ELECTROQUÍMICA.

CELDAS GALVÁNICAS Y CELDAS ELECTROLÍTICAS

REACCIONES DE ÓXIDO – REDUCCIÓN

 ELECTROQUIMICA
La electroquímica es el estudio de las transformaciones químicas
producidas por corrientes eléctricas y de la producción de electricidad
por medio de la transformación de sustancias químicas. Trata los
aspectos
t químicos
í i d los
de l fenómenos
f ó eléctricos.
lé t i

IMPORTANCIA:
* Campo multidisciplinario de estudio de gran significación teórico-práctica.
* Medidas electroquímicas permiten obtener datos termodinámicos tales
como ΔG,, ΔH y ΔS
* Base de la generación de electricidad por reacciones químicas
Aplicaciones prácticas:
- Relojes
j digitales,
g , calculadoras de bolsillo
- Encendido de automóviles
- Marcapasos Cardiacos
- Satélites
Sistemas químicos:
- Purificación de metales
- Electrodeposición
- Corrosión
 REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN

Oxidación: pérdida de electrones

Reducción: ganancia de electrones

•Una especie química se oxida cuando pierde electrones y su estado de
oxidación aumenta.
•Una especie
p q
química se reduce cuando ggana electrones y su estado de
oxidación disminuye.
* Un oxidante es una especie que provoca la oxidación de otra especie y
como consecuencia se reduce.
* Un reductor es una especie que provoca la reducción de otra especie y
como consecuencia se oxida.
Reacciones redox. 023_REDOXREACTS2.mov

Zn° + Cu2+ Zn2+ + Cu° 024_SILVERCRYSTA.mov

Zn2+ + Cu° No reacciona

 NÚMEROS DE OXIDACIÓN
Reglas para números de oxidación
Sustancias Elementales 0
Suma de los números de oxidación
Grupo IA +1
* Compuestos: cero
Grupo IIA +2
HCl = (+1) + ((-1)
1) = 0
Grupo VIIA -1, +7
* Iones mono o poliatómicos: carga
Oxígeno -2, -1
SO42- = (+6) + 4.(-2) = -2
Hidrógeno +1, -1

BALANCEO DE REACCIONES REDOX

Zn + CuSO4 → Cu + ZnSO4 En algunos casos el balanceo de reacciones redox
2Na + Cl2 → 2NaCl es sencillo, pero generalmente debe emplearse un
HCl + Al → AlCl3 + H2 método denominado “Método del Ión Electrón”

Método del iòn-electrón:

* Medio ácido: Reacción entre el FeCl2 y el K2Cr2O7
6 (F +2 → Fe
6.(Fe F +3 + 1e
1 -) h i
hemirreacción
ió de Recordar que en
d oxidación
id ió
Cr2O7-2 + 6e- + 14H+ → 2Cr+3 + 7H2O hemirreacción de reducción ambos casos se
deben satisfacer
* Medio básico: Reacción entre el KMnO4 y el KI los balances de
3.(2I- → I2 + 2e-) hemirreacción de oxidación carga y de masa
2.(2H2O + MnO4- + 3e- → MnO2 + 4HO-) hemirreacción de reducción correspondientes
 ELECTRICIDAD. CONCEPTOS BÁSICOS
Carga campo eléctrico,
Carga, eléctrico potencial eléctrico,
eléctrico corriente eléctrica
i e- Fgrav = G ×
m1 × m2
Felec = k ×
q1 × q2
r12, 2 r12, 2
- + Así como el peso (Fgra que actúa sobre una masa
- + +
dentro de un campo gravitatorio) está asociado a la
energía potencial gravitatoria, la Felec que actúa sobre
- - + una cargag dentro de un campo p eléctrico está
relacionada con la energía potencial eléctrica.
- + →
→ →
Líneas de fuerza del campo →
F elec welec = F elec . d
E elec =
q
q
i= La corriente eléctrica es el movimiento de partículas cargadas
t
en un campo eléctrico. Entre las placas hay una diferencia de
welec potencial eléctrico igual al trabajo para llevar la unidad de carga
ΔVelec =
q desde una placa hasta la otra.

Unidades:
C (Coulombs) = unidad de carga eléctrica.
e- = carga eléctrica de Un sólo electrón.
F (Faradays) = carga de Un Mol de electrones; 1 F = e- x NA = 96500 Coul
i (Amperes) = intensidad de corriente eléctrica; 1 Amp =1 Coul/Seg
ΔV (Volts) = diferencia de potencial eléctrico; 1 V = Joule/Coul
 CONDUCCIÓN DE LA CORRIENTE. PORTADORES
Conductores de primera especie: - Solución +
En un metal las partículas móviles (o portadores) son los
electrones.
Conductores de segunda especie:
En una solución electrolítica o en una sal fundida los
portadores son los cationes y los aniones. La capacidad
p p de
una solución para conducir la electricidad depende de las
propiedades y la concentración de los portadores de carga.
- +
RESISTENCIA ELÉCTRICA. LEY DE OHM
1 Voltio de diferencia de potencial
i = 1 Ampere

R= V / i ⇒ V=i.R & i=V/R

1 ohmio = 1 Ω = 1 Volt / 1 Ampere

Flujo de electrones

Electrodos
+

-
Ánodo Cátodo
Pila galvánica:

celda electroquímica en la que una reacción espontánea se

utiliza para generar una corriente eléctrica.
 Pila de Daniell

Vaso Cobre
poroso

Zn2+
Z ° + C
Zn° Cu2+ Zn2+ + Cu°
Z C °

Cu2+

Sulfato de Sulfato de
Zinc Cobre(II)
Flujo de electrones Puente salino

Ánodo Circuito Cátodo

Oxidación Reducción
 llave

voltímetro
ánodo

cátodo

movimiento de cationes
movimiento de aniones

10_galvanic1_cell.mov
 Notación de las pilas

Pila de Daniell

Zn° Æ Zn2+ + 2e- ánodo

Cu2+ + 2e- Æ Cu
Cu° cátodo

Zn° + Cu2+ Æ Zn2+ + Cu°

Zn°/Zn2+ (xM) // Cu2+ (yM)/Cu°

 CELDAS GALVÁNICAS Y ESPONTANEIDAD
Pila o Celda Galvánica: Dispositivo,
p , formado p
por un conjunto
j de fases conductoras
(metálicas y electrolíticas), capaz de transformar la energía química en energía
eléctrica.

PILA DE DANIEL
Cu+2 + Zn0 → Cu0 + Zn+2

Representación de las pilas:

a)) Zn | Zn2+
2 (1M)
( ) || Cu
C 2+2 (1M)
( ) | Cu
C
b) Zn | Zn2+(1M) ⋮ Cu2+(1M) | Cu
c) Pt | I-(aq),I2(aq) || Fe+3(aq),Fe+2(aq) | Pt
| = separación de fases, ‫ =ڭ‬placa fritada
|| = fase de conexión electrolítica (puente salino)
¿Por qué los electrones fluyen espontáneamente a través
del circuito externo?
Alta
energía
potencial
Ánodo

es
de electrone
Flujo d
Cátodo
Baja
B j
energía
potencial

Diferencia de potencial (ΔE): diferencia de energía

g potencial
por carga eléctrica.
 Dif
Diferencia
i de
d potencial
t i l = “potencial”
“ t i l” o “voltaje”
“ lt j ”

Sistema internacional

El potencial se mide en voltios (V) y la unidad de carga

es el culombio (C)

1J
1V =
1C

Fuerza electromotriz (FEM): diferencia de potencial medida

cuando
d no circula
l corriente.
La FEM depende de las reacciones específicas que se llevan
a cabo en el cátodo y en el ánodo, de la concentración de
los reactivos y de la temperatura.

Condiciones estándar:

ƒ Temperatura: 298 K
ƒ Concentración: 1M
ƒ Presión: 1 atm

FEM estándar o potencial estándar (ΔE°)

 Potencial de p
pila y energía
g libre de reacción.

ΔG = we

we = -n F ΔE

F: Constante de Faraday ≡ 96486 C ≈ 96500 C

ΔG = -n
n F ΔE

En condiciones estándar: ΔG° = -n F ΔE°

 RT
ΔE = ΔE −
0
ln Q Ecuación de Nernst
nF

ΔG <O ΔE >0 espontáneo

ΔG =O
O ΔE =0
0 equilibrio

ΔG >O ΔE <0 no espontáneo

RT
ΔE = ΔE − 0
ln Q
nF
F
RT
0 = ΔE0 − ln K
nF
RT
ΔE = 0
ln K
nF
 FUERZA ELECTROMOTRIZ & ECUACIÓN DE NERST
ΔVReversible suele llamarse Fuerza Electro
Electro-Motriz
Motriz (FEM) de la pila. ¿Pero qué significa
(en la práctica) medir ΔV en condiciones Reversibles?
e- FEMpila = 1.10 V La corriente eléctrica convencional fluye del
i cátodo al ánodo
ánodo, en el sentido del potencial
eléctrico descendente (Los e- van al revés)
Zn Cu El instrumento de medida tiene una
resistencia tan grande que i ≈ 0.
0
¿Por qué se mide en esas condiciones?

+ - ↓
ΔGRe ió = -w
R acción wElec
El . Máx
Má

ΔGRe acción = − nFERe versible

ZnSO
SO4 C SO4
CuSO ΔGRe acción = ΔG o + RT ln Q
1M 1M

E = diferencia de potencial (reversible: i = 0) entre los

Ecuación de Nerst bornes de la pila cuando el cociente de reacción vale
Q a la temperatura T.
RT
E=E − o
lln Q E0 = diferencia de potencial (reversible: i = 0) entre
los bornes de la pila en condiciones estándar (Q = 1,
nF y a la temperatura T.
 CELDA GALVÁNICAS vs. CELDAS ELECTROLÍTICAS
CELDA GALVÁNICA CELDA ELECTROLITICA
El sistema (celda) hace trabajo Los alrededores (fuente) hacen
sobre los alrededores (carga) trabajo sobre el sistema (celda)

Oxidación,
O id ió Ánodo
Á d (-)
() Energía Química Oxidación, Ánodo
Á (+) Energía Eléctrica
X → X+ + e- ⇓ A- → A + e- ⇓
Reducción, Cátodo (+) Energía Eléctrica Reducción, Cátodo (-) Energía Química
Y+ + e- → Y B+ + e- → B

Reacción total (Celda): Reacción total (Celda):

X + Y+ → X+ + Y ((ΔG < 0)) A- + B+ → A + B ((ΔG > 0))
Se genera una diferencia de potencial Se usa para transformar sustancias
que puede dar un trabajo eléctrico oxidándolas o reduciéndolas.
 FEM DE PILAS & COMBINACIÓN DE ELECTRODOS
Combinando electrodos se pueden “armar” muchas pilas diferentes. Por ejemplo:
Pt | H2 (1 atm.) | HCl (1 M) | AgCl | Ag
Nota: esta pila no necesita “puente salino”. HCl es al mismo tiempo anolito y catolito.
¿Como puede PREDECIRSE el sentido de una reacción?
AgCl + e- → Ag0 + Cl- & H2 → 2H+ +2e- Espontánea?
Ag0 + Cl- → AgCl + e- & 2H+ + 2e- → H2 Espontánea?

ECUACIÓN
Ó DE NERST. ESPONTANEIDAD & EQUILIBRIO
RT Cuando Q < Keq ⇒ E > 0 & ΔG < 0, espontáneo
E=E −
o
l Q
ln C
Cuando Q = Keq ⇒ E = 0 & ΔG
G = 0, hay equilibrio
nF Cuando Q > Keq ⇒ E < 0 & ΔG > 0, no espontáneo
nFE o
RT
si E = 0 ⇒ E = o
ln K eq & K eq = e RT
nF
Pueden calcularse constantes de equilibrio para una reacción a partir de la
medición de la FEM de la pila, por ejemplo la celda de Daniel
 NO SE PUEDE CONOCER EL POTENCIAL INDIVIDUAL
DE UN ELECTRODO
Electrodo estándar de hidrógeno.

Pt

Hemirreacción de referencia:

2H+(ac, 1M) + 2e- Æ H2(g, 1atm) E° = 0,00 V

 ELECTRODO DE REFERENCIA. ENH
Ox + ne- → Red

H2 (1 atm) *El resultado de la medida de FEM de la pila:

i=0 Pt | H2(1 atm) | H+ (1 M) || Cu++(1M) | Cu
es 0,34 V.
H2 → 2H+ + 2e- (ánodo)
Cu+2 + 2e- → Cu (cátodo)
Definimos entonces al potencial normal de
H+ (1M)
X
Zn
Cu reducción para el electrodo:
Eº(Cu++/Cu0) = 0,34 V
Xn+
Zn
Cu 2+(1M)
2+ (1M)
*El resultado de la medida de FEM en la pila:
Pt | H2(1 atm) | H+ (1 M) Zn | Zn++(1M) || H+ (1 M) | H2(1 atm) | Pt
La convención adoptada asigna: es 0,76 V.
*Un
Un valor positivo para todos los Zn → Zn++ + 2e- (ánodo)
electrodos cuya tendencia a reducirse 2H+ + 2e- → H2 (cátodo)
es mayor que la del ENH.
Definimos entonces al potencial normal de
*Un
Un valor negativo para todos los
electrodos cuya tendencia a reducirse reducción para el electrodo:
es menor que la del ENH. Eº(Zn++/Zn0) = -0,76 V
 voltímetro

ánodo
de Zn

Comparti-
p
miento
Comparti- catódico
miento ((electrodo
anódico estándar de
hidrógeno)

ΔE° = 0,76 V
E c–E
E° E°a = 0,76 V = 0,00 V – E
E°a
E°a = -0,76 V

Zn+2 + 2e- Æ Zn° E° = -0,76 V

 voltímetro
Llave

Cátodo Puente salino

de Cu
Comparti-
miento
anódico
Comparti-
Comparti ((electrodo
miento estándar de
catódico hidrógeno)

ΔE° = 0,34 V
E c–E
E° E°a = 0,34
0 34 V = E
E°c - 0,00
0 00 V
E°c = 0,34 V

Cu+2 + 2e- Æ Cu° E° = 0,34 V

 POTENCIALES NORMALES DE ELECTRODO
La
a forma
o a o oxidada
dada ttiene
e e Ag
g+/Agg +0.80 V
una mayor tendencia a Fe3+/Fe2+ +0.77 V
reducirse que el protón
en el ENH. Cu 2+/Cu
2 +0 34 V
+0.34
H+/H2 +0.00 V
Pb2+/Pb -0.13 V
La forma oxidada tiene
una
u a menor
e o te
tendencia
de c a a Zn2+/Zn -0.76 V
reducirse que el protón Al3+/Al -1.67 V
en el ENH.
Na+/Na -2.70
2 70 V
La FEM de la pila de Daniel en condiciones Normales o Estándar se calcula como:
EPILA = ECAT - EAN = 0.34V
0 34V - (-
( 0.76V)
0 76V) = 1.10
1 10 V
La FEM estándar de una pila se calcula como: E = ECat – EÁn, es la diferencia de
“alturas” en la tabla: “Altura” del Cu + “Profundidad” del Zn (0.34 + 0.76 = 1.1V).
Los valores de E pueden combinarse debido a que la FEM de una
pila es una función del estado del sistema.
Potencial
estándar (V) Hemirreacción de reducción
 HEMIRREACCIONES & POTENCIALES DE ELECTRODO
Consideremos una reacción REDOX cualquiera:
E C = E Co −
RT
ln
[Red 1 ]
nF [Ox 1 ]
1) Ox1 + ne- ⇔ Red1 Reducción catódica
2) Red2 ⇔ Ox2 + ne- Oxidación anódica RT [Red 2 ]
E A = E Ao − ln
Como E = E(Cátodo) - E(Ánodo), tenemos: nF [Ox 2 ]

o o RT [Re d1 ]× [Ox2 ]
E = EC -E
E A = (EC − E A ) − ln
nF [Ox1 ]× [Re d 2 ]
Como la corriente eléctrica convencional fluye del cátodo al ánodo, en el sentido del
potencial descendente se tiene que: ECat > EAn , E = ECat – EAn
Nota: Recordar que los valores Ecat y Eán en realidad corresponden a las FEM de
celdas construidas empleando al ENH como una de las hemiplilas.

PILAS DE CONCENTRACIÓN
¿Cual será el potencial de una pila como la siguiente ?:
Ag(s) | Ag+(0.1 M) || Ag+ (1 M) | Ag(s) Nótese que ell Eº para
Nót
pilas de concentración
La reacción en la pila será: es nulo y que la fuerza
Ag+(1 M) + e- ⇔ Ago Cátodo
E =−
RT [ ]
Ag + ÁNODO impulsora del proceso
Ago ⇔ Ag+ (0.1 M) + e- Anodo nF
ln
[ ]
Ag + CÁTODO es la diferencia de las
concentraciones
Pilas de concentración

RT
Ánodo ΔE = ΔE −
0
ln Q
de Ni
nF

Cátodo
de Ni
Ni° Æ Ni2+ (10-3M) + 2e-

Ni2+ (1M) + 2e- Æ Ni°

RT 10 −3
ΔE = 0 − ln
nF 1
 CELDAS ELECTROLÍTICAS. LEYES DE FARADAY
Si la reacción electroquímica que ocurre en un electrodo (por ejemplo, el cátodo) de
una celda electrolítica fuera:
Cu++ + 2e- ⇔ Cu0
Con nuestros conocimientos de ESTEQUIOMETRIA podemos asegurar que sobre
el cátodo se depositará 1 mol de Cobre (63.5 g) por cada 2 moles de electrones (2
F = 2 x 96500 coul) que circulen por la celda. Si en el ánodo de la misma celda
ocurriera
i l reacción:
la ió
½ H2 ⇔ H+ + e-
Podemos asegurar que se consumirá ½ mol de Hidrógeno (1 gramo o 11,2 11 2 L en
CNTP) y se formará 1 mol de protones por cada mol de electrones (1 F = 96500
coul) que circulen por la celda. También podríamos afirmar que se desprenderá
1 mol de Hidrógeno (2 g o 22.4
22 4 L) y se formarán 2 moles de protones por cada mol
de Cobre que se deposite.
Cu++ + 2e- ⇔ Cu0
2 (½ H2 ⇔ H+ + e-)
PRIMERA LEY DE FARADAY: Las cantidades de sustancia formada, consumida,
depositada,
p , desprendida
p ((etc.)) en cada electrodo,, son p
proporcionales
p a la cantidad
de electricidad (CARGA) que ha circulado por la celda. (Es equivalente a incluir en
la estequiometría a los moles de electrones).
 CELDAS ELECTROLÍTICAS EN SERIE
Vemos que la misma cantidad de
e- electricidad (carga) circula por ambas
celdas. Por ejemplo, una vez que
haya circulado UN FARADAY por el
circuito se habrán depositado 1 mol de
1 2 Ag, formado ½ mol de O2, depositado
½ mol de Cu y formado un mol de H+.
Anod 1 Cat 1 Anod 2 Cat 2 SEGUNDA LEY DE FARADAY: Las
cantidades de distintas sustancias
Cu++ + 2e- ⇔ Cuo formadas,, consumidas,, depositadas,
p ,
½ H2 ⇔ H+ + e- desprendidas (etc.) en los electrodos
Ag+ + e- ⇔ Ago por el pasaje de una misma cantidad
H2O ⇔ ½ O2 + 2 H++2e- de electricidad son proporcionales a
sus EQUIVALENTES REDOX.

m = e × Q((Farad ) e = Equivalente Redox (es la masa formada o

consumida por mol de electrones).

m = E × Q(Coul ) E = Equivalente Electroquímico (masa formada o

consumida por el pasaje de un coulomb).
e(g/mol)
Q(coul) = i(amp) × t(seg) ⇒ E(g/coul) =
F(coul/mol)
 LA ELECTRÓLISIS DEL AGUA

Oxidación:
2H2O(l) → 4H+(aq) + O2(g) + 4e-

Reducción:
4H2O(l) + 4e- → 2H2(g) + 4OH-(aq)

Reacción total en la celda

2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g)

Nota: Obsérvese la diferencia

entre los volúmenes de H2 y O2.
APLICACIONES DE LAS CELDAS ELECTROQUÍMICAS
OBTENCIÓN DE ENERGÍA ELECTRICA

PILAS COMERCIALES

Pila: fuente de energía portátil

Batería: arreglo de pilas conectadas en serie

Ventaja: son portátiles

Desventaja:
j son caras
 Acumulador de plomo

Pb(s) / PbSO4(s) / H2SO4(ac) / PbSO4(s) / PbO2(s) / Pb(s)

E=2V

H2SO4
(electrolito)
Malla de plomo
Malla de plomo con PbO2
(á d )
(ánodo) (cátodo)
ACUMULADOR DE PLOMO: (100 años, es la tecnología más antigua del automóvil)

Pb | PbSO4↓ | H2SO4(≈35% p/p) | PbSO4↓ | PbO2↓ | Pb FEM = 2 V

Pb + SO42- → PbSO4 ↓ + 2 e- ánodo
2 + 4 H + + 2 e- →
PbO2 + SO42- PbSO4 ↓ + 2 H2O cátodo
át d
PbO2 + Pb + 2H2SO4 → 2 PbSO4 ↓ + 2 H2O

Pb
Esponja de Pb H2SO4 ⇒ δ = 1,2-1,3 gr/ml: Por lo
Pasta de PbO2 tanto puede medirse el estado del
acumulador usando un densímetro
densímetro.
H2SO4 30-40 % p/p
Celda Galvánica DESCARGA
Motor
M t
iniciador

Hemirreacción de oxidación Hemirreacción de reducción

Celda plomo-ácido

Hemirreacción de reducción Hemirreacción de oxidación

Fuente de
potencia
Celda Electrolítica CARGA
Pila seca Zn (s) → Zn+2 (ac) + 2 e-

E = 1,5 V 2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) + 2e- →

Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l)

Zn (s) + 2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) →

Zn+2 (ac) Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l)

Aislante
Barra de grafito
(cátodo)
Pasta de C y MnO2
Pasta de NH4Cl y ZnCl2
(electrolito)
Ca casa de Zn
Carcasa
(ánodo)
 Aislante
Pasta de MnO2 alrededor de
una barra de grafito
Pasta de ZnCl2 y NH4Cl
carcasa de Zn metálico

Usos: artefactos comunes del hogar (linternas, radios, juguetes)

Ventaja: baratas, seguras, disponibles en varios tamaños

Desventaja: cuando el drenaje de corriente es grande, el

NH3(g) acumulado
l d provoca una caída
íd d
de voltaje
lt j y una vida
id
útil corta.
Pilas alcalinas:
Electrolito: NaOH
Ánodo (oxidación)

Zn(s) + 2OH- (aq) Æ ZnO(s) + H2O (l) + 2e-

Cátodo (reducción)
2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e- Æ Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq)

Reacción global:
2MnO2 (s) + H2O (l) + Zn(s) ÆZnO(s) + Mn(OH)2(s) E=
1.5V

Ventaja: mayor vida útil que las

pilas
il comunes

Desventaja: más caras que las

pilas comunes
Pila de mercurio y pila de plata

Acero (cátodo)
Aislante

Carcasa de Zn
(ánodo)
E = 1.6 V

Anodo:
Zn(s)
( ) + 2OH- ((aq)
q) Æ ZnO(s)
( ) + H2O(l)
( ) + 2e-

Catodo (Hg):
H O (s)
HgO ( ) + 2H2O(l) + 2e-
2 Æ Hg(s)
H ( ) + 2OH
2OH- (aq)
( )

Catodo (Ag):
Ag2O (s) + H2O(l) + 2e- Æ 2Ag(s) + 2OH- (aq)

Ventajas: pequeñas, potencial alto, la plata no es tóxica

Desventajas: el mercurio es tóxico, la plata es cara.

 Pb(s) + SO4= (ac) → PbSO4(s) + 2 e-

PbO2(s) + 4H+(ac) + SO4=(ac) + 2e- → PbSO4(s) + 2 H2O(l)

Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO4=(ac) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

PbSO4 (s) + 2 e- → Pb(s) + SO4= (ac)

b 4(s) + 2 H2O(l) → PbO
PbSO b 2(s) + 4H+(ac) + SO4=(ac) + 2e-

2PbSO4(s) + 2H2O(l) → Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO4=(ac)

 Batería de Ni/Cd

Cd(s)/Cd(OH)2(s)/KOH(ac)/Ni(OH)3(s)/ Ni(OH)2(s)/Ni(s)

Cd (s) + 2 HO- (ac) → Cd(OH)2 (s) + 2 e-

2 Ni(OH)3 (s) + 2 e- → 2 Ni(OH)2 (s) + 2 HO- (ac)

Placa positiva
Separador
Placa negativa
Usos: en aparatos “inalámbricos”: teléfonos, afeitadoras, etc.

Ventajas:
j recargable,
g , liviana,, los agentes
g oxidante y reductor
se regeneran durante la carga y tienen un potencial constante.

D
Desventaja:
j ell cadmio
d i es tóxico
ó i
Baterías de Níquel- hidruro metálico

Reemplazan a las de Ni/Cd. En la hemirreación anódica se

oxida el hidrógeno
g adsorbido sobre aleaciones metálicas
(M, por ej: LaNi5) en un electrolito alcalino.

Anodo: MH(s) + OH- (aq) Æ M(s) + H2O(l) + e-

Catodo: NiO(OH)(s) + H2O (l) + e-

e Æ Ni(OH)2 (s) + OH(aq)

Reacción global: MH(s) + NiO(OH) (s) Æ M (s) + Ni(OH)2 (s)

E = 1.4 V

Durante la recarga se invierte la reacción de la celda

celda.
 Usos:

Ventajas: recargable, liviana, alta potencia, no tiene Cd.

Desventaja: Se descarga durante el almacenamiento

 CELDAS DE COMBUSTIBLE
Las celdas de combustible son baterías cuyos reactivos son suministrados desde una
fuente externa. En la celda de combustible de H2/O2, estos gases reaccionan cada cual en
un electrodo separado para dar H+ y OH-, que luego forman agua. Estas celdas son
usadas en submarinos y naves espaciales.
Hid ó
Hidrógeno combustible
b tibl
INVESTIGACION Y DESARROLLO
EN CELDAS DE COMBUSTIBLE
“The Electrochemical Engine for vehicles”
John Appleby, Scientific American, July, 74 (1999).

Ánodo 2H 2 → 4H + + 4e -

H+

Cátodo O 2 + 4e - + 4H + → 2H 2O
CARGA

O í
Oxígeno/Aire
/Ai Fl j externo
Flujo t d
de electrones.
l t

2H2 → 4H+ + 4e- E0 = 0 V

O2 + 4e- + 4 H+→ 2H2O E0 = 1.2 V

Reacciones de electrodo y flujo

de carga para una celda de
combustible con electrolito ácido
 Celdas combustibles

E = 1,23
1 23 V

Salida de H2 Salida de O2

2 H2(g) + 4 HO-(ac) → 4 H2O(l) + 4 e-

O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- → 4 HO-(ac)

2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l)

Entrada de H2 Entrada de O2
Ánodo Cátodo
Membrana porosa Uso: provee electricidad y agua pura
p
en vuelos espaciales
 Ventajas: limpia; no produce contaminantes. Son eficientes:
convierten el 75% de la energía de enlace del combustible en
electricidad.

Desventaja: no almacena energía

energía, sino que opera con un
flujo continuo de reactivos; los materiales de los electrodos
tienen una vida útil corta y son caros
Otras reacciones en celdas combustible:

2NH3(g) + 3/2 O2(g) Æ N2(g) + 3 H2O (l)

CH4(g) + 2 O2(g) Æ CO2(g) + 2 H2O (l)