccionar un filtro con mxima transmitancia entre 545 nm y 565 nm; el filtro no debe transmitir ms del 5% de este mximo en un longitud de onda ms corta de 530 nm. El ancho de la banda del filtro debe ser menor de 30 nm cuando se mide al 50% de su transmitancia mxima. Similares restricciones deben aplicarse con respecto a la zona de la longitud de onda empleada, cuando se usen instrumentos con otros anchos de banda. 3.5.4.3 La curva de transmitancia espectral de los iones de permanganato, presentan normalmente, dos longitudes de onda: una aproximadamente a 526 nm y la otra a

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545 nm. Se recomienda el uso de la ltima, cuando se emplea un espectrofotmetro de banda angosta. 3.5.5 Reactivos 3.5.5.1 Los reactivos a utilizar debe ser grado analtico y el agua debe ser destilada o desmineralizada, a menos que se indique otra cosa. 3.5.5.1.1 Acido ntrico (HNO3) (1.42 g/ml). 3.5.5.1.2 Acido fluorhdrico (HF al 48%). 3.5.5.1.3 Acido perclrico (HClO4) (1.67 g/ml). 3.5.5.1.4 Acido fosfrico (H3PO4)(1.69 g/ml). 3.5.5.1.5 Solucin de peryodato de potasio (7.5 g/l). 3.5.5.1.5.1 Disolver 7.5 g de peryodato de potasio (KlO4) en 200 ml de HNO3 caliente (1:1) agregar 400 ml de H3PO4; enfriar y diluir a un litro. 3.5.5.1.6 Agua tratada con peryodato de potasio. 3.5.5.1.6.1 Para un litro de agua se adiciona 20 ml de solucin de peryodato de potasio, mezclando y manteniendo a ebullicin durante 20 30 minutos. Esta agua se usa para diluir las soluciones que se hayan tratado con peryodato de potasio a fin de evitar la reduccin de los iones de permanganato, por la accin de cualquier agente reductor que pudiera tener el agua sin tratar; no debe usarse para otros propsitos. 3.5.5.1.7 Solucin valorada de manganeso (1 ml = 0.032 mg de Mn). 3.5.5.1.7.1 Transferir 0.4000 g de manganeso de alta pureza (99.5% mnimo) a un matraz volumtrico de 500 ml, disolverlo, en 20 ml de HNO3; calentando suavemente, enfriar, aforar y mezclar. Con una pipeta, transferir 20 ml de esta solucin a un matraz volumtrico de 500 ml, aforar y mezclar. 3.5.5.1.8 Mezcla de cidos ntrico- fosfrico. 3.5.5.1.8.1 Se mezclan 100 ml de HNO3 con 400 ml de H3PO4 y 400 ml de agua, enfriar y diluir a un litro. 3.5.6 Preparacin de la curva de calibracin 3.5.6.1 Usando una pipeta transferir 5, 10, 15, 20 y 25 ml de la solucin valorada de manganeso, indicanda en 3.5.5.1.7 a una serie de 6 matraces volumtricos de 50 ml. En el sexto matraz transferir 25 ml de agua (pretratada) como solucin de referencia.

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3.5.6.2 Agregar a cada matraz, 10 ml de KlO4 y calentar en bao mara a una temperatura mnima de 90C durante 20 o 30 minutos; aforar con agua pretratada (indicada en 3.5.5.1.6) y mezclar perfectamente. 3.5.6.3 Fotometra. 3.5.6.3.1 Fotmetro de celda mltiple. 3.5.6.3.1.1 Hacer la correccin de la celda, usando celdas de absorcin con un paso ptico de 1 cm y una longitud de onda de 545 nm; con la celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin. 3.5.6.3.2 Fotmetro de celda sencilla. 3.5.6.3.2.1 Con la cantidad adecuada de solucin de referencia, en una celda de absorcin con paso ptico de 1 cm, ajustar la absorbancia a cero con una longitud de onda de aproximadamente 545 nm. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin. 3.5.6.4 Curva de calibracin. 3.5.6.4.1 Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de manganeso por cada 50 ml de solucin. 3.5.6.5 Procedimiento. 3.5.6.5.1 Seleccionar y pesar una muestra conforme a la tabla siguiente previamente secada y pulverizada. %manganeso Tolerancias del peso Peso muestra en En mg g 0.80 0.35 0.80 0.5 0.3 0.5 Dil uir ml Volumen de la alcuota ml

0.01- 0.50 0.45- 1.00 0.85- 2.00 -

100 20 100 20 500 20

3.5.6.5.2 Transferir la muestra a un vaso de plstico resistente al calor aadir 10 ml de HNO3 y HF gota a gota hasta disolucin de la muestra. Aadir 10 ml de HClO4 y calentar suavemente hasta desprendimiento de humos densos durante 10 minutos. Enfriar y aadir 50 ml de H2O; digerir si es necesario, para disolver las sales; enfriar y transferir a un matraz volumtrico de 100 500 ml (segn la tabla anterior) aforar y mezclar. 3.5.6.5.3 Filtrar la solucin y tomar dos alcuotas de 20 ml, pasarlas a un matraz volumtrico de 50 ml y tratarlas como se indica a continuacin.

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a)

Solucin de Prueba: A un matraz agregarle 10 ml de solucin de KlO4 y calentarlo (en bao mara), durante 20-30 minutos a una temperatura mnima de 90C para desarrollar completamente el color; aforar con agua pretratada y mezclar.

b)

Solucin de referencia. Al otro matraz aadir 10 ml de la mezcla de cidos ntrico- fosfrico y calentar la solucin (en bao mara) durante 20-30 minutos a una temperatura mnima de 90C para desarrollar completamente el color. Aforar con agua sin tratar y mezclar.

3.5.6.5.4

Reactivos en blanco.

Llevar un blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de reactivos, pero sin la muestra. 3.5.6.5.5 Medicin de prueba. Con la solucin de referencia (3.5.6.5.3 b) ajustar el aparato a cero absorbancia y enseguida, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin de prueba determinando la correccin de la celda para cada una. 3.5.6.6 Clculos. 3.5.6.6.1 Convertir las lecturas fotomtricas obtenidas en la solucin de prueba y de la solucin del reactivo en blanco a miligramos de manganeso por medio de la curva de calibracin. Calcular el porcentaje de manganeso como sigue: A-B % manganeso = ------C X 10 Donde: A = miligramos de manganeso en 50 ml de solucin de prueba. B = miligramos de manganeso en 50 ml de solucin de blanco. C = gramos de muestra en 50 ml de solucin de prueba. 3.6 Determinacin de aluminio por el mtodo de cupferrn - fosfato Este mtodo cubre la determinacin de aluminio en un intervalo de concentracin de 0.01% a 6.0% para ferro silicio. 3.6.1 Resumen del mtodo La muestra es disuelta en cidos, la solucin es evaporada a humos y las sales se disuelven en agua. El hierro se elimina por precipitacin con cupferrn, adicionalmente

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los componentes de la matriz se eliminan por la precipitacin del aluminio con hidrxido de amonio, finalmente el aluminio es precipitado con fosfato de amonio, se calcina y se pesa como fosfato de aluminio. 3.6.2 Aparatos y equipo 3.6.2.1 Equipo usual de laboratorio. 3.6.3 Reactivos 3.6.3.1 Acetato de amonio (200 g/l). 3.6.3.2 Acido clorhdrico (1:3) (HCl). 3.6.3.3 Acido ntrico (concentrado 1.42 g/l)(HNO3). 3.6.3.4 Acido perclrico (70% 1.67 g/l)(HClO4). 3.6.3.5 Acido fluorhdrico (al 48%)(HF). 3.6.3.6 Fosfato de amonio (cristales)(NH4)2(HPO4). 3.6.3.8 Hidrxido de amonio (concentrado )(NH4OH). 3.6.3.9 Nitrato de amonio (50 g/l)(NH4NO3). 3.6.3.10 Permanganato de potasio (25 g/l)(KMnO4). 3.6.3.11 Solucin de cloruro de amonio (20 g/l)(NH4Cl). 3.6.3.12 Indicador prpura de bromocresol (0.4 g/l). 3.6.3.12.1 Disolver 0.1 g de prpura de bromocresol en 185 ml de solucin de hidrxido de sodio 0.1 N (ver nota) y diluir con agua a 250 ml. Nota.- Solucin de hidrxido de sodio (0.1 N). Disolver 4 g de Na OH en agua, enfriar y transferirla a un matraz volumtrico de un litro conteniendo aproximadamente 750 ml de agua recin hervida y fra, diluir a la marca y mezclar. Almacenar en un frasco de polietileno. 3.6.3.13 Solucin de cupferrn (6%). 3.6.3.13.1 Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra, diluir a 100 ml y filtrar; preparar al momento de su uso. 3.6.3.14 Solucin indicadora de rojo. 3.6.3.14.1 Disolver 0.1 g de rojo de metilo en 4 ml de solucin de hidrxido de sodio 0.1 N y diluir a 250 ml con agua; filtrar si es necesario.

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3.6.3.15 Solucin lavadora de cupferrn. 3.6.3.15.1 Diluir 20 ml de solucin de cupferrn (6%) a un litro con H2SO4 (1:9). 3.6.4 Procedimiento 3.6.4.1 Disolver 1 g de muestra pesado con precisin de 1 mg en 50 ml de HNO3 en un crisol de platino o vaso de plstico resistente al calor de 150 a 200ml de capacidad, agregando poco a poco 5-10 ml de HF en pequeas porciones. Cuando el HF ha sido adicionado en su totalidad y la muestra no se haya disuelto, calentar a baja temperatura hasta disolucin de la muestra. Agregar 15 ml de HClO4, calentar hasta humos blancos densos; enfriar y aadir 75 ml de agua y agitar para disolver las sales. Transferir a un vaso de 400 ml lavando muy bien el crisol de platino o vaso de plstico resistente al calor con agua. Adicionar KMnO4 a la solucin, hasta un color rosa permanente; diluir a 100 ml y enfriar a 5C en agua de hielo. Agregar pulpa de papel sin cenizas y precipitar el hierro con la solucin de cupferrn en exceso, el cual se demuestra por la aparicin de un precipitado blanco gelatinoso, en lugar del precipitado caf. Agitar vigorosamente 2 3 minutos, filtrar en dos papeles filtro superpuestos de porosidad media (con pocas cenizas), colocados en un embudo Buchner con succin moderada. Lavar por completo con la solucin lavadora de cupferrn (puede utilizarse un embudo de vidrio). 3.6.4.2 Al filtrado y lavado, adicionar 75 ml de HNO3 y 10 ml de HClO4 (70%), evaporar a humos de HClO4 hasta destruir la materia orgnica. Debe agregarse siempre que se haya especificado el HNO3 antes de la evaporacin de humos de HClO4. Diluir la solucin fra a 100 ml, agregar 10 ml de NH4OH (1:1) hasta que la solucin vire al color prpura, hervir la solucin por un minuto decantar el precipitado filtrar, lavar con NH4Cl (20 g/l), descartar el filtrado. 3.6.4.3 Disolver el precipitado en 50 ml de HCl (1:3) caliente y lavar el papel filtro con agua, repetir la precipitacin con NH4OH (1:1) y filtrar, proseguir como se indica en 3.6.4.2. 3.6.4.4 Disolver el precipitado del papel con 50 ml de HCl (1:3) caliente lavar el filtro con agua caliente. 3.6.4.5 Al filtrado agregar 0.5 g de (NH4)2HPO4, un poco de pulpa de papel sin cenizas y 2 gotas de indicador rojo de metilo y hacerla amoniacal con hidrxido de amonio; regresar al color rosa con la adicin de HCl (1:10) gota a gota . Calentar la solucin a ebullicin, adicionar 20 ml de acetato de amonio, continuar la ebullicin por 5 minutos, decantar (1 2 horas si la cantidad de aluminio es muy pequea) y filtrar, lavar con NH4NO3 caliente hasta que 5 ml de los lavados no presenten cloruros con la prueba de AgNO3, (solucin cida). 3.6.4.6 Calcinar en un crisol de platino porcelana previamente tarado y puesto a peso constante bajo buenas condiciones de oxidacin hasta eliminar el carbono, tapar y calentar a 1000C hasta peso constante, pesar como AlPO4.

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3.6.4.7 Blanco. Hacer una determinacin de blanco, siguiendo el mismo procedimiento empleado para la muestra, pero sin esta. 3.6.4.8 Clculos. Calcular el % de aluminio como sigue: (A - B) x 0.221 % Al = ------------------ x 100 C Donde: A = gramos de AlPO4. B = correccin por blanco en gramos. C = gramos de muestra, empleados. 4 SILICOMANGANESO (SIMN)

En la determinacin de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexa o se remite a los mtodos correspondientes para cada caso. 4.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para silicomanganeso

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, aplicado a ferromanganeso, usando acelerador de cobre o tungsteno. 4.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa para silicomanganeso

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2, empleado en ferromanganeso, usando acelerador de cobre o tungsteno. 4.3 Determinacin de fsforo por el mtodo fotomtrico del azul de molibdeno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.3, empleado en ferromanganeso, efectuando la disolucin en 25 ml de HNO3 y 3 - 5 ml de HF. 4.4 Determinacin de silicio por el mtodo del cido ntrico sulfrico para siliciomanganeso y manganeso- silicio

Este mtodo cubre la determinacin de silicio en concentraciones de 0.30 a 33% en silicomanganeso y manganeso- silicio. 4.4.2 Resumen del mtodo Despus de disolver la muestra en una mezcla de cido ntrico- sulfrico o por fusin con perxido de sodio, la silice es deshidratada por el fumado con cido sulfrico. La

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solucin es filtrada y la slice es calcinada, pesada y volatilizada con cido fluorhdrico. El residuo es calcinado y pesado. La prdida en peso representa la slice. 4.4.3 Aparatos y equipo 4.4.3.1 Crisol de hierro con capacidad de 30 a 50 ml y de 0.965 mm de espesor. 4.4.3.2 Equipo usual de laboratorio. 4.4.4 Reactivos 4.4.4.1 Mezcla de cido ntrico- sulfrico. Agregar lentamente y agitando 160ml de cido sulfrico (H2SO4) en 660 ml de agua y agregar 180 ml de cido ntrico (HNO3). 4.4.5 Procedimiento para Silicomanganeso 4.4.5.1 Transferir 0.5 g de muestra de silicomanganeso (60 a 70 % de Mn) a un crisol de hierro agregar 8 g de perxido de sodio seco, mezclar y fundir. Transferir la mas fundida a un cpsula de porcelana seca de 500 ml tapar y agregar, poco a poco 80 ml de cido sulfrico (1:1). Cuando la fusin se acidula con cido sulfrico es necesario agregar 5 ml de cido sulfuroso para disolver el bixido de manganeso que pueda separarse. Cuando cese la reaccin enjuagar el crisol con agua y agregar los lavados a la cpsula de porcelana y evaporar a humos blancos y densos. 4.4.5.2 Enfriar la solucin, agregar 125 ml de agua y 5 ml de cido clorhdrico. Calentar, agitando constantemente hasta disolucin de las sales y filtrar de inmediato empleando un papel filtro sin cenizas, de porosidad media, lavar el precipitado en forma alternada con cido clorhdrico (5:95) caliente y agua caliente hasta eliminar todas las sales solubles y lavar finalmente con agua caliente hasta que la solucin est libre de cidos. 4.4.5.3 Transferir el papel con el precipitado a un crisol de platino, quemar el papel con cuidado, tapar el crisol y calcinar en un horno de mufla a temperatura de 1100 a 1150C hasta peso constante. Enfriar en un desecador y pesar. 4.4.5.4 Agregar suficiente cido sulfrico (1:1) para humedecer la slice y despus una pequea cantidad de cido fluorhdrico. Evaporar a sequedad y calcinar a temperatura de 1000C y pesar, la prdida en peso representa la slice. 4.4.6 Clculos Calcular el porcentaje de slice de la siguiente manera: A x 0.4674 % Si = ------------ x 100

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B Donde: A = gramos de SiO2. B = gramos de muestra empleados. 4.5 Determinacin de manganeso por el mtodo de titulacin con permanganato para silicomanganeso. Como se describe en el mtodo de prueba 2.6, empleado en ferro manganeso, efectuando la disolucin con 20 ml de HNO3 (1:1), 10 ml de HClO4 y 20 gotas de HF. 5 FERROCROMO (FECR).

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso. 5.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para ferrocromo

Se describe en el mtodo de prueba del inciso 2.1 de esta norma aplicado a ferromanganeso, con la nica diferencia de emplear un acelerador de combustin de hierro, cobre, o tungsteno. 5.2 determinacin azufre por el mtodo de combustin directa para ferrocromo Como se describe en el mtodo de prueba del inciso 2.2, aplicado a ferromanganeso, usando acelerador de hierro, cobre, o tungsteno. 5.3 Determinacin de fsforo en ferrocromo alto carbono

Este mtodo cubre la determinacin de fsforo en ferrocromo alto carbono en concentraciones de 0,005 hasta 0,100%. 5.3.1 Intervalo de concentracin

El intervalo de concentracin recomendado es de 0,005 a 0,050 mg de fsforo por 100 ml de solucin, cuando se mide a una longitud de onda de 825 nm y de 0,050 a 0,300 mg de fsforo por cada 100 ml de solucin, cuando se mide con una longitud de onda de 650 nm, usando una celda con paso ptico de 1 cm. 5.3.1.1 Este mtodo se ha desarrollado para celdas con paso ptico de 1 cm, por lo que si se utilizan celdas de otras dimensiones deben hacerse correcciones en las cantidades de muestra y reactivos empleadas. 5.3.1.2 Estabilidad del color.

El complejo azul de molibdeno es estable por lo menos durante 2 horas. 5.3.2 Aparatos y equipo

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Equipo usual de laboratorio, libre de fsforo y arsnico. Se recomienda hervir el equipo de vidrio con cido clorhdrico antes de usarlo y reservarlos para estas determinaciones nicamente. No se use detergentes para propsitos de limpieza.

5.3.3 5.3.3.1 5.3.3.2 5.3.3.3

Reactivos Acido perclrico HClO4 (al 70%). Acido fluorhdrico HF (al 48%). Solucin de molibdato de amonio (30 g/l).

Agregue lentamente 300 ml de H2S04 a 500 ml de agua; enfre y aada 30 gr de heptamolibdato de amonio (NH4)6Mo7O24 2H2O diluya a un litro y mezcle. 5.3.3.4 Solucin de sulfato de hidrazina (1.5 g/l) disuelva 1.5 gramos de sulfato de hidrazina en agua, diluya a un litro y mezcle. Esta solucin es estable por 24 horas. 5.3.3.5 Solucin de sulfato de hidrazina - molibdato de amonio. Diluya 250 ml de la solucin de molibdato de amonio (5.3.3.3) a 600 ml, aada 100 ml de la solucin de sulfato de hidrazina (5.3.3.4) afore a 1 litro y mezcle. Esta solucin es estable 1 hora, por lo que debe prepararse inicialmente la cantidad necesaria. 5.3.3.6 Solucin estndar de fsforo "A" (1 ml = 1.0 mg de P) disuelva 2.292 g de fosfato de sodio dibsico anhdro previamente secado a peso constante (a 105C), en agua en un matraz volumtrico de 500 ml, afore y mezcle. 5.3.3.6.1 Solucin estndar de fsforo "B" (1 ml = 0.01 mg de P). Con una pipeta transfiera 10 ml de la solucin "A" (5.3.3.6) a un matraz volumtrico de 1 litro, adicione 50 ml de HClO4 (1:5) afore y mezcle. 5.3.3.6.2 Solucin estndar de fsforo "C" (1 ml - 0.10 mg de P). Con una pipeta transfiera 50 ml de la solucin "A" (5.3.3.6) a un matraz volumtrico de 500 ml, aada 50 ml de HClO4 (1 a 5) afore y mezcle. 5.3.5.7 Solucin de sulfito de sodio (100 gr/l). Disuelva 100 gramos de sulfito de sodio (Na2SO3) en agua, diluya a un litro y mezcle. 5.3.4 Preparacin de curvas de calibracin 5.3.4.1 Para concentraciones desde 0.005 hasta 0.050 mg de fsforo por cada 100 ml. Con una pipeta transfiera alcuotas de 5, 10, 15, 25 y 50 ml de solucin "B" (5.3.3.6.1) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml, aada a cada uno de ellos 20 ml de

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HClO4 (1:5) diluya y mezcle. De cada matraz tome una alcuota de 10 ml y transfirala a un matraz volumtrico de borosilicato de 100 ml, contine como se indica en 5.3.4.1.3. 5.3.4.1.2 Reactivo en blanco. En un matraz volumtrico de 100 ml transfiera 12 ml de HClO4 (1 a 5) contine como se indica en 5.3.4.1.3. 5.3.4.1.3 Desarrollo del color. Agregue a cada matraz 15 ml de solucin de sulfito de sodio (Na2SO3) hervir suavemente durante 30 segundos y aadir 50 ml de solucin fresca de sulfato de hidrazina- molibdato de amonio. Calentar la solucin por lo menos a 90c durante 20 minutos; enfriar rpidamente, aforar y mezclar. (se recomienda calentar en bao mara para desarrollar el color completamente). 5.3.4.1.4 Solucin de referencia. Use agua como solucin de referencia 5.3.4.1.5 Fotometra. 5.3.4.1.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Mida el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda) empleando celdas con un paso ptico de 1 cm a una longitud de onda de 825 nm. Con la celda de prueba, tome las lecturas foto mtricas de las soluciones de calibracin. 5.3.4.1.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Con la celda de 1 cm de paso ptico, y usando la solucin de referencia, ajustar el fotmetro a absorbancia cero con una longitud de onda de 825 nm. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de las soluciones de calibracin. 5.3.4.1.6 Curva de calibracin. Grfique las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de fsforo en 100 ml de solucin. 5.3.4.2 Para concentraciones de 0.05 hasta 0.30 mg de calibracin por cada 100 ml. 5.3.4.2.1 Con pipetas, transfiera alcuotas de 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin "C" (5.3.3.6.2) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml; aada a cada uno 20 ml de HClO4 (1:5) afore y mezcle. Tome alcuotas de 10 ml de cada matraz y transfiralas a matraces volumtricos de borosilicato de 100 ml.

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5.3.4.2.2 Reactivo en blanco. En un matraz volumtrico de 100 ml transfiera 12 ml de HClO4 (1:5) contine como se indica en 5.3.4.1.3. 5.3.4.2.3 Desarrollo del color. Proceda como se indica en 5.3.4.1.3. 5.3.4.2.4 Solucin de referencia. Use agua como solucin de referencia. 5.3.4.2.5 Fotometra. 5.3.4.2.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Proceda como se indica en 5.3.4.1.5.1 excepto que en este caso el fotmetro se debe ajustar a 650 nm. 5.3.4.2.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Proceda como se indica en 5.3.4.1.5.2, excepto que en este caso, el fotmetro se debe ajustar a 650 nm. 5.3.4.2.6 Curva de calibracin. Grfique las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de fsforo en 100 ml de solucin. 5.3.5 Procedimiento 5.3.5.1 Pesar 1.0 g de muestra con una precisin de 1 mg previamente pulverizada a un tamao de -100 mallas, y secada a peso constante. Transferira a una cpsula de platino o vaso de plstico resistente al calor y agregar 50 ml de HClO4 concentrado y 10 gotas de HF concentrado. Calentar suavemente hasta que la muestra se disuelva; si la muestra no se disuelve, aadir 20 ml de HClO4 y 10 gotas de HF y volver a calentar suavemente hasta disolucin. Transferir a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Continuar el calentamiento hasta humos densos de perclrico. Suspender el calentamiento y enfriar. Agregar 20 ml de HBr (1:4) y calentar nuevamente hasta que los humos densos de perclrico limpien el cuello del matraz y contine por un minuto ms. 5.3.5.2 Enfriar la solucin, agregar 60 ml de HClO4 (1:5) y agitar enrgicamente para disolver las sales; enfriar, transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml, aforar con agua y mezclar. Con una pipeta transfiera dos alcuotas de 10 ml a dos matraces volumtricos de 100 ml

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5.3.5.2.1 A un matraz, tratarlo como se indica en 5.3.4.1.3, esta es la solucin de prueba.

5.3.5.2.2 Al segundo matraz, agregar 15 ml de solucin de sulfito de sodio. Hervir suavemente durante 30 segundos aadir 50 ml de H2SO4 (1:12) enfriar, aforar y mezclar. Esta es la solucin de referencia de la solucin de prueba. 5.3.5.3 Solucin de reactivo en blanco. Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 5.3.5.4 Solucin de referencia del reactivo en blanco. Use agua como solucin de referencia para el reactivo en blanco. 5.3.5.5 Fotometra. Tomar las lecturas foto mtricas de las soluciones de reactivo en blanco y de prueba (empleando sus respectivas soluciones de referencia) como se indica en 5.3.4.1.5 y 5.3.4.2.5. 5.3.6 Clculos Convierta las lecturas fotomtricas de las soluciones de prueba y del reactivo en blanco a miligramos de fsforo, mediante la respectiva curva de calibracin. Calcular el porcentaje de fsforo como sigue: A-B % P = --------C x 10 5.4 Determinacin de silicio en ferrocromo. Este mtodo cubre la determinacin de silicio en ferrocromo en concentraciones desde 0.05 hasta 15.0%. 5.4.1 Resumen del mtodo La muestra se disuelve un cido sulfrico o se funde con perxido de sodio y la fusin de disuelve en cido sulfrico. La slice es deshidratada por fumado con cido sulfrico, filtrada, calcinada y pesada. La slice se volatiliza con cido fluorhdrico y el residuo se calcina y se pesa; la perdida en peso representa el silicio como Si02. 5.4.2 Aparatos y equipo

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5.4.2.1 5.4.2.2 5.4.3 5.4.3.1

Equipo usual de laboratorio. Crisol de hierro de 50 ml de capacidad aproximadamente. Procedimiento Para ferrocromo bajo carbono.

Transfiera 1 g de muestra seca y pulverizada a un tamao de -100 mallas y pesada con una precisin de 0.1 mg a una cpsula de porcelana, agregue 40 ml de H2SO4 (1:1) y tape con un vidrio de reloj, calentando suavemente hasta disolucin de la muestra. Proseguir como se indica en 5.4.3.3. 5.4.3.2 Procedimiento para ferrocromo alto carbono. Transfiera 1 g de muestra seca y pulverizada a un tamao de -100 mallas a un crisol de hierro, aada 8 g de perxido de sodio seco, mezcle perfectamente y cubra la mezcla con 1 - 2 g ms de perxido de sodio; cubra el crisol y funda cuidadosamente, a 500 600C y manteniendo la fusin a un color rojo claro durante 5 minutos para asegurar la descomposicin completa, imprimindole un ligero movimiento de rotacin para atacar todas las partculas. 5.4.3.3 Se tapa el crisol para evitar la prdida de masa, mantenerlo en posicin vertical y golpear fuertemente la base sobre un metal para desprender la mas solidificada, transfirala a una cpsula de porcelana y agregue 80 ml de H2SO4 (1:1) tapando la cpsula de inmediato. Lave el crisol con agua caliente y agregue los lavados a la cpsula, contine como se indica en 5.4.3.4. 5.4.3.4 Evapore la solucin a humos blancos (Nota: el fumado excesivo o una cantidad muy pequea de cido libre, dificultan mucho la disolucin de las sales) enfre un poco la cpsula y agregue 150 ml de agua caliente mientras agita para disolver el residuo (Nota: si se enfra totalmente la solucin, puede dificultarse la disolucin de las sales) hierva la solucin suavemente por varios minutos y filtre, lavando el precipitado varias veces con HCl caliente (5:95) y luego con agua caliente. 5.4.3.5 Transfiera el papel filtro y precipitado a un crisol de platino previamente puesto a peso constante, queme el papel sin flama y calcine cuidadosamente para eliminar el carbono y finalmente a 1100 - 1150C hasta peso constante. Enfre en un desecador y pese. 5.4.3.6 Agregue suficiente H2SO4 (1:1) para humedecer el residuo y enseguida una pequea cantidad de HF. Evapore a sequedad, calcine a 1000c y pese. 5.4.4 Clculos Calcule el porcentaje de silicio como sigue: A x 46.74 % Si = -----------B

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En donde: A = Gramos de SiO2 B = Gramos de muestra usada. 5.5 Determinacin de cromo por el mtodo volumtrico del perxido de sodio. 5.5.1 Este mtodo cubre la determinacin de cromo en todos los grados de carbono de ferro cromo en concentraciones de 50 a 75%. 5.5.2 Resumen de mtodo. La muestra es fundida con perxido de sodio. Despus de la disolucin de la fusin en cido sulfrico diluido, el cromo y manganeso son oxidados por el persulfato de amonio con nitrato de plata como catalizador. Los iones permanganato son reducidos con cido clorhdrico y los iones cromato con la adicin de un exceso de sulfato ferroso amoniacal. El exceso de iones ferrosos, se titulan con solucin valorada de permanganato de potasio. 5.5.1.3 Aparatos y equipo. Equipo usual de laboratorio. 5.5.1.4 Reactivos. 5.5.1.4.1 Persulfato de amonio (NH4) 2S2O8. 5.5.1.4.2 Sal de sulfato ferroso amoniacal Fe(NH4)2(SO4)2 6H20 reactivo analtico. La sal es estable como mnimo durante una semana. 5.5.1.4.3 Solucin valorada de sulfato ferroso amoniacal (0.25N) [Fe (NH4)2(SO4).6 H2O] (ver nota 1)

Disolver en 500 ml de cido sulfrico fro (5:95), 89.6 g de sulfato ferroso amoniacal y aforar a 1 litro con el cido sulfrico (5:95). Emplear una solucin que no tenga ms de 8 horas de valorada, como sigue: Transferir 0.9806 g de K2Cr2O7 reactivo analtico (estndar primario)(equivalente a 200 ml de solucin 0.1 N) a un vaso de precipitados de 800 ml. Agregar 300 ml de agua, 30 ml de H2SO4 (1:1). Agitar hasta disolucin completa y agregar un ligero exceso de la solucin de sulfato ferroso amoniacal. Agregar 6 gotas de solucin indicadora de 1.10fenantrolina y titular con solucin de KMnO4 0.1 N hasta que cambie de color, de rojo a verde. Calcular el volumen de solucin K2Cr2O7 de 0.1 N equivalente a 1 ml de solucin de sulfato ferroso amoniacal, como sigue:

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200 + B A = -----------C Donde: A= B= C= mililitros de solucin K2Cr2O7, 0.1 N, equivalente a 1 ml de solucin de sulfato ferroso amoniacal. mililitros de solucin KMnO4, 0.1N, usados. mililitros de solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.25N. Es preferible el empleo de la sal de sulfato ferroso amoniacal que la solucin valorada del sulfato ferroso amoniacal. Si se emplea esta ltima es necesario agregarla por medio de una bureta de 100 ml calibrada.

Nota 1.-

5.5.1.4.4 Solucin de indicador de complejo ferroso 1,10 fenantrolina (0,025 M). Disolver 1.485 g de 1.10-fenantrolina mono hidratada en 100 ml de solucin de sulfato ferroso (FeSO4.7H2O) (0,025M) (ver inciso 5.5.1.4.5). 5.5.1.4.5 Solucin de sulfato ferroso (FeSO4.7H2O) (0,025M). Disolver 6,95 g de sulfato ferroso en 500 ml de agua y diluir a 1 litro. 5.5.1.4.6 Solucin 0.1 N de permanganato de potasio (KMnO4). 5.5.1.4.6.1 Preparacin. Disolver en 1 litro de agua 3.2 g de permanganato de potasio (KMnO4) y dejar reposar en la obscuridad por dos semanas. Filtrar sin lavar, a travs de un crisol de Gooch o un crisol de vidrio de fondo poroso. Evitar el contacto con hule u otro material orgnico. Guardar en una botella obscura y tapada. 5.5.1.4.6.2 Valoracin. Secar una porcin de oxalato de sodio a 105C. Pesar 0.3000 g de oxalato de sodio y transferirlos a un vaso de 600 ml. Agregar 250 ml de H2SO4 (5:95) hervidos previamente durante 15 minutos y despus enfriados a 27 3C agitando hasta disolver el oxalato. Agregar de 39 a 40 ml de solucin de permanganato (ver nota 2) a una velocidad de 25 a 35 ml/minuto agitando continuamente. Dejar asentar hasta que desaparezca el color rosa. Calentar entre 55 a 60 C y terminar la titulacin agregando solucin de KMnO4 hasta un dbil color rosa que persista durante 30 segundos.

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Para determinar un blanco se deben titular 250 ml de H2SO4 (5:95) siguiendo el procedimiento descrito en 5.5.1.4.6.1. La correccin del blanco equivale usualmente de 0.03 a 0.05 ml. Nota 2.0,300 g de oxalato de amonio requerran 44.77 ml de solucin 0.1 N de KMnO4.

5.5.1.4.7 Solucin de permanganato de potasio KMnO4 (20 g/l). Disolver en agua 20 g de KMnO4 y diluir a 1 litro. 5.5.1.4.8 Solucin de nitrato de plata AgNO3 (8 g/l). Disolver en agua 8 g de AgNO3 diluir a 1 litro. 5.5.1.5 Procedimiento. 5.5.1.5.1 Transferir a un crisol de hierro de 30 ml una muestra de 0.50 g, de ferrocromo previamente seca y pulverizada a un tamao de -100 mallas, agregar 8 g de perxido de sodio seco (Na2O2) y mezclar perfectamente empleando una esptula de acero inoxidable. Limpiar la esptula, despus de mezclar, raspndola en la orilla del crisol. Cubrir la mezcla con 1 2 g de perxido de sodio. 5.5.1.5.2 Colocar el crisol en una tela de alambre soportada en un triple y calentar con un mechero hasta que se inicie la fusin. Tomar el crisol con unas pinzas largas y fundir, cuidadosamente, movindolo alrededor de la flama mientras se eleva la temperatura gradualmente para evitar salpicaduras. Cuando el contenido se funde, agitar el crisol hasta disolver cualquier partcula sin atacar de los lados o del fondo del crisol. Finalmente, incrementar la temperatura hasta que el crisol est al rojo brillante, durante un minuto. Enfriar el crisol a temperatura ambiente. 5.5.1.5.3 Se tapa el crisol, para evitar la prdida de la masa, mantenerlo en posicin vertical y golpear fuertemente la base sobre un metal para desprender la masa solidificada. Transferir la masa a un vaso de 800 ml, agregar 300 ml de agua, y taparlo. Lavar el crisol y la tapa, agregando los lavados al vaso. Agregar 60 ml de cido sulfrico (1:1), 5 ml de cido fosfrico y 5 ml de cido ntrico, calentar a ebullicin y hervir por varios minutos. Enfriar entre 70 y 80 C, agregar 5 ml de solucin de nitrato de plata, 5 g de persulfato de amonio y 3 4 gotas de solucin de permanganato de potasio (20 g/l). Hervir por 10 minutos, agregar 5 ml de cido clorhdrico (1:3) y hervir durante 5 minutos ms, despus que el permanganato de potasio y cualquier xido de manganeso han desaparecido completamente. Enfriar a temperatura ambiente. 5.5.1.5.4 Seleccionar y pesar una porcin de la sal de sulfato ferroso amoniacal (ver nota 3) con una aproximacin de 0.1 mg conforme a lo siguiente:

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%CROMO Mas de 50 55 60 65 70

hasta 55 60 65 70 75

Sulfato ferroso amoniacal En gramos 6.500 7.000 7.500 8.000 8.500

Agregar la sal a la solucin de prueba y agitar hasta disolucin completa. Agregar 6 gotas de solucin indicadora 1.10-fenantrolina y titular con solucin valorada de KMnO4 hasta el cambio de color, de rojo a verde. Nota 3.Si se desea, puede usarse una cantidad determinada de la solucin de sulfato ferroso amoniacal, en exceso de la requerida, para la reduccin, en lugar de la sal.

5.5.1.6 Clculos. 5.5.1.6.1 Cuando se use la sal de sulfato ferroso amoniacal, calcular el porcentaje de cromo como sigue: AxB-C % de cromo = ----------------- X 0,1734 D Donde: A= B= C= D= mililitros de solucin de dicromato de potasio 0.1N equivalente a 1 gramo de sal de sulfato ferroso amoniacal (ver inciso 5.5.1.4.2). gramos de sal de sulfato ferroso amoniacal empleados. mililitros de solucin de permanganato de potasio 0.1N, requeridos para titular el exceso de sulfato ferroso amoniacal. gramos de muestra empleados.

5.5.1.6.2 Cuando se use solucin de sulfato ferroso amoniacal calcular el porcentaje de cromo como sigue: AxBC % de cromo = ------------ X 0.1734 D

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Donde: A= B= C= D= mililitros de solucin 0.1N de dicromato de potasio, equivalente a 1 mililitros de solucin de sulfato ferroso amoniacal. mililitros de solucin 0.1N de permanganato de potasio requeridos para titular el exceso de sulfato ferroso amoniacal. gramos de muestra empleados.

6 METODOS DE PRUEBA EN FERROMOLIBDENO "FEMO" Y TRIOXIDO DE MOLIBDENO "MoO3" Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o se remiten a los mtodos correspondientes para cada paso. 6.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para ferromolibdeno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, aplicado a ferromanganeso, usando como acelerador de combustin cobre y/o hierro. 6.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa para ferromolibdeno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2 utilizado en ferromanganeso, usando acelerador de hierro y tungsteno. 6.3 Determinacin de fsforo en ferromolibdeno por el mtodo fotomtrico de azul de molibdeno

Como se describe en el mtodo de prueba 5.3, utilizado en ferrocromo, efectuando la disolucin de la muestra en 50 ml HNO3 (1:1). 6.4 Determinacin de silicio en ferromolibdeno

Este mtodo se emplea para la determinacin de silicio en ferromolibdeno en concentraciones de 0,05 a 2,5%. 6.4.1 Resumen del mtodo La muestra se disuelve en una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico. La slice es deshidratada por fumado con cido sulfrico, la solucin es filtrada, y el residuo es calcinado y pesado. La slice es volatizada y la prdida de peso es usada para calcular el porcentaje de silicio. 6.4.2 Aparatos y equipo Equipo usual de laboratorio.

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6.4.3 Reactivos 6.4.3.1 Acido ntrico "HNO3", (1:3). 6.4.3.2 Acido sulfrico "H2SO4", (1:1). 6.4.3.3 Acido clorhdrico "HCl". 6.4.3.4 Acido fluorhdrico concentrado "HF" (al 48%). 6.4.4 Procedimiento 6.4.4.1 Transferir 1 g, de muestra pesada con una precisin de 0.2 mg a una cpsula de porcelana de 200 ml y agregar 10 ml de cido ntrico (1:3) . Cuando la reaccin termina agregar cuidadosamente 10 ml de cido sulfrico (concentrado), evaporar a humos blancos y densos. Dejar enfriar y agregar 75 ml de cido clorhdrico (1:4) hervir hasta disolver las sales solubles, filtrar inmediatamente, en papel de porosidad gruesa sin cenizas, lavar 5 veces alternadamente con cido clorhdrico y agua fra y finalmente con agua. 6.4.4.2 Transferir el papel con el precipitado a un crisol de platino quemando el papel, evitando la flama, calcinar cuidadosamente para remover el carbono y finalmente calcinar a una temperatura de 1000C a 1150C hasta peso constante. Enfriar en un desecador y pesar. 6.4.4.3 Agregar gota a gota suficiente cido sulfrico (1:1) para humedecer el residuo y a continuacin agregar gotas de cido fluorhdrico, evaporar a sequedad. Calcinar a 1000C y pesar. 6.4.4.4 La prdida de peso representa la slice "SiO2". 6.4.5 Clculo ( A X 0,4674 ) % Silicio = {---------------------} X 100 B Donde: A = gramos de slice "SiO2". B = gramos de muestra usados. 6.5 Determinacin de molibdeno en ferromolibdeno Este mtodo cubre la determinacin de molibdeno en ferromolibdeno en concentraciones de 30.0 hasta 80.0%. 6.5.1 Resumen del mtodo La muestra se disuelve en cidos, y el hierro, silicio y tungsteno se separan por filtracin; el molibdeno se precipita con alfa-benzoin oxima y finalmente se calcina

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como trixido de molibdeno impuro. Este trixido de molibdeno impuro de disuelve con hidrxido de amonio para separar impurezas, mismas que se calcinan, se pesan y se restan del peso del trixido de molibdeno impuro. 6.5.2 Aparatos y equipo Equipo usual de laboratorio. 6.5.3 Reactivos 6.5.3.1 Acido ntrico HNO3 (d = 1.42 g/cm). 6.5.3.2 Acido clorhdrico (HCl (d = 1.19 g/cm). 6.5.3.3 Acido sulfrico H2SO4 (1:1). 6.5.3.4 Carbonato de sodio (Na2 CO3 anhidro granular). 6.5.3.5 Hidrxido de amonio (NH4OH 1:1). 6.5.3.6 Solucin de permanganato de potasio (25 g/l). Disolver 25 g de permanganato de potasio en 1 litro de agua, dejar reposar en la oscuridad 2 semanas; filtrar si es necesario y almacenar en frasco de color mbar. 6.5.3.7 Solucin de a - benzoin oxima 30 g/l). Disuelva 3 g de a - benzoin oxima en 100 ml de acetona, filtre si es necesario; prepare al momento de usarla. 6.5.3.8 Solucin lavadora de a - benzoin oxima. Diluya 10 ml de la solucin de a - benzoin oxima 1 litro con agua. 6.5.4 Procedimiento 6.5.4.1 Pese 0,5000 g, con precisin de 0.1 mg de muestra previamente seca y pulverizada a un tamao de -100 mallas. Disuelva la muestra en 50 ml de HNO3 concentrando calentado suavemente hasta que la disolucin es completa. Agregue 25 ml de HCl (concentrado) y evapore casi a sequedad; aada 25 ml de H2SO4 (1:1) y caliente hasta humos densos blancos y contine durante 5 minutos ms. 6.5.4.2 Enfre la solucin, agregue 100 ml de agua y caliente hasta disolver todas la sales, filtre en papel de porosidad media, lavando el residuo con agua caliente. Transfiera el papel filtro y residuo a un crisol de platino. 6.5.4.3 Seque el papel a baja temperatura y calcine a 500C enfre y aada 1 a 2 g de carbonato de sodio anhdro y caliente suavemente al principio y fuerte despus hasta que el residuo se funda. Enfre y disuelva en 50 ml de agua. Agregue 20 ml de H2SO4

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(1:1) y caliente hasta humos densos blancos, enfre y filtre en papel de porosidad media, lavando el residuo con agua caliente, deseche el precipitado. 6.5.4.4 Junte los filtrados obtenidos en 6.5.4.2 y 6.5.4.3 y agrguele gotas de solucin de permanganato de potasio hasta obtener coloracin rosa, aada H2SO4 (5:95) gota a gota hasta desaparecer el color rosa y 5 ml en exceso. 6.5.4.5 Hierva la solucin durante 5 minutos; enfre y transfiera a un matraz volumtrico de 250 ml, afore y mezcle perfectamente. 6.5.4.6 Transfiera una alcuota de 25 ml a un vaso de precipitados de 400 ml y diluya con agua fra (10C) hasta un volumen de 200 ml aproximadamente, agregue 100 ml de solucin a - benzoin oxima mezclando perfectamente; reposar la solucin 30 minutos y filtrar en papel filtro de porosidad media, lavando el precipitado con solucin lavadora de a - benzoin oxima. 6.5.4.7 Pase el papel filtro y precipitado a un crisol de platino y seque a baja temperatura, aumentando gradualmente hasta 500C; calcine durante 30 minutos hasta peso constante. Enfre y pese como trixido de molibdeno impuro. 6.5.4.8 El precipitado transfiralo a un vaso de precipitados de 250 ml y disulvalo con 50 ml de hidrxido de amonio (1:1) hierva la solucin durante 5 minutos; enfre y filtre en papel de porosidad fina lavando el residuo con hidrxido de amonio (2:98) secar y calcinar a 500C hasta peso constante. Enfre y pese. 6.5.5 Clculos Calcule el porcentaje de molibdeno como sigue : ( A - B ) 66.66 % Mo = -------------------C Donde: A= B= C= 6.6 peso del trixido de molibdeno impuro. peso de residuo insoluble obtenido en la disolucin del trixido de molibdeno impuro. peso de muestra representado en 25 ml de alcuota. Determinacin de cobre en ferromolibdeno por el mtodo foto mtrico de la neocuproina.

Este mtodo cubre la determinacin de cobre en ferromolibdeno en concentraciones desde 0,05 hasta 1,5%: 6.6.1 Resumen del mtodo 6.6.1.1 El cobre se separa como cobre cuproso por extraccin del complejo de cobreneo - cuprona con cloroformo. La medicin foto mtrica se hace a 455 mm.

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6.6.1.2 El intervalo de concentracin recomendado es de 0.01 a 0.30 mg de cobre por cada 50 ml de solucin, usando una celda de 1 cm de paso ptico. 6.6.1.3 Este mtodo se ha desarrollado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm. Pueden usarse celdas de otro tamao siempre y cuando se hagan los ajustes necesarios en las cantidades de muestra y reactivos usados. 6.6.1.4 El color desarrollado en los siguientes 5 minutos, en el complejo extrado es estable al menos una semana, pero debido a la naturaleza voltil del solvente se recomienda tomar las lecturas foto mtricas cuando antes. 6.6.2 Aparatos y equipo 6.6.2.1 Equipo usual de laboratorio. 6.6.2.2 Fotmetro para usar a 455 nm y equipado con celdas de 1 cm de paso ptico. 6.6.2.5 Crisol de platino de aproximadamente 60 ml. 6.6.2.4 potenciometro. 6.6.3 Reactivos 6.6.3.1 Cloroformo (CHCl3), grados espetrofotometrico. 6.6.3.2 Solucin de cido ctrico (300 g/l). Disolver 300 g de cido ctrico en 500 ml de agua, en un matraz volumtrico de 1 l, agregue 1 g de cido benzoco, afore y mezcle. (el cido benzoco previene el desarrollo bacteriolgico. 6.6.3.3 Solucin de 1-10 dimetil fenantrolina (neocuprona) 1 g/l, disuelva 0.1 de neocuprona en 100 ml de etanol absoluto. 6.6.3.4 Solucin de clorhidrato de hidroxilamina (NH2OH . HCl) disuelva 5 g de clorhidrato de hidroxilamina en 50 ml de agua. Preprela al momento de usarse. 6.6.3.5 Agua. Use agua des-ionizada o agua destilada. 6.6.3.6 Solucin estndar de cobre 1 ml = 0.01 mg Cu. Transfiera 0.400 g de cobre con una pureza de 99.9 mnima, aun matraz erlenmeyer de 250 ml y disuelva en 20 ml de HNO3 (1:1); aada 10 ml de HClO4 (conc) y evapore a humos blancos de perclrico; enfre agregue 100 ml de agua y transfiera la solucin a un matraz volumtrico de 1 l, afore y mezcle.

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Con una pipeta, transfiera una alcuota de 25 ml a un matraz volumtrico de 1 litro, afore y mezcle. No use una solucin que haya estado almacenada ms de una semana. 6.6.4 Preparacin de curvas de calibracin 6.6.4.1 Transfiera una serie de alcuotas de 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin de cobre a una serie de vasos de precipitados de 150 ml y diluya a 50 ml. 6.6.4.2 En otro vaso de precipitados de 150 ml transfiera 50 ml de agua. Este servir como reactivo en blanco. 6.6.4.3 Desarrollo del color. 6.6.4.3.1 Agregue a cada vaso, 5 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina, y 10 ml de solucin de cido ctrico. Agite durante 30 segundos. Con el potenciometro ajuste el PH a 5.0 1.0 con hidrxido de amonio y agregue 10 ml de solucin de neocuprona. Nota.Excepto para soluciones muy coloreadas, puede usarse papel PH resbalndolo sobre la pared del vaso y lavndolo bien con agua al sacarlo.

6.6.4.3.2 Transfiera la solucin a una embudo de separacin cnico de 125 ml, lavando el vaso con 10 - 15 ml de agua agregue 15 ml de cloroformo y agite por 30 segundos. Permita que las fases se separen. Coloque un pequeo rollo de papel filtro, lavado con cloroformo en el tallo de un embudo pequeo. Drene el estrato de cloroformo a travs del embudo en un matraz volumtrico de 50 ml que contenga 6 a 7 ml de etanol. Agregue 10 ml de cloroformo al embudo de separacin, extraiga como se indica antes y drene el estrato de cloroformo a travs del embudo al matraz volumtrico de 50 ml. Repita la extraccin. Lave el papel y el embudo con 4 5 ml de etanol y junte los lavados en el matraz volumtrico. Afore con etanol y mezcle. 6.6.4.4 Solucin de referencia. Use cloroformo como solucin de referencia. 6.6.5 Fotometra. 6.6.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Mida el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda) usando celdas de absorcin de 1 cm de paso ptico y una banda de luz centrada a 455 cm. Con la celda de prueba, tome las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin. 6.6.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transfiera una porcin adecuada de solucin de referencia a la celda de absorcin de 1 cm de paso ptico y ajuste el fotmetro a cero, usando una banda de luz centrada a 445

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nm. Mientras mantiene este ajuste, tome las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin. 6.6.5.3 Grafique las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de cobre en 50 ml de solucin. 6.6.6 Procedimiento. 6.6.6.1 Solucin de prueba.

Seleccione una muestra conforme a la siguiente tabla: %COBRE 0.005--- 0.15 0.10---- 0.25 0.20---- 0.50 0.40---- 1.00 0.80---- 1.50 PESO MUESTRA g 1.00 1.00 1.00 0.50 0.50 DILUCIN ml 100 250 250 250 250 VOLUMEN ALCUOTA ml 20 30 15 15 10

6.6.6.2 Pese una muestra de ferromolibdeno previamente seca y pulverizada a (-100 mallas), segn la tabla anterior, con una precisin de 0.5 mg transfiera la a un matraz erlen meyer de 250 ml. Agregue 20 ml de HNO3 y 20 ml de HCl, caliente suavemente hasta que la muestra se disuelva. Agregue 15 ml de HClO4 y suficiente cantidad de HF para volatilizar el silicio. 7 METODOS DE PRUEBA EN FERROTUNGSTENO ("FEW")

En la determinacin de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o se remite a los mtodos correspondientes para cada caso. 7.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para ferrotungsteno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizado en ferromanganeso, usando acelerador de hierro o tungsteno. 7.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa para ferrotungsteno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2 utilizado en ferromanganeso, usando acelerador de hierro o tungsteno. 7.3 Determinacin del fsforo en ferrotungsteno por el mtodo fotomtrico

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Como se describe en el mtodo de prueba 5.3, utilizado en ferrocromo, efectuando la disolucin de la muestra con 20 ml de HNO3 y 10 ml de HF. 7.4 Determinacin de silicio en ferrotungsteno por el mtodo de cido ntricosulfrico

Como se describe en el mtodo de prueba 2.4 utilizado en ferromanganeso, excepto que la disolucin se efecta fundiendo la muestra con perxido de sodio y la fusin se disuelve en 50 ml de mezcla de cido sulfrico-nitrico.

7.5

Determinacin de tungsteno en ferrotungsteno

Este mtodo cubre la determinacin de tungsteno en ferrotungsteno en concentraciones de 70 a 90%. 7.5.1 Resumen del mtodo.

La muestra se disuelve en cidos, se filtra y el residuo se funde con carbonato de sodio. La fusin se disuelve y la solucin se aade al filtrado. El tungsteno se precipita con cinconina, se filtra, se pesa como xido tungstico impuro. Las impurezas se eliminan por fusin con carbonato de sodio y su disolucin en agua para posteriormente filtrar y calcinar como xido tungstico. Si el molibdeno est presente en cantidades apreciables, puede hacerse una correccin para determinacin fotomtrica del molibdeno despus de la fusin con carbonato y la subsecuente sustraccin del peso del xido tungstico. 7.5.2 7.5.2.1 7.5.2.2 7.5.3 7.5.3.1 Aparatos y equipo. Equipo usual de laboratorio. Crisol de platino con tapa y 60 ml de capacidad. Reactivos Solucin de cloruro de amonio 20 g/l.

Disuelva 2 g de cloruro de amonio en 100 ml de agua y mezcle perfectamente. 7.5.3.4 Solucin de benzoin oxima 30 g/l.

Disuelva 3 g de a - benzoin oxima en 100 ml de acetona, filtre si es necesario. No debe almacenarse ms de un da. 7.5.3.3 Trixido de boro (B2O3) polvo. 7.5.3.4 Solucin de cinconina 125 g/l.

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Disuelva 125 g de cinconina en 1 l de HCl (1:1) filtre y almacene en frasco mbar. 7.5.3.5 Solucin lavadora de cinconina-benzoin oxima: A 5 ml de la solucin de cinconina, agregue 5 ml de la solucin de a - benzoin oxima y 3 ml de HCl (concentrado), mezcle perfectamente y afore a 1 litro. No debe almacenarse ms de 24 horas esta solucin. 7.5.3.6 Carbonato de sodio Na2CO3 polvo o granular. 7.5.4 Procedimiento. 7.5.4.1 Pesar 1 g de muestra previamente seca a 105C y pulverizada aun tamao de (100 mallas), con una precisin de 0.2 mg transferirla a un crisol de platino con tapa; aadir 5 ml de HF y 10 ml de HNO3 gota a gota calentando suavemente hasta que la muestra se disuelva. Enjuague las paredes y tapa del crisol con agua, agregue 15 ml de H2SO4 (1:1) y caliente con cuidado en bao de arena u otro medio adecuado, hasta humos densos blancos. Enfre y disuelva las sales en 10 ml de HCl y 30 ml de agua. Adicione una pequea cantidad de pulpa de papel sin cenizas y filtre la solucin en papel de porosidad fina, recibiendo el filtrado en un vaso de precipitados de 600 ml, lave el papel y precipitado con HC1 (1:10). Lleve un blanco a lo largo del procedimiento, usando las mismas cantidades de reactivo pero sin la muestra. Nota: El propsito del blanco es determinar la correccin que pudiera introducir el carbonato de sodio (Na2CO3).

7.5.4.2 Agregue al filtro hidrxido de amonio (1:1) en proporciones de 5 ml hasta que el precipitado se disuelva, recibiendo la solucin en el vaso de precipitado original. Lave el papel perfectamente con solucin de cloruro de amonio y reserve el filtrado. 7.5.4.3 Transfiera el papel filtro con cualquier residuo insoluble al crisol de platino, secar y quemarlo cuidadosamente, manteniendo a temperatura de 750C (no debe rebasarse los 750C, para evitar prdidas por volatilizacin del xido tungstco). 7.5.4.4 Enfre el crisol de platino, aada 0.5 g de carbonato de sodio y 0.5 g de trixido de boro (B2O3), caliente en un mechero, suave al principio e incrementando lentamente hasta que la mezcla se funda evitando proyecciones. Enfre y disuelva la fusin en 30 40 ml de agua caliente, filtre en papel filtro de porosidad fina y lave completamente el precipitado con agua caliente; el filtrado, adalo al filtrado obtenido en 7.5.4.2. 7.5.4.5 Acidule la solucin con HCl y agregue 10 ml en exceso. Hierva durante 5 minutos y diluya a 450 ml aproximadamente con agua caliente. Agregue 30 ml de la solucin de cinconina y una pequea cantidad de pulpa de papel sin cenizas y someta a digestin por 60 minutos a 90C en bao mara agitando de vez en cuando. Deje reposar la solucin 3 horas como mnimo a temperaturas ambiente o toda la noche de preferencia.

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7.5.4.6 Agregue 5 ml de solucin de a - benzoin oxima y agite vigorosamente durante 5 minutos. Digiera durante 1 hora a temperatura ambiente. Filtre en papel sin cenizas de porosidad fina que contenga un poco de pulpa de papel. Lave el vaso con agua tres veces, aadiendo los lavados al filtro; luego lave el filtro varias veces con solucin lavadora caliente de cinconina a - benzoin oxima y enseguida varios lavados con solucin de HCl (1:100). 7.5.4.7 Transfiera el papel filtro junto con el precipitado a un crisol de platino previamente pesado, y caliente cuidadosamente en un mufla de baja temperatura para quemar el papel filtro. Enfri y agregue unas gotas de HNO3 evapore a sequedad cuidadosamente. Calcine 30 minutos aproximadamente a temperaturas de 750C enfre en un desecador y pese, repita la calcinacin hasta obtener peso constante. 7.5.4.8 Agregue al crisol 5 g de carbonato de sodio anhdro, mezcle perfectamente y cubre con 1 2 g ms de carbonato de sodio, caliente la mezcla removiendo suavemente el crisol para fundir. Enfre la fusin y disuelva en agua caliente; agregue 5 ml de alcohol, caliente la solucin y filtre en papel filtro de porosidad fina; lave el crisol con agua caliente vaciando los lavados en el papel filtro. Lave el papel filtro perfectamente con agua caliente y reserve el filtrado (filtrado A), calcine el papel filtro junto con el precipitado en un crisol de platino a una temperatura no mayor de 550C durante 30 minutos. Agregue de 1 a 2 g de carbonato de sodio anhdro y funda el precipitado. 7.5.4.9 Disuelva la fusin en agua, agregue 5 ml de etanol. y filtre a travs de papel de porosidad fina, lavando el residuo perfectamente con agua caliente, reserve el filtrado (filtrado B) calcine el papel en un crisol de platino a una temperatura no mayor a 750C durante 30 minutos, enfre en un desecador y pese. 7.5.5 Clculos. 7.5.5.1 El porcentaje de tungsteno se calcula como sigue: % W = 0.7930 [ C - (D + E - F) ] 100 ------------------------------------G En donde: C= D= E= F= peso del xido tungstco, en g. peso del residuo obtenido despus de la fusin del xido tungstco impuro con carbonato de sodio, en g. peso del trixido de molibdeno encontrado, en g. peso del residuo obtenido en el blanco despus de la fusin con carbonato de sodio, en g.

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G=

peso de muestra, en g.

7.6 Determinacin de molibdeno en ferrotungsteno. Este mtodo cubre la determinacin de molibdeno en ferrotungsteno en concentraciones de 0.05 hasta 3.0%. 7.6.1 Resumen del mtodo. La muestra se disuelve en cidos, se filtra y el residuo se funde con carbonato de sodio, la fusin se disuelve y la solucin se aade al filtrado. El tungsteno se separa por precipitaciones con cinconina y el molibdeno se determina foto mtricamente a 460 nm con celdas de 1 cm de paso ptico. 7.6.2 Aparatos y equipo 7.6.2.1 Equipo usual de laboratorio. 7.6.2.2 Fotmetro con celda de 1 cm de paso ptico y filtro a 460 nm. 7.6.3 Reactivos 7.6.3.1 Acetona (CH3)2 . CO. 7.6.3.2 Solucin de tiocianato de amonio 100 g/l. Disolver 10 g de tiocianato de amonio (NH4SCN) en 100 ml de agua. Almacenar en frasco de vidrio. 7.6.3.3 Citrato de amonio dibsico (cristales). 7.6.3.4 Solucin estndar de molibdeno A (1 ml = 0.20 mg Mo). Pesar 200 mg de molibdeno metlico con una pureza de 99,8% mnimo transferirlo a un vaso de precipitados de 250 ml. Disolver en 10 ml de HCl agregando HNO3 (concentrado) gota a gota. enfriar y transferir a un matraz volumtrico de 1 litro aforar y mezclar. Este es un patrn primario. 7.6.3.5 Solucin estndar de molibdeno B (1 ml = 0,05 mg Mo). Con una pipeta transfiera 25 ml de la solucin A, a un matraz volumtrico de 100 ml. Aforar y mezclar. 7.6.3.6 Solucin de fenolftalena. Disolver 1 g de fenolftalena en 100 ml de etanol. 7.6.3.7 Solucin de cloruro estanoso (200 g/l).

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Disolver 20 g de cloruro estanoso (SnCl2 2H2O) en 40 ml de HCl (concentrado) caliente suavemente para disolver, enfre y diluya a 100 ml con HCl (1:1) (esta solucin debe prepararse al momento de usarla). 7.6.4 Preparacin de curvas de calibracin para molibdeno 7.6.4.1 Por medio de pipetas volumtricas transfiera alcuotas de 1, 2, 3, 4, 5 y 6 ml de solucin estndar de molibdeno A (7.5.4.8), a una serie de 6 matraces volumtricos de 50 ml . Adicione a cada uno 2 g de citrato de amonio dibsico.

7.6.4.2 Solucin del reactivo en blanco. En un matraz volumtrico de 50 ml, disuelva 2 g de citrato de amonio dibsico en 5 ml de agua. 7.6.4.3 Desarrollo del color. A cada matraz de las soluciones de calibracin (7.6.4.1) y reactivo en blanco (7.6.4.2) adicione 3 gotas de fenolftalena, y HCl gota a gota hasta que el color rosa desaparezca; aada 5 ml de HCl en exceso y 5 ml de solucin de tiocianato de amonio, mezcle perfectamente, aada 10 ml de cloruro estanoso y afore con acetona mezclando perfectamente; el color es estable dentro de los siguientes 15 minutos por lo que las lecturas deben hacerse inmediatamente. 7.6.4.4 Solucin de referencia. Use agua y acetona (1:1) 7.6.4.5 Fotometra. 7.6.4.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Mida el reactivo en blanco y las soluciones de calibracin contra la solucin de referencia, usando celdas de absorcin con 1 cm de paso y banda de luz centrada a 460 nm. 7.6.4.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Con una porcin adecuada de solucin de referencia en una celda de 1 cm de paso, ajuste el fotmetro a cero de absorbancia a una longitud de onda de 460 mm. Con este ajuste, tome las lecturas foto mtricas de las soluciones de calibracin y del reactivo en blanco. 7.6.4.6 Curva de calibracin. Grafique las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra miligramos de molibdeno por cada 50 ml. de solucin. 7.6.5 Procedimiento

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7.6.5.1 Unir los filtrados A y B obtenidos en la determinacin de tungsteno y hervirlos hasta que el volumen se reduzca a 80 ml aproximadamente; enfre y transfiera a un matraz volumtrico de 100 ml, afore y mezcle. Transfiera una alcuota que contenga no ms de 0.30 mg de molibdeno a un matraz volumtrico de 50 ml, agregue 2 g de citrato de amonio dibsico y agite para disolver. 7.6.5.2 Desarrollo de color. Proceda como se indica en 7.6.4.2 hasta 7.6.4.5. 7.6.5.3 Fotometra. Use los filtrado del blancos llevado en la determinacin de tungsteno como reactivo en blanco para la determinacin de molibdeno. 7.6.6 Clculos 7.6.6.1 Calcule el porcentaje de molibdeno como sigue: A % Mo = -------10 X B Donde: A= B= 8 peso de molibdeno en 50 ml de solucin de prueba final, de las curvas de calibracin en mg. volumen de la alcuota tomada de los 100 ml de solucin de prueba, en ml. METODOS EN PRUEBA (EN FERROVANADIO) "FEV"

En la determinacin de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso. 8.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para ferrovanadio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizando en ferromanganeso. 8.2 determinacin azufre por el mtodo de combustin directa para ferrovanadio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2, utilizando en ferromanganeso. 8.3 Determinacin del fsforo en ferrovanadio, por el mtodo azul de molibdeno en ferrovanadio

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Como se describe en el mtodo de prueba 2.3, utilizando en ferromanganeso, efectuando la disolucin con 30 ml de HNO3 (1:1), 1 a 2 ml de HF Y 25 ml de HCl04. 8.4 Determinacin de silicio por el mtodo de cido ntrico-sulfrico en ferrovanadio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.4, utilizando en ferromanganeso. 8.5 Determinacin de vanadio en ferrovanadio Este mtodo cubre la determinacin de vanadio en ferrovanadio en concentraciones desde 25.0 hasta 90.0%. 8.5.1 Resumen del mtodo El vanadio disuelto en cido sulfrico, se oxida, a temperatura ambiente, a un estado pentavalente con permanganato de potasio. El exceso de iones de permanganato se reducen con ntrito de sodio y el exceso de nitrito se neutraliza por la adicin de urea. El vanadio se titula a un estado tetravalente, con solucin de sulfato ferroso amoniacal en presencia de difenilamina sulfonato de sodio como indicador. 8.5.2 Aparatos y equipo Equipo usual de laboratorio. 8.5.3 Reactivos 8.5.3.1 Acido sulfrico H2SO4. 8.5.3.2 Acido ntrico HNO3 (d = 1.43 g/ml). 8.5.3.3 Acido fluorhdrico HF(al 48%). 8.5.3.4 Acido fosfrico H3PO4 (al 85%). 8.5.3.5 Urea (cristales NH2 CONH2). 8.5.3.6 Solucin estndar de dicromato de potasio 0.1 N. Disolver 4,9035 g de K2Cr2O7 en 500 ml de agua, en un matraz volumtrico; aforar a 1 litro y mezclar perfectamente. Esta es una solucin patrn primario. 8.5.3.7 Solucin de permanganato de potasio (20 g/l). Disolver 20 g de permanganato de potasio en 500 ml de agua en un matraz volumtrico de 1litro. Aforar y mezclar perfectamente. 8.5.3.8 Indicador de difenilamina sulfonato de sodio (2 g/l). Disolver 0.2 g de difenilamina sulfonato de sodio en 100 ml de agua caliente. Almacenar en frasco de color mbar.

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8.5.3.9 Solucin de ntrito de sodio NaNO2 (10 g/l). Disolver 10 g de ntrito de sodio en 500 ml de agua en un matraz volumtrico de 1 litro aforar y mezclar. 8.5.3.10 Solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.1 N. Disolver 39,2 g de sulfato ferroso amoniacal en 500 ml de cido sulfrico (5:95) y aforar a 1 litro con el mismo cido. Valoracin del sulfato ferroso. Transferir con una pipeta 50 ml de solucin de dicromato de potasio K2Cr2O7 (0.1 N) a un vaso de precipitados de 50 ml; agregar 10 ml de H2SO4 (1:1) 10 ml de H3PO4 concentrado y 1 ml. de indicador difenilamina sulfonato de sodio, titular con solucin de sulfato ferroso amoniacal, agitando constantemente. Al acercarse el punto final, agregar la solucin tituladora gota a gota y finamente fracciones de gota, enjuagando la punta de la bureta con una pizeta al formarse parcialmente una gota. El punto final de la titulacin se obtiene cuando el color cambia de azul a verde. Calcular la normalidad de la solucin de sulfato ferroso amoniacal como sigue: 0.1 A N = --------B Donde: A= B= mililitros de solucin de K2Cr2O7 (0.1 N. mililitros de solucin de sulfato ferroso amoniacal gastados.

8.5.4 Procedimiento 8.5.4.1 Pesar 0.500 g de muestra previamente seca, a un tamao de -100 mallas, con una precisin de 0.2 mg transfirindola a un vaso de precipitados de 500 ml. Agregar 50 ml de H2SO4 (1:1), 30 ml de HNO3 concentrado y de 3 a 5 gotas de HF concentrado (ver nota (1). Cubrir el vaso con vidrio de reloj y calentar de 90 a 100c hasta disolucin de la muestra; continuar calentando hasta la aparicin de humos blancos de sulfrico (ver nota 2). Enfriar y aadir 10 ml de H3PO4, diluir aproximadamente a 300 ml y calentar a 70- 90c para disolver las sales. Nota 1.Nota 2.Si el contenido de silicio es mayor de 1% aumentar la cantidad de cido fluorhdrico de 1 a 2 ml. El fumado excesivo de la solucin hace difcil la disolucin de las sales.

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8.5.4.2 Agregar solucin de KMnO4 a la solucin caliente, agitando constantemente, hasta que persista un color rosa intenso, hervir la solucin durante 2 minutos, retirarla del calor y enfriar a 15C o menos. 8.5.4.3 Agregar rpidamente solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.1 N, agitando fuertemente, hasta que la solucin adquiera un color azul brillante (sin trazas de color verde nota 3). Agregar solucin de permanganato de potasio, agitando fuertemente, hasta obtener un color rosa intenso y continuar agitando un minuto ms. Aadir solucin de nitrito en sodio gota a gota, hasta obtener una coloracin amarilla y agregar 1 ml de exceso. Aadir 5 g de urea inmediatamente y agitar hasta su disolucin. Agregar 1 ml de solucin de difenilamina sulfonato de sodio y titular con solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.1 N agitando constantemente. Al acercarse al punto final de la titulacin, agregar la solucin de sulfato ferroso gota a gota y finalmente fracciones de gota, enjuagando la punta de la bureta con una pizeta al formarse parcialmente la gota. El punto final de la titulacin se obtiene al cambiar el color de la solucin de azul a verde (nota 4). Nota 3.Nota 4.Un ligero exceso de sulfato ferroso amoniacal en esta reduccin preliminar no tiene ningn efecto negativo. El cambio de color suavemente definido, es de azul oscuro pasando por azul claro a verde claro. La titulacin en una superficie blanca y con fondo claro hace ms fcil de detectar en punto final de la titulacin.

8.5.5 Clculos Calcular el porcentaje de vanadio como sigue: ( A X B ) 5.094 % V = -----------------C Donde: A= B= C= mililitros de solucin de sulfato ferroso amoniacal. normalidad de la solucin de sulfato ferroso amoniacal. gramos de muestra empleados.

8.6 Determinacin de aluminio en ferrovanadio por el mtodo de cupferrnfosfato Como se describe en el mtodo de prueba 3.6, de esta norma, efectuando la disolucin de la muestra con 60 ml de H2SO4 (1:1) y 10 ml de HNO3. Si se presenta un residuo sin disolver, agregar de 2 a 3 ml de HF.

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METODOS DE PRUEBA (EN FERROTITANIO) "FETI"

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso. 9.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para ferrotitanio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizado en ferromanganeso, usando acelerador de hierro o tungsteno. 9.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa para ferrotitanio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2, utilizando en ferromanganeso, usando acelerador de hierro y tungsteno. 9.3 Determinacin de fsforo en ferrotitanio por el mtodo fotomtrico Como se describe en el mtodo de prueba 5.3, utilizado en ferrocromo, efectuando la disolucin con 40 ml de HNO3 (1:1) y 10 ml de HClO4. 9.4 Determinacin de silicio en ferrotitanio por el mtodo de cido nitrico-sulfrico Como se describe en el mtodo de prueba 2.4, utilizado en ferromanganeso, disolviendo la muestra en 50 ml de mezcla de cidos nitrico-sulfrico. 9.5 Determinacin de titanio en ferrotitanio

Este mtodo cubre la determinacin de titanio en concentraciones desde 15.0 a 45.0%. 9.5.1 Resumen del mtodo La muestra es disuelta en H2SO4, HF HNO3, evaporada a humos blancos densos. Las separaciones sulfhdricas, alcalinas y de acidez, son titanio, zirconio y vanadio, las cuales son precipitadas con cupferrn, posteriormente son calcinadas y pesadas como xidos. Las correcciones se aplican para el zirconio y vanadio presentes. 9.5.2 Reactivos 9.5.2.1 Solucin de nitrato de amonio (NH4NO3)(50 g/l). Disolver 50 g de NH4NO3 en agua y diluir a 1 litro. 9.5.2.2 Solucin de fosfato de amonio (NH4)2 HPO4 (160 g/l). Disolver 160 g de (NH4) 2 HPO4 en agua y diluir a 1 litro. Filtrar antes de emplearla. 9.5.2.3 Solucin lavadora de sulfito de amonio.

Disolver 20 g de NH2Cl y 10 g de tartrato de amonio en 500 ml de agua. Agregar un ligero exceso de NH4OH, diluir a 1 litro y saturarla con H2S.

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9.5.2.4

Solucin de cido brico H3BO3 (40 g/l).

Disolver 40 g de H3BO3 en agua y diluir a 1 litro. 9.5.2.5 Solucin de cupferrn (60 g/l). Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra, diluir a 100 ml, y filtrar. Preparar solucin fresca como sea necesario. 9.5.2.6 Solucin lavadora de cupferrn.

Diluir 20 ml de solucin de cupferrn (60 g/l) a 1 litro con H2SO4 (1:9) fro. 9.5.2.7 Solucin estndar de sulfato ferroso amoniacal Fe (NH4)2(SO4)2 6H2O. Disolver 7.85 g de Fe (NH)2(SO4)2 . 6H2O en 500 ml de H2SO4 fro (5:95) y diluir a 1 litro con H2SO4 (5:95), valorarla como sulfato ferroso amoniacal empleando 10 ml de la solucin de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0.1 N (ver inciso 9.5.2.8). (Tambin puede hacerse con KMnO4 0.1 N). 9.5.2.8 Solucin valorada de dicromato de potasio (K2Cr2O) 0.1 N. 9.5.2.8.1 Preparacin. Disolver 4,9035 g de dicromato de potasio en agua, transferir a un matraz volumtrico de 1 litro, aforar y mezclar. Valorar la solucin como es estndar primario. 9.5.2.9 Solucin estndar de cido sulfhdrico. A 20 ml de solucin de cido tartrico agregar 20 ml de H2SO4 (1:1) y diluir a 1 litro. Saturar con H2S. 9.5.2.10 Solucin de cido tartrico (500 g/l). Disolver 500 g de cido tartrico en agua y diluir a 1 litro. 9.5.3 Procedimiento. 9.5.3.1 Transferir 0.5000 g de la muestra, la cual debe tener un tamao de 150 mm, a un crisol de platino con capacidad de 100 ml de (o mayor). Tapar y agregar 15 ml de H2SO4 (1:1), 5 ml de HF (10 ml si el silicio es mayor de 10%) y suficientes gotas de HNO3 para efectuar la solucin. Remover y lavar la cubierta y lados del crisol. Evaporar hasta sequedad en un bao de arena y enfriar. Agregar 30 ml de H2SO4 (1:4), agitar bien, calentar por algunos minutos y transferirla a un vaso de 400 ml. Calentar hasta que todos los sulfatos estn disueltos, diluir a 200 ml, agregar 20 ml de la solucin de cido tartrico y pesar una corriente burbujeante de H2S, por lo menos 20 minutos. 9.5.3.2 Si se forma precipitados, filtrar a travs de un papel de porosidad media conteniendo pulpa de papel, en un vaso de 600 ml. Lavar alrededor de 20 veces con

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solucin lavadora de H2S. Al filtrado o a la solucin clara, si la filtracin fue innecesaria, agregar pulpa de papel y un ligero exceso de NH4OH. Pasarle una corriente burbujeante de H2S, por lo menos 7 minutos y filtrar tan pronto como el precipitado se asiente, a travs de un papel filtro de porosidad media, con pulpa de papel. Recolectar el filtrado, en un vaso de 800 ml. Lavar el papel y el precipitado alrededor de 20 veces con solucin lavadora de (NH4)2S. Conservar el papel precipitado. 9.5.3.3 Hervir el filtrado por 10 minutos, agregar 25 ml de H2SO4 (1.1) y hervir hasta tener 150 ml. Enfriar entre 15 y 20C, agregar un poco de pulpa de papel y un ligero exceso de solucin de cupferrn fra, recin preparada. Agitar bien y filtrar en 2 papeles superpuestos de porosidad media, conteniendo un poco de pulpa de papel soportados en un embudo Buchner, empleando una succin moderada. Lavar alrededor de 20 veces con solucin lavadora de cupferrn fra. 9.5.3.4 Calcinar el papel y precipitados en un crisol de platino, primero a baja temperatura para quemar la materia carbonosa y finalmente entre 1050 y 1100C por 20 minutos. Enfriar y pesar como TiO2 + ZrO2 + V2O5. Fundir los xidos con aproximadamente 5 g de pirosulfato de potasio (K2S207) y disolver la fusin fra con 70 ml de H2SO4 (1:9). Agregar 5 ml de H2O2 y 25 ml de la solucin filtrada de fosfato cido de amonio (NH4)2HPO4, permitir que repose toda la noche a una temperatura de 70c, agitando ocasionalmente. 9.5.3.5 Filtrar en un papel de porosidad media contenido pulpa de papel, lavar alrededor de 20 veces con HCl (2:98) Y finalmente de 1 a 5 veces con solucin de NH4NO3. Calcinar en un crisol de platino primero a una temperatura no mayor de 600c hasta que la materia carbonosa sea quemada y finalmente entre 1050 y 1100C a peso constante. Enfriar y pesar como ZrP2O7. Calcular el ZrO2 como sigue. ZrO2 = ZrP2O7 x 0.4647. 9.5.3.6 Para la correccin del vanadio, tratar 1 g de ferrotitanio en un crisol de platino con 20 ml de H2SO4 (1:1), 5 ml de HF (10 ml en el caso de los grados D y F) y suficientes gotas de HNO3 para efectuar la disolucin de la muestra. Evaporar hasta humos blancos densos. Justo al empezar la evolucin de humos, enfriar, lavar en un vaso de 600 ml conteniendo 25 ml de solucin de H3BO. Diluir a 200 ml, agregar 40 ml de HNO3 y hervir por una hora o ms hasta obtener un volumen final de 100 a 125 ml. Diluir a 300 ml con agua fra,. Enfriar a 10C y titular potenciomtricamente con solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.02 N. Calcular cualquier cantidad de V2O5 como sigue: V205 = V x 1.7851. 9.5.3.7 Regresar el papel y precipitado de sulfito ferroso (reservado del inciso 9.5.3.2) al vaso. Agregar 25 ml de HNO3, 10 ml de H2SO4 y 10 ml de HClO4, evaporar a humos blancos densos para eliminar toda la materia orgnica. Agregar 100 ml de agua y digerir hasta que la sales estn en solucin. Transferir a un matraz volumtrico de 200 ml. Aforar y mezclar perfectamente. Llenar la celda del blanco de un fotmetro con la solucin, agregar 5 ml de H2O2 al matraz volumtrico, mezclar perfectamente y llenar la otra celda. Medir la diferencia en

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transmisin a 425 nm y determinar el porcentaje de titanio de la curva de calibracin preparada de soluciones valoradas de titanio y hierro. Agregar cualquier titanio as determinado a los determinados anteriormente. (Generalmente no hay correccin). 9.5.4 Clculos. Calcular el porcentaje de titanio como sigue: % Ti = (A - ( B + C ) x 0,5995 + D ) / E x 100. Donde: A= B= C= D= E= 9.6 gramos de Ti02 + Zr02 + V205. gramos de Zr02. gramos de V205. gramos de titanio del precipitado de sulfito ferroso. gramos de muestra empleados. Determinacin de aluminio en ferrotitanio por el mtodo de cupferrn-fosfato

Como se describe en el mtodo de prueba 3.6, de esta norma. 11 METODOS DE PRUEBA EN CALCIOSILICIO "CASI"

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso. 11.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para calciosilicio Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizado en ferromanganeso, usando acelerador de hierro y tungsteno. 11.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa para calciosilicio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2, utilizado en ferromanganeso, usando acelerador de hierro y tungsteno. 11.3 Determinacin de calcio en calcio-silicio

11.3.1 La muestra se disuelve en una mezcla de cido ntrico y fluorhdrico eliminando los fluoruros por fumado con cido perclrico El hierro, aluminio y titanio se separan por precipitacin con hidrxido de amonio. El calcio se precipita como oxalato de calcio, se calcina y se pesa como tal.

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11.3.2 Aparatos y equipo Equipo usual de laboratorio. 11.3.3 Reactivos 11.3.3.1 Acido ntrico HNO3 (d = 1.43 g/ml). 11.3.3.2 Acido fluorhdrico HF (al 48%). 11.3.3.3 Acido perclrico HClO4 (al 70%). 11.3.3.4 Hidrxido de amonio NH4OH ( d = 0.9 g/ml). 11.3.3.5 Solucin de cido oxlico saturada (H2C2O4 . H2O). 11.3.3.6 Solucin de oxalato de amonio (10 g/l ligeramente amoniacal). 11.3.3.7 Cloruro de amonio (NH4Cl). 11.3.3.8 Nitrato de amonio NH4NO3 (20 g/l ligeramente amoniacal). 11.3.3.9 Bromo lquido (Br). 11.3.3.10 Acido clorhdrico HCl (3:7). 11.3.3.11 Indicador de anaranjado de metilo (1 g/l). Disuelva 0.1 g de anaranjado de metilo en 100 ml de agua. 11.3.4 Procedimiento 11.3.4.1 Pesar 1 g de muestra a un tamao no mayor de (-110 mallas) previamente seca y disuelva en un crisol de platino o vaso de tefln con 10 ml de cido ntrico agregando cido fluorhdrico gota a gota hasta que no haya reaccin. Caliente suavemente hasta una disolucin completa y agregue ms cido fluorhdrico si es necesario. Agregue 15 ml de HClO4 y evapore a humos densos, hasta que todos los fluoruros hayan sido descompuestos. Enfre y agregue 20 ml de agua y transfiera a un vaso de precipitados de 500 ml. 11.3.4.2 Si la muestra no se ha disuelto por completo, filtre lavando con agua caliente el residuo, secndolo y fundindolo con carbonato de sodio, disuelva la fusin con cido clorhdrico (1:9) y lleve a ebullicin para expeler el bixido de carbono. Enfre y combine esta solucin con el filtrado principal. 11.3.4.3 Agregue a la solucin 5 g de cloruro de amonio y una gotas de indicador de anaranjado de metilo, neutralice con hidrxido de amonio y agregue 5 ml en exceso. Hierva durante 5 minutos y filtre en papel filtro de porosidad fina, lavando el

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precipitado 3 veces con solucin de nitrato de amonio y recibiendo el filtrado en un vaso de 400 ml. 11.3.4.4 Disuelva el precipitado en cido clorhdrico (3:7) y agregue 2 g de cloruro de amonio, diluya a 100 ml y aada un ligero exceso de hidrxido de amonio. Hierva la solucin y filtre en papel de porosidad fina, lavando el precipitado 3 veces con solucin de nitrato de amonio, recolectando el filtrado en un vaso de precipitados. 11.3.4.5 Combine los filtrados (11.3.4.3 y 11.3.4.4) y deseche el precipitado. Hierva la solucin para reducir el volumen a 150 ml. Agregue HCl hasta acidular ligeramente la solucin y aada 2 ml de bromo y caliente a 80C, neutralice cuidadosamente con hidrxido de amonio y agregue 10 ml en exceso. Hierva la solucin 5 minutos y digiera por una hora a 70C, hasta que precipite totalmente el bixido de manganeso. Filtre en papel filtro de porosidad fina, lavando el residuo con solucin de nitrato de amonio. El precipitado puede servir para la determinacin del contenido de manganeso. En el caso de SiCaMn seguir el mtodo del peryodato. 11.3.4.6 Hierva el filtrado hasta expeler el exceso de hidrxido de amonio, agregue una gotas de indicador anaranjado de metilo y acidule ligeramente con HCl. Agregue 20 ml de solucin saturada de cido oxlico y alcalinice ligeramente con hidrxido de amonio. Deje reposar la solucin a 65 70C durante una horas y filtre en papel de porosidad fina, lavando el precipitado con solucin de oxalato de amonio. 11.3.4.7 Transfiera el precipitado y filtro a un crisol previamente secado a peso constante y calcine a baja temperatura hasta que desaparezca toda la materia carbonosa y finalmente a 1000C durante 1 hora. Enfre en un desecador y pese rpidamente. 11.3.5 Clculos Calcule el porcentaje de calcio como sigue: ( A - B ) 71.47 % Ca = -------------------C Donde: A = peso del crisol ms el precipitado calcinado en g. B = peso de crisol en g. C = peso de la muestra en g. 11.4 Determinacin de silicio en calcio-silicio Este mtodo cubre la determinacin de silicio en calcio-silicio en concentraciones de 50.0 hasta 70.0%.

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11.4.1 Resumen del mtodo La muestra se funde con perxido de sodio y se evapora a sequedad con cido clorhdrico para deshidratar la slice; las sales se disuelven y se filtran para separar la slice, la cual es calcinada y pesada como xido de silicio. Se aade cido sulfrico fluorhdrico para evaporar la slice y el residuo se sustrae del peso de la slice impura, o la prdida en peso corresponde a la slice presente. 11.4.2 Aparatos y equipo Equipo usual de laboratorio. Crisol de hierro de 30 - 50 ml de capacidad. 11.4.3 Reactivos 11.4.3.1 Acido sulfroso H2SO3 (6%) 11.4.3.2 Perxido de sodio (Na2O2). 11.4.3.3 Acido clorhdrico HCl ( d = 1.19 gr/ml). 11.4.3.4 Acido sulfrico (1:1). 11.4.3.5 Acido fluorhdrico HF (al 48%). 11.4.4 Procedimiento 11.4.4.1 Pesar 0.5 g de muestra finamente molida a un tamao de (-100 mallas) con precisin de 0.2 mg y transferirla a un crisol de hierro; agregar 2 - 3 g de perxido de sodio y mezclar perfectamente. Cubrir la mezcla con 2 g de perxido de sodio. 11.4.4.2 Calentar suavemente para evaporar la hmeda y luego fuertemente para fundir la muestra. Aumentar la temperatura hasta que la masa fundida tome un color rojo brillante moviendo constantemente el crisol para que no queden partculas sin atacar. 11.4.4.3 Tapar el crisol y enfriar a temperatura ambiente, y golpear fuertemente la masa sobre un metal para desprenderla. Transferir la mezcla slida a una cpsula de porcelana de 250 ml agregando cuidadosamente 50 ml de agua fra y tapando con un vidrio de reloj. Cuando cese la reaccin violenta, lavar el crisol perfectamente con agua fra y aadir los lavados a la cpsula de porcelana. Aadir 25 ml de cido sulfuroso para prevenir el ataque de la porcelana con el cido clorhdrico. Agregar 25 ml de HCl y llevar a evaporacin hasta sequedad, sin que la temperatura rebase los 110C (es conveniente usar una parrilla con termostato). 11.4.4.4 Enfriar la cpsula y agregar 20 ml de HCl agitando perfectamente, calentar durante 5 minutos. Diluir la solucin con agua caliente a 200 ml aproximadamente calentando suavemente hasta disolver las sales. Enfriar y filtrar en el papel filtro de

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porosidad media adicionando pulpa de papel. Lavar el precipitado 8 veces con HCl caliente (5:95) y posteriormente con agua caliente. Reservar el papel filtro y precipitado. 11.4.4.5 Evaporar a sequedad el filtrado obtenido sin alcanzar la temperatura de 110c; enfriar y agregar 20 ml de HCl, calentando suavemente durante 10 minutos, aadir 200 ml de agua caliente y filtrar en papel filtro de porosidad fina que contenga pulpa de papel, lavando 8 veces con HCl caliente (5:95) y enseguida con agua caliente hasta que los lavados estn libres de cloruros. El precipitado se reserva. 11.4.4.6 Secar a 200C los precipitados obtenidos en 11.4.4.4 y 11.4.4.5 en un crisol de platino previamente puesto a peso constante. Elevar temperatura a 500 600C para quemar el papel filtro, tapar el crisol y calcinar a una temperatura de 1100C durante 25 minutos. Enfriar y pesar; repetir la operacin de calcinacin hasta obtener peso constante. 11.4.4.7 Agregar al precipitado calcinado cido sulfrico gota a gota (1:1) para humedecer el residuo y 5-8 ml de cido fluorhdrico. Evaporar a sequedad y calcinar a 1000C, enfriar y pesar. 11.4.5 Clculos Calcular el contenido de silicio como sigue: ( A ) 46.74 % Si = --------------C Donde: A= C= 12 gramos de SiO2. gramos de muestra empleados. CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES.

Esta norma tiene concordancia parcial con las normas internacionales de pruebas qumicas, ya que fue enriquecida con las experiencias prcticas de la industria siderrgica. Mxico, D.F., a Diciembre 9, 1991 EL DIRECTOR GENERAL DE NORMAS.

LIC. AGUSTIN PORTAL ARIOSA

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