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Cap. 1. Reologa de Polmeros.

Principios Bsicos
M.V.Candal (2010)
1
Universidad Sim Universidad Sim n Bol n Bol var var
Captulo 1. Reologa de
polmeros. Principios
Bsicos
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Osswald/Menges. Materials Science of polymers for Engineers. Hanser, Mnich,
2003
R.C.Progelhof, J.L.Throne. Polymer Engineering Principles: Properties, Processes,
and Tests for Design. Hanser, Mnich, 1993
Agassant/Avenas/Sergent/Carreau. Polymer Processing. Principles and Modeling.
Hanser, Mnich, 1991
R.J.Crawford. Plastics Engineering. Pergamon Press. Oxford, 1990
T.A.Osswald. Polymer Processing Fundamentals. Hanser, Mnich, 1998
W.Michaeli. Plastic Processing. An Introduction. Hanser. Mnich, 1995
T.A.Osswald, J.P.Hernandez-Ortiz. Polymer Processing Modeling and Simulation.
Hanser, Mnich, 2006
Bibliografa
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Robert Hooke (1703), De Potentia Restitutiva (1678)
La potencia es proporcional a la tensin aplicada.
Al duplicar la tensin () se duplica la deformacin. Slido elstico
Isaac Newton (1727)-Philosopiae Naturalis Principia
Mathematica (1687)
Define por primera vez el trmino de viscosidad ().
Al duplicar la tensin se duplica el gradiente de velocidad ().
Claude-Louis Navier (1836)-George Stokes (1903),
On the theories of the interna friction of fluids in
motion (1845)
Teora tridimensional para describir la hidrodinmica de fluidos
newtonianos
Historia
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Whilhelm Weber (1891), Ueber die elasticitt der
Seidenfden (1835)
Trabajos relacionados con hilos de seda.
Una carga longitudinal produca una extensin inmediata, seguida de un
posterior alargamiento con el tiempo (Creep). Al eliminar la carga tena
lugar una contraccin inmediata, seguida de una contraccin gradual hasta
alcanzar la longitud inicial.
Historia
James C. Maxwell (1879), Sobre la teora dinmica de
los gases (1867)
Modelo matemtico para describir fluidos con propiedades elsticas:
Viscoelasticidad
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Historia
Inicios del siglo XX
Aparecen modelos que asumen qu propiedades como el mdulo elstico o la viscosidad
pueden variar con la tensin aplicada
La viscosidad depende del gradiente de velocidad
La viscosidad depende del tiempo: tixotropa
Eugene C. BINGHAM Fluidity and plasticity (1922).
Modelo lineal. Flujo plstico. Introdujo el nombre de Reologa (1929)
HERSCHEL-BULKLEY (1926), CASSON (1956)
Modelos no lineales
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Introduccin
Reologa es el campo de la ciencia que estudia el comportamiento de los
fluidos. Define aquellas propiedades de la materia que determinan como se
deformar o fluir el material bajo la presencia de una fuerza o un sistema
de fuerzas.
Los polmeros presentan un comportamiento complejo ya que estn
formados por molculas extremadamente largas, lo que implica que los
plsticos fundidos presenten un elevado nmero de enredos y, por tanto,
manifiesten, en general, una viscosidad elevada.
Polmeros
(alta viscosidad)
Elevadas
Fuerzas
Daos moleculares
o
degradacin
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Ello implica la necesidad de bombas y equipos de transformacin robustos
y costosos. La reologa permite determinar las propiedades de
procesamiento de los polmeros. Los parmetros que colaboran que esto
son:
Aquellos inherentes al material: composicin qumica, peso molecular y su
distribucin, grado de ramificaciones y la presencia de cargas, ayudantes de
procesamiento y plastificantes.
Aquellos que tienen que ver con el procesamiento: presin, temperatura y
caudal
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La Reologa moderna, adems de los comportamientos elstico y
viscoso, estudia tambin sistemas complejos que presentan
simultneamente propiedades elsticas y viscosas, es decir,
sustancias viscoelsticas.
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Conceptos
bsicos
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El esfuerzo es una relacin entre la fuerza y el rea donde es aplicada,
especficamente, el esfuerzo de cizalla o corte es aquel que es aplicado
tangencialmente a la superficie (shear stress)
La deformacin es el ngulo de cambio de la forma de un fluido o slido
(strain)
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Un fluido es una sustancia que no puede soportar un esfuerzo de
cizalla sin deformarse continuamente
Cizalla se genera cuando hay variacin de la velocidad
La viscosidad es la propiedad de un fluido que mide su oposicin a fluir
(con cizalla). Ejemplo la miel fluye peor que el agua, por lo tanto, la
miel es mas viscosa que el agua
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Deformacin () =V/h
Esfuerzo, =F/A
Deformacin ()
Esfuerzo,
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=
F
S
Tensin de cizalla
v
y
v
y
(h)
=
.
Velocidad de
deformacin

=
.
Viscosidad
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Velocidad de deformacin ()
Fluido newtoniano
t =F/A =q
Esfuerzo de corte
o tensin de cizalla
(t)
Un fluido newtoniano es un fluido cuya viscosidad puede considerarse
constante en el tiempo. La curva que muestra la relacin entre el esfuerzo
contra su tasa de deformacin es lineal y pasa por el origen, es decir, el punto
[0,0]. El mejor ejemplo de este tipo de fluidos es el agua.
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Fluido newtoniano
.
.
viscosidad
Velocidad de deformacin ()
t =F/A =q
Unidades
[N/m
2
] [s
-1
]
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Fluidos newtonianos
Fluidos newtonianos
agua
Jugos
leche
sueros
soluciones
jarabes
aceites
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Velocidad de deformacin ()
Esfuerzo de corte
(t)
Fluido pseudoplstico
Un fluido pseudoplstico es aquel donde la viscosidad disminuye con el
aumento de la fuerza de corte
Velocidad de deformacin ()
viscosidad
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Fluidos pseudoplsticos
Fluidos pseudoplsticos
PEAD, PEBD, PS, PP,
etc
Champ
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Plsticos de Bingham
Velocidad de deformacin ()
Esfuerzo de corte
(t)
Umbral de
fluencia
Un fluido de Bingham es aquel que cumple una relacin lineal entre el
esfuerzo cortante y el gradiente de deformacin una vez se ha superado un
determinado valor del esfuerzo cortante
t =t
o
+q
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Fluidos Bingham
Fluidos Bingham
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Esfuerzo de corte
(t)
Velocidad de deformacin ()
Fluido dilatante
Un fluido dilatante es aquel donde la viscosidad se incrementa con el esfuerzo
cortante http://www.youtube.com/watch?v=l9mrOk4x2sQ
http://www.youtube.com/watch?v=f2XQ97XHjVw&NR=1
Arena
mojada
Maicena
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Newtoniano
Pseudoplstico
Bingham
Dilatante

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Modelos de
viscosidad
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Una de las expresiones mas empleadas para estudiar el comportamiento no-
newtoniano de un material es la Ley de la Potencia. ste fue propuesto por
Ostwald y de Waale en 1921, siendo un modelo simple en la zona de altas
velocidades de deformacin.
k = ndice de consistencia
n = ndice de comportamiento reolgico, exponente de la ley de la
potencia o ndice de fluidez (flow index)
n < 1 pseudoplstico
n > 1 dilatante
n = 1 newtoniano
Modelos de viscosidad
Ley de la potencia
n
k

=
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( )
1
) ( ,

=
n
T k T

Donde k y n son constantes arbitrarias.
Cuando n=1 estamos en un comportamiento newtoniano. En general,
para los polmeros n<1.
k es el ndice de consistencia y depende de T
n es el ndice de pseudoplasticidad y muestra la dependencia con
Modelos de viscosidad
Ley de la potencia
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Modelos de viscosidad
Ley de la potencia
k
[Osswald, 1998]
k
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Modelos de viscosidad
Cross-WLF
Para incorporar en un modelo la influencia de la velocidad de
deformacin, de la temperatura y de la presin, se utiliza un modelo con
7 constantes adecuado para la simulacin del proceso de inyeccin.
( )
n 1
*
0
0
1
p , , T

|
.
|

\
|
t
q
+
q
= q

( )
( )
(

+

= q
*
2
*
1
1 0
T T A
T T A
exp D
p D D T
3 2
*
+ =
p D A
~
A
3 2 2
+ =
A diferencia de otros modelos, cada una de las
constantes tiene un significado fsico.
La T* es la temperatura de referencia y tpicamente se
asume como la Tg del material.
La pendiente de la curva en la zona de deformacin
se caracteriza por (1-n).
La D2 corresponde a la temperatura de transicin
vtrea a baja presin (1 atm), mientras que D3
caracteriza la dependencia lineal con la presin de T*
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Modelos de viscosidad
Constantes Modelo Ecuacin
1

Newtoniano
q = t
2
k,n
Ley de la potencia
(Ostwald-de Waale)
n
k = t
E
0
,E
1
,E
2 Ajuste polinmico
+ + = q
2
2 1 0
log E log E E log
q,A,B
Eyring-Powell
|
.
|

\
|
+ q = t

A
sinh
B
1
1

3
0
q ,
2 1
t ,n
Ellis
( )
( )
n
n 1
2 1
0
1
T

|
|
.
|

\
|
t
t
+ =
q
q
4 0
q ,

q , ,n
Carreau
( )
( ) | |
( ) 2 1 n
2
0
1

+ =
q q
q q

0
q ,

q , ,n,a
Bird-Carreau-
Yasuda
( )
( ) | |
( ) a 1 n
a
0
1

+ =
q q
q q

5
0
q ,
*
t ,n, | ,B
Cross-exp
( )
n 1
*
0
0
1
p , , T

|
.
|

\
|
t
q
+
q
= q

( ) p exp
T
T
exp B
b
0
|
|
.
|

\
|
= q
7
0
q ,
*
t ,n,
1
A ,
2
A
~
,
2
D ,
3
D
Cross-WLF
( )
n 1
*
0
0
1
p , , T

|
.
|

\
|
t
q
+
q
= q


( )
( )
(

+

= q
*
2
*
1
1 0
T T A
T T A
exp D
p D D T
3 2
*
+ =
p D A
~
A
3 2 2
+ =
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Tixotropa es la propiedad de algunos fluidos no newtonianos y
pseudoplsticos que muestran un cambio dependiente del tiempo en su
viscosidad; cuanto ms se someta el fluido a esfuerzos de cizalla, ms
disminuye su viscosidad.
Un fluido tixotrpico es aquel que tarda un tiempo finito en alcanzar una
viscosidad de equilibrio cuando hay un cambio instantneo en el ritmo
de cizalla.
Es importante tener en cuenta la diferencia entre un fluido tixotrpico y
otro pseudoplstico. El primero muestra una disminucin de la
viscosidad a lo largo del tiempo a una velocidad de corte constante,
mientras que el ltimo muestra esta disminucin al aumentar la
velocidad de corte.
A los fluidos que exhiben la propiedad opuesta, en la que la agitacin a
lo largo del tiempo provoca la solidificacin, se les llama fluidos
reopcticos, a veces anti-tixotrpicos, y son mucho menos comunes.
Fluidos dependientes del tiempo
Fluidos dependientes del tiempo
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Fluidos dependientes del tiempo
Fluidos dependientes del tiempo
Tixotrpicos Reopcticos
Yogurt
Salsa de
tomates
yeso
http://www.youtube.com/watch?v=70dTqZ-LQEA&feature=related
http://www.youtube.com/watch?v=hQqiw0Ur2xA
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Curvas reolgicas
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Reometra
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Reometra
Remetro capilar
[M.V.Candal, Estudio de la Adhesin entre dos materiales
sobreinyectados PP y TPV. Proyecto de tesis doctoral, UPC 2006]
Empleado para determinar las
curvas de fluidez de los materiales
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Velocidad de corte entre 1 y 10
5
s
-1
Cilindro con calentamiento en cuyo
extremo existe un pequeo pistn
capilar a travs del cual se extruye el
polmero fundido.
Medida de presin
Velocidad de corte
viscosidad
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Para canales cilndricos de longitud L, radio del canal R, cada de
presin AP y caudal Q, si el material cumple con la ley de la potencia
se tiene:
Esfuerzo de corte en la pared cilndrica:
Velocidad de corte en la pared:
Viscosidad aparente:
ecuacin de Poiseuille
3
4
R
Q

=
-

Q L
R P
ap


= =
-
8
4

L
R P

=
2

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Se hace bajar el pistn a velocidad constante forzando al plstico
fundido a pasar a travs del capilar y se mide la fuerza que es
necesario aplicar al pistn. Tambin se mide la presin.
Mtodo de medicin:
P
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Ensayo:
Se realiza dando los valores de la velocidad del pistn que se deseen, la
temperatura a la que se quiere realizar el ensayo y la variacin de
presin que toleramos.
Tras esto el Remetro comenzar con el ensayo calentando hasta la
temperatura deseada, cuando llegue ir a la primera velocidad
demandada. Una vez alcanzada esperar a que se estabilice la presin
(que se mantenga dentro del margen que se le ha prefijado) y
almacenar este valor para mostrarlo como resultado.A continuacin el
pistn acelerar hasta la siguiente velocidad y realizar la misma
operacin y as hasta que termine en la ltima velocidad demandada.
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Sustituyendo el caudal Q en la ecuacin de Poiseuille se obtiene la
viscosidad:
- -


= =

L
R P
ap
2
con :
3
2
3
4
4
R
r V
R
Q
pistn

=

=
-

R: radio del capilar; L: longitud del capilar; r: radio del pistn; P:


presin medida por el sensor de presin; V pistn: velocidad de bajada
del pistn (constante)
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Para ajustar estas relaciones con los esfuerzos cortantes se utiliza la
correccin de Bagley, por medio de la cual se corrigen los efectos de la
cada de presin del pistn y a travs del total de la longitud del tubo
capilar, se toman en cuenta la viscosidad y la cada de presin a la entrada
del capilar. Otras correcciones incluyen la correccin de Rabinowitsch
para utilizar fluidos no newtonianos
Reometra
Correcciones de Bagley y Rabinowitsch)
[Osswald, 1998]
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Reometra
ndice de fluidez (MFI)
Este aparato, muy usado en la
industria para caracterizar materiales
polimricos, permite determinar un
nico punto de la curva.
Los resultados se expresan en:
MFI en [g/10min]
El MFI es una relacin entre la
cantidad de material que pasa a
travs del capilar en 10 minutos
para un determinado peso y
temperatura, segn la norma
ASTM D1238
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Number Code Letter Temperature (C) Weight (Kg)
1 A 250 2.16
2 B 150 2.16
4 D 190 2.16
6 F 190 10.00
7 G 190 21.6
8 H 200 5.00
12 M 230 2.16
13 N 230 3.80
17 S 280 2.16
18 T 190 5.00
19 U 220 10.00
21 W 300 1.20
22 Z 125 0.325
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