UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS INSTITUTO DE QUMICA E BIOTECNOLOGIA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA E BIOTECNOLOGIA

Cristian J Giertyas

Diferenciao da Fora de cidos e Atuao da gua como Efeito Nivelador.

Macei 2014

gua A gua um solvente importante quando se trata do estudo do equilbrio cido-base, pois possui algumas propriedades diferenciadas, como a estabilizao de alguns ons, que em outros solventes possuem uma estabilidade menor. Algumas destas propriedades so conhecidas, como o fato da gua no estado slido flutuar sobre a gua no estado lquido. Nenhuma outra substncia possui este comportamento. Outra caracterstica que diferencia a gua de outros materiais seu ponto de ebulio que maior que o ponto de ebulio de outras substncias com massa molar aproximada a sua, como o caso da amnia e do cido fluordrico respectivamente (NH3 - 17,0 g moL-1, HF 20,0 g moL-1). Outros compostos como metano (16 g moL-1) e etano (30 g moL-1) so gases a temperatura ambiente. A gua tambm possui o ponto de ebulio superior ao ponto de ebulio das molculas formadas com elementos de seu grupo na tabela peridica. H 2S, H2Se, e H2Te, apesar de terem massas molares muito maiores so gases em temperatura ambiente. Ela tambm pode ser diferenciada pela sua elevada constante dieltrica. Esta propriedade pode ser mais entendida quando se aplica a Lei de Coulomb. Supondo dois ons pontuais de carga opostas q1 e q2 separados por uma distncia d, que muito maior que o tamanho destes ons. A fora depende inversamente da distncia entre as cargas ao quadrado (d2), 1/d2. Se estes mesmos ons estiverem separados pela mesma distncia no ar, etanol ou gua, a fora coulmbica de atrao entre estas cargas decresce na seguinte ordem: ar > etanol > gua. Empregando a Lei de Coulomb (equao 1) e as respectivas constantes dieltricas da gua e etanol, temse:

Sendo q1 e q2 as cargas pontuais do ction e do nion, d a distncia entre elas e a constante dieltrica do meio. Assim o trabalho de separao destas cargas em

etanol inversamente proporcional as constantes dieltricas nestes meios, ou a razo dos trabalhos, W, em gua e em etanol ser igual a 0,31 (equao 2):

Este valor encontrado de 0,31 indica que o trabalho para separar cargas em gua em torno de 31% daquele para separar as mesmas cargas em etanol. Como a fora Coulmbica entre os ons de carga oposta comparativamente menor em gua, a gua um melhor solvente e os ons esto mais livres nela, ou seja, mais estabilizados. Sendo assim quanto maior a constante dieltrica menor a fora atrativa de ons entre ons carga oposta, assim solventes de elevada constante dieltrica apresentam maior capacidade relativa de dissolver compostos inicos. A gua diferenciada de outros compostos com massa molar semelhante pela sua estrutura molecular e sua interao com outras molculas de gua.

Autoionizao da gua A gua anfiprtica, ou seja, pode doar ou receber prtons, formando ons hidroxilas e hidrnio na autoionizao conforme a reao a seguir: 2H2O(l) OH- (aq) + H3O+ (aq)

A constante de autoionizao da gua, Kw, pode ser escrita como: [ ] [ ]

Como o equilbrio independe da quantidade de gua lquida presente considerado apenas os ons presentes no equilbrio. A 25 C, o valor das concentraes dos ons : [ ] [ ] = 1,0. 10-7 mol L-1. Portanto o valor da constante de equilbrio, ou

constante do produto inico da gua : Kw = (1,0x 10-7 mol L-1) x (1,0x 10-7 mol L-1)= 1,0. 10-14 mol2 L-2 Observa-se que o valor de Kw muito pequeno, e isto indica que a reao de autoionizao da gua ocorre em extenso muito pequena.

Fora de cidos: Diferenciao Segundo o conceito de Brnsted-Lowry, cido forte aquele que possui uma maior tendncia para transferir um prton para outra molcula. No caso de uma soluo aquosa de um cido, a gua (solvente) que atua como uma base de Brnsted-Lowry, aceitando o prton. Ento podemos medir quantitativamente a fora de um cido determinando a frao dos reagentes que se transformam nos produtos. Podemos ver este conceito na reao de ionizao do cido actico: CH3COOH(aq) + H2O(l) [ [ CH3COO-(aq) + H3O+(aq) sendo: ][ ] ]

a constante de ionizao ou dissociao do cido actico. Na reao inversa o H3O+(aq) o cido conjugado da base H2O, e CH3COO-(aq) a base conjugada do cido CH3COOH(aq). Sendo que as caractersticas cidas de uma soluo, a sua maior ou menor acidez derivam da maior ou menor concentrao do on hidrnio, H3O+(aq) presente no equilbrio. E esta por sua vez depende da concentrao inicial do cido na soluo e tambm da sua fora. Esta fora esta relacionada ao grau de ionizao do cido. Os cidos fortes so aqueles que ionizam 100% em soluo. Existem poucos cidos inorgnicos fortes. Os cidos mais comuns so HCl, HBr, HNO3, HClO3, HClO4, H2SO4 (primeiro hidrognio totalmente ionizvel). Com exceo do cido sulfrico que tem Ka2 igual a 1,2 x 10-2, as demais constantes de dissociao no so fornecidas em alguns livros por serem muito maior que a unidade. Desta maneira, uma soluo de HCl(aq) 0,02 mol L-1 ir se dissociar

totalmente, pois possui um elevado valor de Ka, produzindo Cl- 0,02 mol L-1 e H3O+ 0,02 mol L-1 em soluo. O grau de dissociao do HCl igual a 1, visto que definido como sendo a razo do nmero de mol de HCl dissociado e o nmero de mol de HCl inicial. cidos como cido oxlico, sulfrico, e fosfrico podem doar mais que um prton, e por isso so chamados de cidos poliprticos. No caso desses cidos mencionados, para cada etapa da reao com gua que configure um equilbrio, define-se uma constante de equilbrio. Por exemplo, para o cido fosfrico, tem-se:

H3PO4(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + H2PO4-(aq) [ [ ] ]

H2PO4-(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + H2PO42-(aq) [ ] [ ]

HPO42-(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + PO43-(aq) [ [ ] ]

A fora de um eletrlito (no caso de um cido) expressa quantitativamente pela sua constante de dissociao (ionizao, Ka), ou pelo grau de dissociao ou ionizao, . Como abordado, o grau de dissociao uma medida da frao das molculas do eletrlito que se dissociam seus ons em gua, ou seja, igual a razo entre a concentrao das molculas dissociadas e a concentrao inicial do eletrlito. Outro parmetro relativo fora de cidos que os mesmos dependem do solvente e sua constante de autoprotlise, o que limita o intervalo em que se podem diferenciar as foras cidas e bsicas das espcies dissolvidas no referido solvente. cidos fortes em gua podero comportar-se como cidos fracos em solventes mais cidos (menor afinidade por prton). Nenhum cido mais forte que o H3O+ pode sobreviver em gua: Eles doaro H+ para gua formando H3O+. Exemplo: Em gua, impossvel distinguir qual dos dois cidos, HBr e HI mais forte. Isto porque, ambos doaro quase que completamente seus prtons para a gua formando H3O+HX(aq) + H2O(l) _ H3O+(aq) + X- (aq) onde X = Br, I. Isto tambm pode ser observado para cidos como o HClO4 e HNO3. Este comportamento chamado de Efeito nivelador( todos os cidos mais fortes que

H3O+ so igualados a H3O+ e todas as bases mais fortes que OH- sero igualadas a OH-).

O efeito de nivelamento cido pode ser expresso em termos de pKa do cido. Um cido dissolvido em um solvente HSol, classificado como forte se pKa <0, onde Ka a constante de acidez no solvente sol. Isto , todos os cidos com pKa < 0(correspondendo a Ka > 1) mostra a acidez do H2Sol+ quando eles so dissolvidos em um solvente HSol. Sendo assim qualquer cido nivelado se pKa < 0 em HSol.

Referncias:

FILHO, Orlando Fatibello. Introduo aos conceitos e clculos da qumica analtica. 1 equilbrio qumico e introduo qumica analtica quantitativa. So Carlos: EdUFScar, 2013. FILHO, Orlando Fatibello. Introduo aos conceitos e clculos da qumica analtica. 2 equilbrio cido-base e aplicaes em qumica analtica quantitativa. So Carlos: EdUFScar, 2013. FILHO, Romeu C. Rocha; SILVA, Roberto Ribeiro da Silva. Clculos Bsicos da Qumica. 2. ed. So Carlos: EdUFScar, 2010. MYERS, Mahan. Qumica um curso universitrio. 4. ed. So Paulo: E. Blcher, 2011. REYMO, Ftima. Qumica Inorgnica. cidos e Bases. Par: Universidade Federal Do Par Editora, 2007.