Fisico-Qumica

UNIVERSIDAD NACIONAL DE ANCASH SANTIAGO ANTNEZ DE MAYOLO

FACULTAD DE INGENIERA DE MINAS, GEOLOGA Y METALURGIA E.A.P. INGENIERA DE MINAS ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA MONOGRAFA PRESENTADO A LA ASIGNATURA DE FISICOQUMICA CHILCA NARRO, Willy. GARAY JARA, Jonathan Samir. GONZALES AYALA, Carlos. VILLON BARN, Pedro.

Huaraz, 31 de Marzo de 2014

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NDICE
Dedicatoria Introduccin 1) Marco terico 1.1) Espectroscopia 1.1.1) 1.1.2) 1.1.3) Concepto Antecedentes Campos de Estudio

2) Espectroscopia de absorcin atmica

2.1)

efinicin

2.2) Antecedentes 2.3) Equipo de E.A.A. 2.3.1) 2.3.2) 2.3.3) 2.3.4) escripcin Fundamento Instrumentacin Aplicaciones

Bibliografa

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INTRODUCCIN

La espectroscopia es una tcnica instrumental ampliamente utilizada por los fsicos y qumicos para poder determinar la composicin cualitativa y cuantitativa de un cuerpo en particular. Sirve por ejemplo a los fsicos para decir; de que est compuesta una estrella o cuerpo celeste en particular sin necesidad de ir hasta l y tomar muestras a los qumicos para analizar una muestra de material desconocido. Debido a la gran diversidad de muestras y los diferentes estados en los que se encuentran; existen divisiones o especialidades dentro de la misma. Una de las especialidades es la espectroscopia de absorcin atmica, es un mtodo instrumental de la Qumica analtica que determina una gran variedad de elementos al estado fundamental conocido como analitos, es una tcnica para determinar la concentracin de un elemento metlico determinado en una muestra biolgica, ambiental , metalrgicas, vtreas, cementos, aceites para maquinaria, sedimentos marinos, farmacuticas y atmosfricas. Puede utilizarse para analizar la concentracin de ms de 70 metales diferentes en una solucin.
Aunque la espectrometra de absorcin atmica data del siglo XIX, la forma moderna fue desarrollada en gran medida durante la dcada de los 50 por un equipo de qumicos de Australia, dirigidos por Alan Walsh

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ESPECTROSCOPIA
La espectroscopia es el estudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia, con aplicaciones en qumica, fsica y astronoma, entre otras disciplinas cientficas. El anlisis espectral en el cual se basa, permite detectar la absorcin o emisin de radiacin electromagntica a ciertas longitudes de onda, y relacionar stas con los niveles de energa implicados en una transicin cuntica. La espectroscopia se relaciona en la mayora de los casos a la tercera interaccin. Estudia en cual frecuencia o longitud de onda una sustancia puede absorber o emitir energa en forma de un cuanto de luz. La energa de un cuanto de luz de una onda electromagntica o su correspondiente frecuencia, equivale a la diferencia de energa de dos estados cunticos de la sustancia estudiada:

es la constante de Planck, es la frecuencia del cuanto de luz y es la diferencia de energa. Esta ecuacin es conocida tambin como la ecuacin bsica de la espectroscopia. Las diferencias de energa entre estados cunticos dependen de la composicin qumica de la prueba o de la estructura de la molcula, y es por eso que este mtodo proporciona informacin importante para qumicos, fsicos y bilogos. Por medio de un espectrmetro se mide el espectro de la luz (Intensidad de la luz absorbida, reflejada o emitida en funcin de la

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frecuencia o de la longitud de onda). Los espectros se diferencian considerablemente de elemento a elemento. En general, se denota como espectro a la grfica de la intensidad en funcin de la frecuencia o de la longitud de onda. Adems de la luz visible, la espectroscopia cubre hoy en da una gran parte del espectro electromagntico, que va de las microondas hasta los rayos gamma. El objetivo de la espectroscopia es obtener informacin acerca de una prueba o de un cuerpo radiante, por ejemplo: La estructura interna o la temperatura (por ejemplo de estrellas) y La composicin o la dinmica un una reaccin qumica y La espectroscopia analtica identifica tomos o molculas por medio de sus espectros
y

ANTECEDENTES DE LA ESPECTROSCOPIA
El trmino espectroscopia significa la observacin y el estudio del espectro, o registro que se tiene de una especie tal como una molcula, un ion o un tomo, cuando estas especies son excitadas por alguna fuente de energa que sea apropiada para el caso. Uno de los pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton, quien a principios de 1600 observ y estudi el comportamiento de la luz solar cuando esta atraviesa por un prisma.

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En 1831, J.F. Herschel demostr, que las sales de diferentes metales producen distintas coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en forma directa son puestas en contacto con sta. As por ejemplo la sales de calcio dan a la flama un color naranja, las de sodio un color amarillo, las de potasio un color violeta, las de cobre un verde azulado, las de estroncio un color verde amarillo, etc. Estas observaciones fueron corroboradas posteriormente por otros investigadores sugiriendo que de esta forma podra identificarse el metal formador de la sal en un compuesto qumico especfico. Kirschoff y Bunsen en 1859 ampliaron el conocimiento de la naturaleza de este fenmeno, cuando la luz colorida producida por el metal en la flama la hicieron incidir en un depsito ptico que separa la radiacin emitida por el metal, de la luz solar. En ste instrumento que fue llamado espectroscopio (espectroscopio= observacin del espectro) se observa que cada metal que emite radiacin de diferente color, presenta lneas que aparecen en diferentes posiciones en la pantalla o campo de observacin, y esto es independientemente de las condiciones en que se realiza el experimento as como de la naturaleza de la sal metlica y nicamente depende del metal. Adicionalmente, la intensidad de la lnea est directamente relacionada a la concentracin del elemento en solucin.

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De esta manera se tiene una forma inequvoca de identificar el elemento (Por la posicin de sus lneas), as como una manera de identificar ste (por la intensidad de las lneas producidas). A principios del siglo XX no se conocan todos los elementos de la tabla peridica y frecuentemente se incurra en errores, al dar por descubiertos elementos nuevos cuando en realidad eran elementos ya conocidos. Gracias al desarrollo de la espectroscopia cuando se daba la noticia de haber encontrado algn elemento nuevo, se observaba su espectro. Si este ya coincida con los elementos ya conocidos se descartaba la novedad del elemento, si por el contrario no coincida con ninguno de los espectros de elementos ya conocidos la prueba era inobjetable y se consideraba uno ms de la lista de elementos qumicos. Aunque las aplicaciones de la espectroscopia en el anlisis cualitativo fueron casi inmediatas, su utilidad en el aspecto cuantitativo tuvo que esperar muchos aos, ya que el desarrollo cientfico y tecnolgico de ese momento era insuficiente. A pesar de que como se ha mencionado antes, el potencial de la espectroscopia en el anlisis cuantitativo era conocido desde fines del siglo pasado, su desarrollo y amplia aplicacin en el anlisis qumico es tan reciente que apenas en 1952 tuvo desarrollo el primer equipo comercial de espectroscopia de absorcin atmica para la cuantificacin de metales. Esta lentitud en la adaptacin de tcnicas espectroscpicas al anlisis qumico cuantitativo ha sido compensada por el alto grado de desarrollo que ha alcanzado en los ltimos aos.

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ANALISIS CUALITATIVO ESPECTRAL

El anlisis cualitativo se realiza mediante un barrido con el gonimetro de toda la zona del espectro que se quiere obtener. Para cubrir todo el rango de elementos analizables se realiza un barrido con cada uno de nuestros cristales analizadores. Obteniendo una serie de mximo (picos) de fluorescencia. Estos picos se corresponden con las distintas longitudes de onda difractadas y constituyen el espectro caracterstico de la muestra. Todas las lneas estn documentadas en tablas. A continuacin se presentan un ejemplo de anlisis cualitativo.

Anlisis de la piedra amatista. El espectro muestra la composicin: Cu, Fe y Al a partir de sus lneas caractersticas: Cu K, Fe K, Al K ANLISIS CUANTITATIVO ESPECTRAL Esta espectroscopia no nos permite determinar estructuras porque rompe las estructuras e ioniza el tomo. El anlisis cuantitativo no depende del estado de oxidacin, en los tomos no existen trnsitos rotacionales ni vibracionales, por tanto se obtienen espectros de lneas (lneas ms finas) a una determinada longitud de onda caracterstica de cada elemento, debido a esto es vlido para anlisis cualitativo. Tambin se puede utilizar para cuantitativo, porque la intensidad de la radiacin est relacionada linealmente con la concentracin por la ley de Lambert Beer.

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CAMPOS DE ESTUDIO
ESPECTROSCOPIA ATMICA
Tcnica Espectroscopia de Emisin Atmica Espectroscopia de Absorcin Atmica Espectroscopia de Fluorescencia Atmica Espectroscopia de Rayos X Excitacin Relajacin

Calor UV-vis UV-vis Rayos X

UV-vis Calor UV-vis Rayos X

ESPECTROSCOPIA MOLECULAR
Tcnica Radiacin electromagntica

Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear Espectroscopia de microondas Espectroscopia infrarroja Espectroscopia Ultravioleta - Visible Espectroscopia de Fluorescencia Ultravioleta Visible

Radiofrecuencias

Microondas Infrarrojo

Ultravioleta-visible

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CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE ESPECTROSCOPA ATMICA

TIPO DE ESPECTROSCOPA
ARCO

MTODO DE ATOMIZACIN
MEDIANTE CALENTAMIENTO DE LA MUESTRA POR ARCO ELCTRICO MUESTRA EXCITADA POR CHISPA ELCTRICA DE ALTO VOLTAJE MUESTRA CALENTADA POR PLASMA DE ARGN MUESTRA ASPIRADA E INTRODUCIDA EN LA LLAMA, SE ATOMIZA DENTRO DE LA LLAMA NO NECESITA LAS MUESTRAS SE BOMBARDEAN CON ELECTRONES SE ASPIRA LA DISOLUCIN MUESTRA Y SE ATOMIZA EN LLAMA

FUENTES DE RADIACIN
MUESTRA

CHISPA EMISIN

MUESTRA

PLASMA DE ARGN

MUESTRA

ATMICA O EN LLAMA

MUESTRA

RAYOS X

MUESTRA

ATMICA O EN LLAMA ABSORCIN

TUBOS CATDICOS. TUBO DE CTODO HUECO

SIN LLAMA

LA DISOLUCIN MUESTRA SE EVAPORA Y ATOMIZA SOBRE UNA SUPERFICIE CALIENTE

TUBO DE CTODO HUECO

RAYOS X

NO NECESITA SE ASPIRA LA DISOLUCIN MUESTRA Y SE ATOMIZA DENTRO DE LA LLAMA

TUBO DE RAYOS X MUESTRA EXCITADA POR RADIACIN DE UNA LMPARA PULSANTE

ATMICA O EN LLAMA FLUORESCENCIA

SIN LLAMA

SOBRE SUPERFICIE CALIENTE SE EVAPORA Y ATOMIZA

MUESTRA EXCITADA POR RADIACIN DE UNA LMPARA PULSANTE RX

RAYOS X atomizacin.

NO NECESITA

*La diferencia dentro de espectroscopia en llama, es que la absorcin necesita una fuente monocromtica anterior a la

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA (EAA)

Todos los tomos y molculas son capaces de absorber energa, de acuerdo con ciertas limitaciones, las cuales dependen de las estructura de la sustancia. La anergia se puede proporcionar en forma electromagntica (luz). El tipo y cantidad de radiacin absorbida por una molcula guarda relacin con la estructura de la molcula; la cantidad de radiacin absorbida esta sujeta asimismo al nmero de molculas que interaccionan con la radiacin. El estudio de estas dependencias se conoce como espectroscopia de absorcin. La espectroscopia de absorcin es, indudablemente, una de las tcnicas ms interesantes de las descubiertas hasta la fecha. A pesar de los nuevos avances en qumica analtica probablemente permanecer como un instrumento til, debido a sus varias y preponderantes ventajas en la solucin de muchos problemas. Estas ventajas incluyen rapidez, sencillez, especificidad y sensibilidad. La espectroscopia de absorcin atmica es un mtodo para la deteccin y la determinacin de elementos qumicos, particularmente de elementos metlicos.

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Los compuestos, para su examen, se tienen que romper en los tomos que los constituyen. Ello se realiza por pulverizacin en una llama a alta temperatura. Un rayo luminoso de un cierta longitud de onda, producido por un tipo especial de lmpara, se dirige a lo largo de una cierta longitud de onda, producido por un tipo especial de lmpara, se dirige a los largos del eje longitudinal de una llama plana y hacia un espectrofotmetro. Simultneamente, la solucin de la muestra es aspirada hacia el interior de la llama. Antes de entrar en esta, la solucin es dispersada formando una niebla de gotitas muy final, que se evaporar en la llama dando inicialmente la sal seca y luego el vapor de la sal, el cual se disocia, por lo menos en parte, en tomos del elemento que se desea determinar.

ANTECEDENTES DE LA ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA

La espectroscopia de absorcin atmica es una tcnica cuya introduccin al anlisis qumico es relativamente reciente. Arranca de 1955, los trabajos del cientfico australiano A. Walsh y su comunicacin titulada

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Aplicacin de la espectroscopia de absorcin atmica al anlisis qumico. Sin embargo, en otro aspecto, se podra decir que la absorcin atmica ha sido conocida ya desde hace tiempo. Las lneas oscuras del es espectro solar fueron observadas en la fecha ya lejana de 1802, estudiadas por Joseph Fraunhofer en 1814, por lo que han sido denominadas Rayas de Fraunhofer. Se originan a causa de la absorcin de luz de ciertas longitudes de onda por los tomos presentes en la atmosfera solar, que es relativamente fra con respecto al centro del sol, de temperatura solar, que es relativamente fra con respecto al dentro del sol, de temperatura muchsimo mas elevada, de donde procede la mayor parte de luz solar. Desde luego, esta explicacin fue dad mucho despus de los tiempos de Fraunhofer.

EQUIPO DE E.A.A.

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DESCRIPCION DE LA E.A.A.
Es un mtodo instrumental que esta basado en la atomizacin del analito en matriz lquida y que utiliza comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una longitud de trayecto ms larga. La niebla atmica es desolvatada y expuesta a una energa a una determinada longitud de onda emitida ya sea por una Lmpara de Ctodo hueco construida con el mismo analito a determinar o una Lmpara de Descarga de Electrones (EDL)

Equipo de Absorcin Atmica (AA) asociado a un Generador de Hidruros.

Normalmente las curvas de calibracin no cumplen la Ley de BeerLambert en su estricto rigor.

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La temperatura de la llama es lo bastante baja para que la llama de por s no excite los tomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitacin de los tomos del analito es hecha por el uso de lmparas que brillan a travs de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito. En EAA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama determina la cantidad de analito existente en la muestra. Hoy da se utiliza frecuentemente una mufla de grafito (u horno de grafito) para calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la sensibilidad. El mtodo del horno de grafito puede tambin analizar algunas muestras slidas o semislidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de anlisis comnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros lquidos). Otro mtodo alternativo de atomizacin es el Generador de Hidruros.

LEY DE LAMBERT - BEER

La absorbancia de radiacin electromagntica producida por una especie absorbente es directamente proporcional a la trayectoria de la radiacin a travs de la solucin y a la concentracin de la disolucin muestra que produce la absorcin.

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A=abc
1) a = absortividad, (= absortividad molar) Es una propiedad de la materia relacionada nicamente con la naturaleza de la misma.  a cuando la concentracin est en mg/L  cuando la concentracin est en mol/L 2) b = Trayectoria de la radiacin a travs de la muestra (cm) 3) c= concentracin (mg/L mol/L)

Muchos compuestos absorben luz ultravioleta (UV) o visible (Vis). El diagrama de abajo muestra un rayo de radiacin monocromtica de poder radiante P0, dirigido a la solucin muestra. La absorcin ocurre y el rayo de radiacin de salida tiene el poder radiante P. 1) Un haz de radiacin paralela de potencia P0 2) Una capa de solucin de b cm de espesor 3) Una especie molecular de concentracin c, que absorbe radiacin. 4) Como consecuencia de la absorcin de radiacin, la potencia del haz disminuye de P0 a P.

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 Transmitancia (T) Es la fraccin de radiacin incidente transmitida por la solucin, T = P/P0, expresada en tanto por uno.  Absorbancia (A) Es la fraccin de radiacin incidente absorbida por la solucin, expresada como A = -log T = -log (P/P0) = log (P0/P) = log 1/T Si T se expresa en %, T % = 100 P/P0 A = log100/T%= 2 -logT%.

LIMITACIONES DE LA LEY DE LAMBERT-BEER

Esta ley permite establecer una relacin lineal entre absorbancia y concentraciones de una especie absorbente a una temperatura dada. La representacin de absorbancia frente a concentracin es una recta que pasa por el origen. Sin embargo, se encuentran frecuentes desviaciones con relacin a la proporcionalidad directa entre absorbancias y concentraciones que limitan la aplicacin de la ley. Las principales causas son:  La concentracin. Slo es aplicable a disoluciones diluidas (menor 10-2 M); en disoluciones concentradas la distancia entre partculas absorbentes es tan pequea que se produce una modificacin en la distribucin de cargas de las mismas, lo que se traduce en una alteracin en la capacidad de absorcin a una longitud de onda determinada. Este efecto se puede eliminar mediante dilucin.

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 La interaccin entre el soluto y la radiacin debida a mecanismos diferentes a la absorcin pero que producen alteraciones en la intensidad de la luz, tales como la dispersin, reflexin, la fluorescencia, etc.  Utilizacin de radiacin no monocromtica, puesto que la ley est definida para radiaciones con una sola longitud de onda. Sin embargo, si la calidad del equipo no es buena, se obtienen bandas de radiaciones con un estrecho intervalo de longitudes de onda.  Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o presencia de impurezas.  Desviaciones qumicas, debidas a reacciones del absorbente con el disolvente

FUNCIN Y CONDICIONES DE LAS LLAMAS

La llama tiene tres funciones bsicas: 1. Permite pasar la muestra a analizar del estado lquido a estado gaseoso 2. Descompone los compuestos moleculares del elemento de inters en tomos individuales o en molculas sencillas. 3. Excita estos tomos o molculas. Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga la temperatura adecuada y que en ella se forme un ambiente gaseoso que permita las funciones mencionadas. Adems, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las observaciones a efectuar. Una llama tpica consta de: cono interno,

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cono externo y zona entre conos como podemos observar en la siguiente figura. El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una combustin parcial, es decir sin equilibrio trmico. Esta zona se calienta por conduccin y radiacin a partir de la regin ms caliente que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de oxidacin intermedios, se produce una gran emisin de luz (a partir del combustible y no de la muestra), una elevada ionizacin y una gran concentracin de radicales libres. Es muy poco utilizada para trabajo analtico. Inmediatamente encima de la regin del cono interno se encuentra la zona interconal. Es la llamada parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustin completa y se alcanza casi un equilibrio termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en anlisis por fotometra de llama y espectroscopia de absorcin atmica. La altura de esta zona sobre el quemador vara considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza de los gases utilizados y su velocidad de flujo. La regin del cono externo es una zona de combustin secundaria en la que los productos parcialmente oxidados como el monxido de carbono pueden completar su combustin. Esta regin se enfra por el aire circundante y es, en general, una regin poco til.

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FENMENOS QUE TIENEN LUGAR EN LA LLAMA

1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partculas de sal seca. 2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso. 3. - Las molculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando lugar a tomos neutros o radicales. Estos tomos neutros son las especies absorbentes en espectroscopia de absorcin atmica y son las especies emisoras en fotometra de llama. 4. - Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se ionizan. La fraccin excitada trmicamente es importante en anlisis por fotometra de llama ya que el retorno al estado fundamental de los electrones excitados es el responsable de la emisin de la luz que se mide. 5. - Parte de los tomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formacin de estos compuestos reduce la poblacin de los tomos neutros en las llamas y constituye las llamadas interferencias qumicas que se presentan en los mtodos de anlisis que utilizan llamas. La eficacia con que las llamas producen tomos neutros tiene mucha importancia. La llama de xido nitroso-acetileno, que es ms caliente que la de aire acetileno, parece ser ms efectiva para la formacin de tomos neutros. Los metales alcalinos son una excepcin, probablemente debido a que la ionizacin es apreciable en la llama caliente. En cualquier caso, estos dos tipos de llama son los ms adecuados para fotometra de llama y absorcin atmica.

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A las temperaturas ordinarias de llamas es relativamente baja la fraccin de tomos del estado fundamental que se excita. nicamente si la temperatura de la llama es muy elevada la fraccin de tomos excitados empieza a ser apreciable. Este hecho pone de manifiesto la necesidad de controlar la temperatura de la llama cuidadosamente para fotometra de emisin. Por el contrario, la fraccin de tomos en el estado fundamental es muy elevada y, por lo tanto, pequeas fluctuaciones en la temperatura de la llama no son importantes para el anlisis por absorcin atmica. La ionizacin que tiene lugar en las llamas produce normalmente la prdida de un slo electrn y se puede representar: A A+ + eA = tomo neutro A+ = su ion positivo e- = electrn libre Este proceso de disociacin depende de la concentracin o de la presin, ya que una especie se disocia en dos. Al aumentar la presin parcial de los tomos en la llama, el porcentaje de ionizacin disminuye tal como debe esperarse de la aplicacin de la ley de Le Chtelier. A la temperatura de la llama acetileno-oxgeno la mayor parte de los elementos se encuentran apreciablemente ionizados. El grado de ionizacin del elemento a analizar puede disminuirse por adicin de una elevada concentracin de otro elemento que sea ms fcilmente ionizable (tampn de radiacin o supresor de ionizacin).Es preferible, por lo general, suprimir de este modo la ionizacin a utilizar temperaturas de llama ms bajas que hacen aumentar las interferencias qumicas.

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FUNDAMENTO
Mediante espectroscopia de absorcin atmica es posible determinar de forma cuantitativa la mayora de los elementos de la tabla peridica a niveles de traza. Esta tcnica se basa en la medida de la radiacin absorbida por los tomos libres en su estado fundamental. En este proceso el tomo pasa desde un estado energtico inferior a otro superior. Para que esto ocurra es necesario suministrar energa de una longitud de onda especfica del elemento al cual se quiere excitar. La fuente de radiacin consiste en una lmpara que contiene un ctodo del elemento que se pretende analizar. Este ctodo emite las radiaciones tpicas de ese elemento. Al hacer incidir esta radiacin a travs de la muestra, los tomos absorbern parte de la energa emitida. La diferencia entre la energa incidente y la transmitida se recoge en un detector, permitiendo realizar una determinacin cuantitativa del elemento. El sistema de obtencin de tomos en estado fundamental de la muestra consiste en un nebulizador que transporta la muestra a un sistema energtico, llama, donde se suministra a las molculas la energa necesaria para romper los enlaces y obtener tomos en estado fundamental

PROCESO DE LA E.A.A
 Las partculas que no son excitadas por la flama, son excitadas por un haz de radiacin  El instrumento detecta la radiacin que se absorbe y da lugar a un espectro de lneas.

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 El espectro provee informacin cualitativa y cuantitativa sobre la muestra

INSTRUMENTACION
Los instrumentos para espectroscopia de absorcin atmica constan se una fuente de radiacin, un soporte de muestra, un selector de longitud de onda, un detector y un procesador de seal y lectura, El soporte de muestra en los instrumentos de absorcin atmica es la celda del atomizador que contiene la muestra gaseosa.

FUENTE DE RADIACIN
y Debe emitir una lnea de la misma longitud de onda que se utilizara en el anlisis y Debe ser esencialmente un haz monocromtico y El haz que incide en la muestra debe ser significativamente mas estrecho que la banda o pico de absorcin (lneas de resonancia) y Tenemos las siguientes fuentes de radiacin:

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LMPARA DE CATODO HUECO

y Contiene un nodo de tungsteno y un ctodo cilndrico construido del metal cuyo espectro se determina, encerrados en un tubo de cristal que contiene un gas inerte a presin baja y En ocasiones el ctodo es una aleacin de varios metales y pueden utilizarse eficientemente al determinar estos metales.

LMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS.

y Tubo de cuarzo con el metal o sal cuyo espectro se desea obtener y un gas inerte y Los iones Ar se crean por energa de radiofrecuencias y Los iones colisionan con los tomos metlicos gaseosos que entonces emiten energa y Se utilizan 15 elementos

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MECHEROS O QUEMADORES ATOMIZADORES DE FLAMA

y En combinacin con el aspirador, introduce la muestra a la flama y El requisito principal es que cuando se proporcione el combustible y el oxigeno o aire a presiones constantes produciendo una flama estable. SE EMPLEAN DOS TIPOS DE MECHEROS:  Consumo total o flujo turbulento El combustible y el gas oxidante se separados y se mezclan y queman en la salida superior del mechero  Flujo laminar El combustible, el oxidante y la muestra se mezclan en una cmara o compartimento antes de quemarse en la salida superior del mechero y Los combustibles ms utilizados incluyen: gas natural, propano, butano, hidrogeno, acetileno. y Los gases oxidantes mas utilizados incluyen: aire, oxigeno-aire, oxigeno y oxido nitroso llevan por conductos

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ATOMIZADORES.
La espectroscopia de absorcin atmica requiere que los tomos del analito estn en fase gaseosa. Los iones tomos de la muestra deben de estar disueltos y vaporizados en una fuente de alta temperatura como una llama u horno de grafito. La llama de EAA puede analizar solamente disoluciones, mientras que el horno de grafito de EAA puede aceptar disoluciones, lodos y muestras slidas. La llama de EAA utiliza un quemador tipo slot para incrementar la longitud de paso a su travs y por lo tanto para incrementar la absorbancia total. Las disoluciones de muestra se aspiran junto con el flujo de gas en una cmara de nebulizacin y mezclado para formar pequeas gotas antes de entrar a la llama. La cmara u horno de grafito tiene alguna ventaja sobre la llama. Es mucho mejor un atomizador (eficiente) que una llama y puede aceptar cantidades muy pequeas de muestra. Tambin suministra un ambiente reductor para elementos fcilmente oxidables. Las muestras se colocan directamente en un horno de grafito y el horno se calienta elctricamente en varias etapas para secar la muestra, calcina la muestra orgnica y vaporiza los tomos de analito.  ATOMIZADORES DE LLAMA Cuando una muestra nebuliza entra en una llama, el disolvente se evapora en la zona de combustin primaria, localizada justamente debajo de la punta del quemador. Las partculas solidas resultantes de la evaporacin del disolvente pasan a la denominada regin interzonal, que es la parte mas caliente de la llama y se localiza en su parte central.

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En esta regin se produce la evaporacin de los elementos y su excitacin en el cado de la espectroscopia de emisin atmica. Finalmente los tomos vaporizados pasan al borde exterior de la llama o zona de combustin secundaria, donde elementos se oxidan antes de pasar a la atmosfera. Las temperaturas alcanzan las llamas dependen de las proporciones de la mezcla combustible y oxidante. Ello implica que las etapas de evaporacin, vaporizacin y oxidante, disociacin, atomizacin y excitacin se pueden producir a diferentes distancias de la basa de la llama y en diferentes zonas, dependiendo del elemento en si y del tipo de llama.

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HORNOS DE GRAFITO

y Algunos instrumentos sustituyen el atomizador de flama por un horno de grafito (3000K) muy til en el anlisis de volmenes de muestras muy pequeos. y Se pueden detectar concentraciones hasta mil veces ms pequeas que el mtodo comn de flama.

SISTEMA NEBULIZADOR-ATOMIZADOR

y El nebulizador y el sistema atomizador suelen estar integrados en uno, especialmente en los equipos de absorcin atmica. En este sistema, la disolucin de la muestra (o parte de ella) es inicialmente aspirada y dirigida como una fina niebla hacia la llama (atomizador), lugar donde se forman los tomos en estado fundamental. Para obtener la llama se requiere un combustible (por ejemplo, acetileno) y un oxidante (por ejemplo, aire)

MONOCROMADORES Y FILTROS
El monocromador (prismas, redes de difraccin) En general, dispone de una rendija o ranura de entrada que limita la radiacin lumnica producida por la fuente y la confina en un rea determinada, un conjunto de espejos para pasar la luz a travs del sistema ptico, un elemento para separar las longitudes de onda de la radiacin lumnica, que puede ser un prisma o una rejilla de difraccin,

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y una rendija de salida para seleccionar la longitud de onda con la cual se desea iluminar la muestra. Parte de la radiacin no absorbida es dirigida hacia el detector. Algunos instrumentos estn provistos de fuentes y filtros intercambiables para varios elementos (22).

DETECTORES E INDICADORES
El sistema de deteccin puede estar diseado con fotoceldas, fototubos, fotodiodos o fotomultiplicadores. Esto depende de los rangos de longitud de onda, de la sensibilidad y de la velocidad de respuesta requeridas. El sistema de deteccin recibe la energa lumnica proveniente de la muestra y la convierte en una seal elctrica proporcional a la energa recibida. La seal elctrica puede ser procesada y amplificada, para que pueda interpretarse a travs del sistema de lectura que una vez procesada es presentada al analista de diferentes maneras (por ejemplo, unidades de absorbancia). Cuando se mide absorcin atmica, el detector debe discriminar entre dos seales: la que proviene de la fuente y la que proviene de la flama. La flama sirve de porta-muestra y emite radiaciones que interfieren con el anlisis. Esa interferencia se elimina colocando el monocromador o filtro entre la flama y el detector.

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Sin embargo, esto no elimina la emisin de los tomos que fueron excitados por la flama y esta emisin es de la misma longitud de onda que la que suple la lmpara que esta absorbiendo la muestra. Para corregir esto la intensidad de la fuente se hace fluctuar a una frecuencia constante interponiendo un disco circular entre la fuente y la flama.

INSTRUMENTOS DE UN SOLO HAZ

Un instrumento tpico de haz sencillo consiste de una lmpara de ctodo hueco, una lmpara de deuterio para correccin por absorcin no atmica, un modulador (chopper), un atomizador, un monocromador y un transductor. Este instrumento es utilizado y est basado en los mismos principios tericos que un espectrofotmetro convencional. Primero se aspira el blanco y se ajusta la lectura a 100% de Transmitancia; posteriormente se aspira la muestra problema y se hace la lectura de absorbancia o transmitancia. La radiacin de la lmpara de deuterio pasa en forma alterna con la radiacin de la lmpara de ctodo hueco, para que el detector perciba alternadamente las dos seales. El chopper o cortador, consiste de cuadrantes huecos y cuadrantes con espejos, y es el mecanismo a travs del cual es posible que el detector reciba en forma alterna la seal de la lmpara de ctodo hueco y la de la lmpara de deuterio, con respecto al tiempo y compara las dos absorbancias.

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Instrumento tpico de haz sencillo, con lmpara de deuterio para correccin por absorcin no atmica.

INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ

En un instrumento de doble haz, la radiacin emitida por la fuente es dividida por un modulador con espejos. Este consiste de una pieza circular con secciones alternadas de espejo y partes huecas; esta pieza est girando, de manera que el haz de la fuente pasa alternadamente por el hueco del modulador y llega a la flama o choca con una seccin de espejo del mismo y es reflejado. Estos dos haces son recombinados en un espejo especial (half-silvered mirror) pasan a travs de un monocromador y finalmente la seal es enviada por medio de un fotomultiplicador. Esta seal recibida por el sistema de lectura es la relacin entre la seal de referencia y la seal de la muestra misma. An y cuando no se encuentre la lmpara de deuterio para correccin por absorcin no atmica, el instrumento de doble haz la puede contener como accesorio opcional.

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Diagrama esquemtico de un instrumento de doble haz.

MTODOS DE ANLISIS
y Tanto el mtodo basado en la curva de calibracin, como el de adiciones estndar son apropiados para las determinaciones cuantitativas. y Aunque en teora existe una relacin lineal entre la concentracin y absorbancia, algunas condiciones experimentales pueden causar desviaciones. y Es conveniente medir la absorcin de un estndar cada vez que se realiza un anlisis; la desviacin que presente el estndar puede utilizarse para corregir los resultados.

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INTERFERENCIAS
 Espectrales y La absorcin de una especie se sobrepone o es cercana a la de la especie que se analiza y el monocromador no puede separarlas.  Qumicas y Son causadas por reacciones qumicas que ocurren durante el proceso de atomizacin Formacin de compuestos poco voltiles. Reacciones de disociacin que forman el metal en forma elemental y que son reversible. Ionizacin

APLICACIONES
La Absorcin Atmica es una tcnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayora de los elementos del Sistema Peridico, pudindose analizar una amplia variedad de tipos de muestra. Agricultura y alimentos Anlisis de suelos, fertilizantes, materias vegetales, alimentos, etc.  Biologa y clnica y Determinacin de elementos txicos en orina, sangre, heces, leche materna. y Anlisis de tejidos animales  Geologa y Anlisis de suelos, sedimentos y rocas.

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 Aguas y Anlisis de aguas continentales, potables, vertido, salmueras y aguas de mar. y Ms de 60 elementos pueden detectarse y los niveles de deteccin varan. y Sensibilidad y Concentracin requerida para que haya 1% de absorcin y Nivel de deteccin y Bajo condiciones normales el error relativo varia de 1a 2 %

y Algunos metales como el mercurio, se pueden encontrar tanto en forma orgnica como inorgnica y se utiliza la tcnica de absorcin atmica sin flama, utilizando una lmpara de ctodo hueco de Hg y una celda de cristal por donde pasan los vapores de la solucin que contiene el Hg

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CONCLUSIONES
y La espectroscopia es una tcnica de la qumica analtica que consiste en el anlisis de los espectros. y El espectro es una imagen de registro. y La espectroscopia de absorcin atmica trata de medir la cantidad de radiacin de una fuente determinada, que absorben los tomos metlicos pulverizados, conocida esa absorbancia o previa preparacin, de una curva de calibracin, se determina la concentracin de los tomos absorbentes en la llama y con ello, la concentracin de los tomos en disolucin. y La espectroscopia de absorcin atmica consisten en una serie de instrumentos, los cuales van a hacer que el analito sea descompuesto en tomos a travs de la radiacin lo que da lugar a la absorcin espectroscpica. y La espectroscopia de absorcin atmica puede identificar mas 60 metales, de diferentes tipos de muestras ya sean aguas, muestras biolgicas o del espacio exterior (meteoritos), pero que deben ser pulverizadas o se deben tener diluciones para que as se pueda realizar el espectro, de lo contrario el monocromador no puede separar los espectros de luz. y El equipo de espectroscopia de absorcin trabaja a una temperatura de 2000 a 6000 k y La preparacin de los analitos es importante, ya que deben realizar una serie de disoluciones a partir de una muestra para determinar su concentracin. y El Analito es medido en partes por milln (ul/g) usualmente, pero a veces es medido en partes por trilln (pg/gr) y La espectroscopia de absorcin atmica ha sido una tcnica til para analizar la contaminacin de metales pesados en la cadena alimenticia. Por ejemplo, las primeras determinaciones de elevados niveles de mercurio en el atn fueron hechas por absorcin atmica.

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BIBLIOGRAFIA
Curso de anlisis farmacutico C. A. Connors Editorial Reverte Anlisis qumico e instrumental moderno Harold F. Walton/Jorge Reyes - Editorial Reverte Principios de anlisis instrumental Douglas A. Skoog/J. Holler/Stanley R. Crouch Editorial Cengage Learning Sexta edicin Tcnicas y Mtodos de Laboratorio Clnico Jose Manuel Gonzalez de Buitriago Segunda edicin Editorial Masson Tcnicas Analticas de Contaminantes Qumicos Miguel A. Sogorb Sanchez/Eugenio Vilanova G. Editorial Diaz Santos Anlisis Ultravioleta Visible Villegas Casares/Acereto Escoffi Editorial Universidad autnoma de Yucatn. -

Anlisis Qumico Cuantitativo Daniel C. Harris 3ra edicinEditorial Reverte Manual del auxiliar de laboratorio Coleccin temarios generales editorial MAD

PAGINAS WEB
http://www.quiminet.com.mx/ar5/ar_vcdarmadvcAAss-laespectrometria-de-absorcion-atomica.htm http://labfisica.santiago.usm.cl/fisica/sistema/Laboratorios/Fisica%2012 9140/FIS%20140%20Experiencia%204%20Espectroscopia%20V%20 2010.pdf http://al-quimicos.blogspot.com/2009/04/historia-de-laespectroscopia.html

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