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Termodin amica: Primer Principio Parte 3

Olivier Skurtys
Departamento de Ingenier a Mec anica Universidad T ecnica Federico Santa Mar a Email: olivier.skurtys@usm.cl

Santiago, 8 de mayo de 2012

Presentaci on
1

Calorimetr a Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Calorimetr a

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Calorimetr a

Calorimetr a Los coecientes calorim etricos Forma diferencial del intercambio del calor Los coecientes termoel asticos Medir los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel asticos Relaciones entre los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel

Calorimetr a Los coeficientes calorim etricos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Calorimetr a Los coecientes calorim etricos Forma diferencial del intercambio del calor Los coecientes termoel asticos Medir los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel asticos Relaciones entre los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel

Calorimetr a Los coeficientes calorim etricos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Deniciones
La calorimetr a es la medici on de las cantidades de calor. Sea un sistema simple cerrado; si al curso de un proceso reversible elemental , el sistema recebe una cantidad de calor Qrev entonces su temperatura varia de dT . Se llama capacidad calor ca del sistema por el proceso , la magnitud C tal que: Qrev = C dT (1)

Vemos que seg un la relaci on 1 que C es una magnitud extensiva, que se expresa en J.K1 .

Calorimetr a Los coeficientes calorim etricos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

La Calorimetr a de barrido diferencial (del ingl es: Dierential Scanning Calorimetry o DSC) es una t ecnica termoanal tica. Se mesura las diferencias de los intercambios de calor entre una muestra y una referencia. La muestra y la referencia son mantenidas a la misma temperatura a trav es de un experimento.

Se puede medir: El Cp (o mas exacta la entalp a) Transici on de fase: (la Temperatura de transici on v trea (Tg), fusi on, . . . )

Calorimetr a Los coeficientes calorim etricos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Curva de ujo de calor en funci on de la temperatura:

Se observa las transiciones de fase durante el calentamiento.

Calorimetr a Los coeficientes calorim etricos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Comentarios
Si el sistema considerado comporta 1 mole:
se habla de capacidad calor ca molar J.K1 .mol1 . y notamos: C

Si el sistema considerado comporta 1 kg:


se habla de capacidad calor ca m asica J.K1 .kg1 . y notamos: c

Es importante de entender que, como Qrev no es una funci on de estado, C depende del sistema estudiado y de la naturaleza del proceso. As se puede denir: Una capacidad calor ca a volumen constante Cv , correspondiente a un proceso isoc orico Una capacidad calor ca a presi on constante Cp , correspondiente a un proceso isob arico En el caso general Cp = Cv .

Calorimetr a Los coeficientes calorim etricos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Valores de la capacidad calor ca


Sustancia Cp (J.K1 .kg1 ) Cv (J.K1 .mol1 ) agua (20 C) 4180 4180 Aire 1000 720 Acero 450 450 Aluminio 900 900 En los l quidos y solidos Cp Cv
por que los solidos y los l quidos se dilatan relativamente poco (si comparamos a los gases) As por un liquido o un solido se usa un solo coeciente calorim etrico para describir Q

Q = mCp dT mCv dT Q = mCp T = mCp (Tinicial Tf inal )

(2)

Cuidado Cp o Cv pueden depender de la temperatura.

Calorimetr a Forma diferencial del intercambio del calor

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Calorimetr a Los coecientes calorim etricos Forma diferencial del intercambio del calor Los coecientes termoel asticos Medir los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel asticos Relaciones entre los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel

Calorimetr a Forma diferencial del intercambio del calor

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Forma diferencial del intercambio del calor


Vimos que un sistema simple cerrado puede ser descrito por dos variables independientes. Si elegimos la temperatura y el volumen como variables independientes:
la cantidad de calor intercambiada con el medio exterior puede se expresar, de una manera general, por la forma diferencial siguiente:

Qrev =

Q T

dT +
V

Q V

dV = Cv dT + lv dV
T

(3)

Si elegimos la temperatura y la presi on como variables independientes, tenemos: Qrev = Q T dT +


p

Q p

dp = Cp dT + lp dp
T

(4)

Calorimetr a Forma diferencial del intercambio del calor

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Comentarios
1

Las dos expresiones (Ec. 4 y 3) representan la misma cantidad de calor, recibido por el mismo sistema y el mismo proceso. Solo la elecci on de las variables de estado independientes es distinta. Los coecientes Cv y Cp son las capacidades t ermicas (calor cas) a volumen constante y presi on constante.
representan el calor necesario para hacer variar la temperatura del sistema de 1K, de manera reversible, las otras variables V o p son mantenidas constantes.

Los coecientes lp y lv llamados calores latentes, son los calores necesaria para provocar, de manera isoterma reversible, variaciones de volumen o de presi on igual al unidad. Estos coecientes ser an denidas ulteriormente.

Calorimetr a Forma diferencial del intercambio del calor

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Comentarios
Por un proceso isot ermico (dT = 0), as el calor de expresa en funci on de lv y lp u nicamente: Qrev = lv dV y Qrev = lp dp Estas relaciones son validas solamente por un proceso reversible. Si no las variables de estado intensivas T y p no son denidas. (6) (5)

Calorimetr a Los coeficientes termoel asticos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Calorimetr a Los coecientes calorim etricos Forma diferencial del intercambio del calor Los coecientes termoel asticos Medir los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel asticos Relaciones entre los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel

Calorimetr a Los coeficientes termoel asticos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Denici on
Los coecientes termoel asticos permiten caracterizar el comportamiento de diferentes sustancias:
a la variaci on de presi on, temperatura y volumen

Estos coecientes se emplean sobre todo para el estudio de fases condensadas (solidos y l quidos.) Son par ametros relacionados con las primeras derivadas de la ecuaci on de estado t ermica p(T, V ): tambi en son funciones de estado. dV = V T dT +
p

V p

dP = T V dT V dP
T

(7)

Calorimetr a Los coeficientes termoel asticos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Coeciente isob arico de expansi on volum etrica


Unidad: K1 = 1 V V T (8)
p

Representa la variaci on relativa del volumen resultando de una variaci on de temperatura. Es homog eneo al inverso de una temperatura. Orden de magnitud:
solido: 106 - 105 K1 los l quidos de dilatan mas f acilmente: 104 - 103 K1 por los gases gas > liquido

Calorimetr a Los coeficientes termoel asticos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Coeciente de compresibilidad isot ermica


La compresibilidad es una caracter stica de un cuerpo. Representa la variaci on del volumen resultando de una variaci on de presi on a temperatura constante. Unidad: Pa1 = 1 V V p (9)
T

La variaci on de volumen con la presi on es generalmente negativa, esta denici on da la compresibilidad > 0. Es homog eneo al inverso de una presi on. Su valor es grande por los gases (aire: 105 Pa1 ), peque no por los l quidos (agua: 5 1010 Pa1 ) y muy peque no por los solidos.

Calorimetr a Los coeficientes termoel asticos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Tambi en se puede escribir: dp = pdT 1 dV V (10)

El coeciente de dilataci on volum etrica K1 = 1 p p T (11)


V

Representa la variaci on relativa de presi on resultando de una variaci on de temperatura. Por el agua: = 4, 2K1 . Por un gas ideal, la ecuaci on de estado P V = nRT permite 1 mostrar que = = T Generalmente, se usa mas el coeciente

Calorimetr a Los coeficientes termoel asticos

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Caso de gases ideales


Determinamos como se var an los coecientes termoel asticos por el caso particular de los gases ideales. La ley de los gases ideales (si N = 1): pV = RT permite determinar los coecientes termoel asticos de un gas ideales en funci on de sus variables de estado. = 1 V V T =
p

(12)

1R 1 pV 1 = = V p V pT T

(13)

Adem as podemos vericar que = . = 1 V V p =


T

1 V

RT p2

1 p

(14)

Calorimetr a

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Medir los coeficientes calorim etricos y los coeficientes termoel asticos

Calorimetr a Los coecientes calorim etricos Forma diferencial del intercambio del calor Los coecientes termoel asticos Medir los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel asticos Relaciones entre los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel

Calorimetr a

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Medir los coeficientes calorim etricos y los coeficientes termoel asticos

Los coecientes f acilmente medible experimentalmente son: la capacidad calor ca a presi on constante Cp , el coeciente de compresibilidad isot ermica , el coeciente isob arico de expansi on volum etrica . Los otros coecientes son deducidos a partir de relaciones. Vamos a presentar algunas relaciones entre los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel asticos.

Calorimetr a

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Relaciones entre los coeficientes calorim etricos y los coeficientes termoel asticos

Calorimetr a Los coecientes calorim etricos Forma diferencial del intercambio del calor Los coecientes termoel asticos Medir los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel asticos Relaciones entre los coecientes calorim etricos y los coecientes termoel

Calorimetr a

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Relaciones entre los coeficientes calorim etricos y los coeficientes termoel asticos

Relaci on 2
Vimos que: Qrev = Cv dT + lv dV y Qrev = Cp dT + lp dp (15)

Supongamos un proceso isot ermico (dT = 0), tenemos: Qrev = lv dV y Qrev = lp dp (16)

se puede deducir que el ratio entre las calores latentes se escribe: lp = lv V p = V


T

(17)

Calorimetr a

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Relaciones entre los coeficientes calorim etricos y los coeficientes termoel asticos

Relaci on 2
A partir de las relaciones Qrev = Cv dT + lv dV y Qrev = Cp dT + lp dp (18)

Supongamos un proceso isob arico (dp = 0), tenemos: Qrev = Cv dT + lv dV y Qrev = Cp dT

(19)

se puede deducir que la diferencia entre las capacidades calor ca se escribe: Cp Cv = lv V T = V lv


p

(20)

Calorimetr a

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Relaciones entre los coeficientes calorim etricos y los coeficientes termoel asticos

Relaci on 3
A partir de las relaciones Qrev = Cv dT + lv dV y Qrev = Cp dT + lp dp (21)

Supongamos un proceso isoc orico (dV = 0), tenemos: Qrev = Cv dT y Qrev = Cp dT + lp dp

(22)

se puede deducir que la diferencia entre las capacidades calor ca se escribe: Cp Cv = lp p T = plp
V

(23)

Calorimetr a

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple Objetivo Expresi on de diferencial de U = f (T, V ) Expresi on de diferencial de U = f (T, p) Aplicaci on a un uido incompresible Experimentos de Joule Coecientes calorim etricos de un gas ideal Relaci on de Mayer

Calorimetr a Objetivo

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple Objetivo Expresi on de diferencial de U = f (T, V ) Expresi on de diferencial de U = f (T, p) Aplicaci on a un uido incompresible Experimentos de Joule Coecientes calorim etricos de un gas ideal Relaci on de Mayer

Calorimetr a Objetivo

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Objetivo
El objetivo de este par agrafo: es buscar una expresi on de la energ a interna de un sistema simple (por ejemplo: un uido) en funci on de variables de estado que estamos capaz de medir durante un proceso: temperatura, volumen, presi on.

Calorimetr a Objetivo

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Vimos que por un sistema simple, el primer principio se escribe: dU = Q W (24)

Si supongamos que el proceso es reversible, viene: dU = Qrev Wrev (25)

Se puede por supuesto expresar la diferencial de U en varias formas seg un que la energ a interna es considerada como funci on de:
(T, V ) (T, p) (p, V )

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , V )

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple Objetivo Expresi on de diferencial de U = f (T, V ) Expresi on de diferencial de U = f (T, p) Aplicaci on a un uido incompresible Experimentos de Joule Coecientes calorim etricos de un gas ideal Relaci on de Mayer

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , V )

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Expresi on de diferencial de U = f (T, V )


Tomamos la expresi on de Qrev funci on de (T, V ) Qrev = Cv dT + lv dV Entonces, la energ a interna un sistema simple se escribe: dU = Qrev Wrev = Cv dT + lv dV pdV = Cv dT + (lv p)dV (27) sea: dU = Cv dT + (lv p)dV (28) (26)

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , V )

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Comentarios
Para tener esta relaci on, hicimos la suposici on de un proceso reversible. Se podr a pensar que es una condici on restrictiva. En realidad, no es el caso:
la energ a interna es una funci on de estado, su variaci on depende solamente del estado inicial y del estado nal, y no del camino seguido.

Es entonces siempre posible de imaginar un proceso reversible entre los dos estados, misma si el procesos real no es, eso sin cambiar el resultado del calculo.

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , V )

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Expresi on de diferencial de U = f (T, V )


Vimos que dU es una diferencial total exacta que puede se escribir en funci on de (T, V ) seg un: dU = Cv dT + (lv p)dV una expresi on de dU en funci on de (T, V ) es tambi en: dU = U T dT +
V

(29)

U V

dV
T

(30)

as por identicaci on tenemos: Cv = U T y


V

lv = p +

U V

(31)
T

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , p)

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple Objetivo Expresi on de diferencial de U = f (T, V ) Expresi on de diferencial de U = f (T, p) Aplicaci on a un uido incompresible Experimentos de Joule Coecientes calorim etricos de un gas ideal Relaci on de Mayer

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , p)

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Expresi on de diferencial de U = f (T, p)


Si ahora adoptamos una descripci on de estado del sistema en funci on de (T, p), tenemos por Qrev : Qrev = Cp dT + lp dp Entonces, la energ a interna un sistema simple se escribe: dU = Qrev Wrev = Cp dT + lp dp pdV sea: dU = Cp dT + lp dp pdV (34) (33) (32)

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , p)

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Expresi on de diferencial de U = f (T, p)


Tenemos: dU = Cp dT + lp dp pdV Para tener dos variables independientes, podemos escribir que: d(pV ) = pdV + V dp pdV = d(pV ) V dp y reportando en la Ec. 35: d(U + pV ) = Cp dT + lp dp dH = Cp dT + lp dp + V dp (37) (36) (35)

Esta expresi on permite introducir una nueva funci on de estado, llamada entalp a:
Vamos a ver en detalle su signicaci on despu es, Ella se nota H y es denida por: H = U + pV (38)

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , p)

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Expresi on de diferencial de U = f (T, p)


dH = Cp dT + lp dp + V dp as , tenemos entonces: dH = Cp dT + (lp + V )dp Como H es una funci on de estado podemos escribir en funci on de (T, p): dH = H T dT +
p

(39)

(40)

H p

dp
T

(41)

por identicaci on se deduce: Cp = H T y


p

lp = V +

H p

(42)
T

Calorimetr a Expresi on de diferencial de U = f (T , p)

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Comentarios
La entalp a es mas adaptada (que la energ a interna) para tratar problemas donde el estado del sistema es descrito a partir de las variables T y p.

Calorimetr a Aplicaci on a un fluido incompresible

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple Objetivo Expresi on de diferencial de U = f (T, V ) Expresi on de diferencial de U = f (T, p) Aplicaci on a un uido incompresible Experimentos de Joule Coecientes calorim etricos de un gas ideal Relaci on de Mayer

Calorimetr a Aplicaci on a un fluido incompresible

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Vimos que en algunos casos, se puede considerar despreciable las variaciones de volumen de un liquido, y suponer que: el coeciente isob arico de expansi on volum etrica = 0 el coeciente de compresibilidad isot ermico = 0 En un tal proceso reversible, el liquido no intercambia de trabajo mec anico con el medio exterior por que dV = 0. dU = Qrev Wrev = Qrev (43)

dU = CdT

con C = Cv = Cp

(44)

dH = Cp dT + (lp + V )dp Estas relaciones son tambi en validas por un solido r gido, por las mismas razones

(45)

Calorimetr a Aplicaci on a un fluido incompresible

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Ejemplo
Tomamos de nuevo el ejemplo de ca da de la bola. Supongamos que: el uido contenido en el recipiente es un liquido incompresible de capacidad calor ca Cliquido la bola un solido r gido de capacidad calor ca Csolido De los resultados precedentes: U = mgh y entonces: T = mgh >0 (Cliquido + Csolido ) (47) U = (Cliquido + Csolido )T (46)

La ca da de la bola contribuy o a aumentar la temperatura del sistema constituido del liquido y de la bola de un valor T

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple Objetivo Expresi on de diferencial de U = f (T, V ) Expresi on de diferencial de U = f (T, p) Aplicaci on a un uido incompresible Experimentos de Joule Coecientes calorim etricos de un gas ideal Relaci on de Mayer

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Las experiencias descritas en este par agrafo permiten determinar si un gas puede ser considerado como ideal o no.

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Gay-Lussac
Experiencia: inicial Disponemos de 2 compartimentos equipados de pared r gidas e adiab aticas Los 2 compartimentos son separados por una llave El compartimento 1 contiene un gas El compartimento 2 es vac o: p2 = pext = 0

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Gay-Lussac
Experiencia: nal Medimos la temperatura Ti la temperatura inicial del gas Abrimos la llave El gas difusa de manera a llenar totalmente el volumen disponible la expansi on del gas es irreversible medimos la temperatura nal Tf .

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Gay-Lussac
Primera ley de Joule En una expansi on de Joule-Gay-Lussac: La energ a interna de un gas (cualquier) se conserva. El gas es ideal si y solamente si Ti = Tf (por cualquier volumen del compartimento 2).

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Gay-Lussac
Demostraci on 1 La energ a interna de un gas (cualquier) se conserva. El sistema es simple entonces tenemos: dU = W + Q (48)

Como las paredes son adiab aticas no hay intercambiado de calor con el medio exterior: Q = 0 El trabajo se escribe: W = por que:
primero el gas se expende en el vaci o: pext = 0 segundo las paredes son r gidas (no deformable): pext = 0

(49)

pext dV

como pext = 0 W = 0

(50)

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Gay-Lussac
Finalmente, la energ a interna se conserva: dU = Uinicial Uf inal = 0 (51)

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Gay-Lussac
Demostraci on
2

El gas es ideal si y solamente si Ti = Tf

Se constata experimentalmente que, si el sistema es constituido de un gas ideal: la temperatura nal es igual a la temperatura inicial mientras que la presi on y el volumen cambiaron. se deduce de:
dU = U T dT +
V

U V

dV
T

(52)

y
dU = U T dT +
p

U p

dp
T

(53)

que U T =0 y
V

U p

=0
T

(54)

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Gay-Lussac
Conclusi on De las relaciones 54: la energ a interna de un gas ideal no depende de su volumen o de su presi on La energ a interna de un gas ideal depende solamente de su temperatura: U(T)

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Thomson o Joule-Kelvin


Experiencia: Alimentamos en gas un conducto, Las paredes del conducto son adiab aticas de manera tener un r egimen permanente, Una pared porosa es posicionado sobre el conducto Medimos las temperaturas T1 y T2 del gas respectivamente antes y despu es la detente

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Thomson o Joule-Kelvin


Segunda ley de Joule En una expansi on de Joule-Thomson: La entalp a de un gas (cualquier) se conserva. El gas es ideal si y solamente si T1 = T2 .

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Thomson o Joule-Kelvin


Demostraci on
1

La entalp a de un gas (cualquier) se conserva.

Consideramos el gas en la parte ABCD al instante t. A t + dt este volumen de gas se movi o A B C D . Mostramos que (55) HABDC = HA B C D sea todav a: HABA B +HA B CD = HA B CD +HCDC D HABA B = HCDC D (56)

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Thomson o Joule-Kelvin


El balance de energ a por el volumen ABCD:
Trabajo recibido W = pext dV = p1 V1 (57)

Trabajo entregado (contra p2 ) W = Sea un trabajo total: W = p 1 V1 p 2 V2 Ademas las paredes son adiabaticas Q = 0 (60) (59) pext dV = p2 V2 (58)

U = p1 V1 p2 V2

(61)

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Thomson o Joule-Kelvin


U = p1 V1 p2 V2 Sea en particular: UCDC D UABA B = p1 V1 p2 V2 o UABA B + p1 V1 = UCDC D + p2 V2 y nalmente: HABA B = HCDC D La entalp a H es conservada en la expansi on (65) (64) (63) (62)

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Thomson o Joule-Kelvin


Demostraci on
2

El gas es ideal si y solamente si Ti = Tf

Se constata experimentalmente que, si el sistema es constituido de un gas ideal: la temperatura nal es igual a la temperatura inicial mientras que la presi on y el volumen cambiaron. se deduce de:
dH = H T dT +
V

H V

dV
T

(66)

y
dH = H T dT +
p

H p

dp
T

(67)

que H T =0 y
V

H p

=0
T

(68)

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Experimento de Joule-Thomson o Joule-Kelvin


Conclusi on De las relaciones 68: la entalp a de un gas ideal no depende de su volumen o de su presi on La entalp a de un gas ideal depende solamente de su temperatura: H (T )

Calorimetr a Experimentos de Joule

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Comentarios La expansi on de Joule-Thomson es una expansi on adiab atica, irreversible (presencia de fricci on) y isentalpica (entalp a constante) La expansi on de Joule-Thomson es usada en varios sistemas: regulador de presi on de gas regulador de presi on de los refrigeradores, de sistema de aire acondicionado, ...

Calorimetr a Coeficientes calorim etricos de un gas ideal

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple Objetivo Expresi on de diferencial de U = f (T, V ) Expresi on de diferencial de U = f (T, p) Aplicaci on a un uido incompresible Experimentos de Joule Coecientes calorim etricos de un gas ideal Relaci on de Mayer

Calorimetr a Coeficientes calorim etricos de un gas ideal

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Vimos que: Cv = U T y
V

lv = p +

U V

(69)
T

A partir de las constataciones experimentales precedentes, como la energ a interna por un gas ideal depende solo de la temperatura: U = lv p = 0 lv = p (70) V T y as por un gas ideal: dU = Cv dT (71)

Calorimetr a Coeficientes calorim etricos de un gas ideal

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Adem as vimos que: Cp = H T y


p

lp = V +

H p

(72)
T

A partir de las constataciones experimentales precedentes, como la entalp a por un gas ideal depende solo de la temperatura: H = lp + V = 0 (73) p T y as por un gas ideal: dH = Cp dT (74)

Calorimetr a Relaci on de Mayer

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Variaci on de energ a interna de un sistema simple Objetivo Expresi on de diferencial de U = f (T, V ) Expresi on de diferencial de U = f (T, p) Aplicaci on a un uido incompresible Experimentos de Joule Coecientes calorim etricos de un gas ideal Relaci on de Mayer

Calorimetr a Relaci on de Mayer

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Escribamos la denici on de: La entalp a y su variaci on en termino de temperatura: dH = dU + d(P V ) = nCp dT La ley de estado y de la energ a interna: P V = nRT y dU = nCv dT (76) (75)

Remplazando tenemos en la Ec. 75 las relaciones 76 obtenemos: nCp dT = nCv dT + nRdT se deduce: Relaci on de Mayer Cp Cv = R (78) (77)

Calorimetr a Relaci on de Mayer

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

Se introduce el ratio de las capacidades t ermicas isob aricas e isocoras. As , el ratio = Cp Cv (79)

es sin dimension y entonces es un par ametro intensivo. Se seduce las relaciones siguientes: Cp = R 1 y Cv = R 1 (80)

Calorimetr a Relaci on de Mayer

Variaci on de energ a interna de un sistema simple

La termodin amica cl asica no permite ir mas all a, y de determinar el valor de Cp o de Cv . Sin embargo, se demuestra en teor a cin etica de los gases que: por un gas monoat omico: Cv = por un gas diatomico: Cv = As por el aire, un gas diatomica: = 7 = 1, 4 5 (83) 3 NR 2 5 NR 2 (81)

(82)

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