Dossier Nanomatriaux INRS Juin 2009 Les nanomatriaux Les nanotechnologies ouvrent l'industrie des perspectives nombreuses et varies.

s. L'mergence de ces nouvelles technologies et la prise en compte des particules ultra-fines mises lors de certains procds industriels mnent se poser la question des risques encourus lors de l'exposition professionnelle. S'il est trop tt pour donner des rponses dfinitives, il est ncessaire de mettre en commun les connaissances, notamment en termes de risques pour la sant, de mtrologie et de protection des travailleurs. En attendant l'avance des tudes, il est recommand d'appliquer le principe de prcaution et de rechercher le niveau d'exposition le plus bas possible.

Gnralits Nanotechnologies Les nanotechnologies reposent sur la connaissance et la matrise de linfiniment petit. Elles constituent un champ de recherche et de dveloppement multidisciplinaire impliquant la fabrication de nouveaux matriaux et de nouveaux dispositifs partir dout ils ou de techniques permettant de structurer la matire au niveau atomique, molculaire ou supramolculaire. Les chelles caractristiques des nanotechnologies vont de 1 100 nanomtres. Les nanotechnologies sont la formalisation des concepts et des procds issus des nanosciences (sciences qui visent comprendre les proprits de la matire lchelle nanomtrique) en vue de multiples applications. Lunit de rfrence du monde des nanotechnologies est donc le nanomtre (nm). Le prfixe nano vient du grec nannos qui signifie nain. Un nanomtre est une unit de mesure qui quivaut un milliardime de mtre (1 nm = 10-9 m = 0,000 000 001 m). Un nanomtre correspond environ la taille de 4 atomes de silicium mis cte cte, 1/100 de la largeur d'une molcule d'ADN, 1/50 000 de l'paisseur d'un cheveu humain ou encore 1/500 000 de lpaisseur du trait dun stylo bille.

Du visible linvisible A de telles dimensions, la matire acquiert des proprits inattendues et souvent totalement diffrentes de celles des mmes matriaux lchelle micro ou macroscopique, notamment en terme de rsistance mcanique, de ractivit chimique, de conductivit lectrique ou de fluorescence. Les nanotechnologies conduisent donc llaboration de matriaux do nt les proprits fondamentales (chimiques, physiques, thermiques, optiques, biologiques, mcaniques, magntiques, etc.) peuvent tre modifies : il convient de les considrer comme de nouvelles substances chimiques. Par exemple, lor est totalement inactif lchelle micromtrique alors quil devient un excellent catalyseur lorsquil prend des dimensions nanomtriques. Toutes les grandes familles de matriaux sont concernes : les mtaux, les cramiques, les dilectriques, les oxydes magntiques, les polymres, les carbones, etc. Nano-objets Les nanomatriaux sont des matriaux composs ou constitus pour tout ou partie de nano-objets qui leur confrent des proprits amliores ou spcifiques de la dimension nanomtrique. Parmi les nano-objets, il est possible de distinguer trois grandes familles : les nanoparticules ou particules ultra-fines (PUF) dont aucune des dimensions nest suprieure 100 nm. Lappellation nanoparticules est plutt rserve aux particules manufactures et destines des usages industriels, que ce soit des nanoparticules connues et produites depuis dj plusieurs annes et dont les tonnages sont levs comme le dioxyde de titane ou la silice (ils reprsentent 95 % du march des nanoparticules) ou des nanoparticules nouvelles comme les fullernes. Les nanoparticules peuvent se prsenter sous la forme de poudre, de suspension, de solution ou de gel. Lappellation particules ultra-fines se rfre davantage aux particules prsentes depuis toujours dans lenvironnement, co mme

les fumes de volcan, et anciennes dans le monde du travail, comme les missions secondaires lies certains procds industriels (sous-produits de procds mcaniques, thermiques : fumes de soudage, missions diesel, etc.). les nanofibres, les nanotubes, les nanofilaments et les nanobtonnets dont une des dimensions est suprieure 100 nm. Ces termes sont gnralement, employs pour dsigner des nano-objets longilignes dont les dimensions vont de 1 quelques dizaines de nanomtres pour la section et de 500 10 000 nanomtres pour la longueur. les nanofilms, les nanocouches et les nanorevtements dont deux des dimensions sont suprieures 100 nm.

Nanomatriaux Les nano-objets peuvent tre utiliss soit en tant que tels, soit en vue dlaborer de nouveaux matriaux nomms nanomatriaux et habituellement regroups en trois catgories : les matriaux nanochargs ou nanorenforcs. Ces matriaux sont labors par incorporation de nano-objets dans une matrice organique ou minrale afin dapporter une nouvelle fonctionnalit ou de modifier des proprits mcaniques, optiques, magntiques ou thermiques. Les nanocomposites en sont un exemple. Divers nano-objets sont dj utiliss dans de nombreuses applications industrielles comme par exemple : les fumes de silice dans le bton, pour amliorer sa fluidit et ses proprits mcaniques, lalumine destine au polissage des disques durs en microlectronique, le noir de carbone utilis dans les encres dimprimante et les pneumatiques, les pigments colors organiques et minraux incorpors dans les peintures et les vernis, le dioxyde de titane utilis comme protection au rayonnement ultraviolet dans les crmes solaires. les matriaux nanostructurs en surface. Ces matriaux sont recouverts soit dune ou plusieurs nanocouches, soit de nanoparticules qui forment un revtement bien dfini, permettant de doter la surface de proprits (rsistance lrosion, rsistance labrasion, hydrophilie, etc.) ou de fonctionnalits nouvelles (adhrence, duret, aspect, etc.). De tels revtements existent dj, par exemple pour colorer des emballages en verre, apporter une fonction autonettoyante ou renforcer la surface de polymres. les matriaux nanostructurs en volume. Ces matriaux possdent une structure intrinsque nanomtrique (microstructure, porosit, rseau nanocristallin, etc.) qui leur confre des proprits physiques particulires. Les nano-objets sont, dans ce cas, les lments constitutifs du matriau massif.

Quelques exemples de nano-objets et de nanomatriaux Nanocristaux fluorescents Le slniure de cadmium (CdSe) est un matriau fluorescent. Lorsquil est prpar sous la forme de grains nanomtriques (nanocristaux), des effets quantiques apparaissent en raison des faibles dimensions des grains. Eclairs en ultraviolets, les nanocristaux mettent une lumire dont la couleur change en fonction de leur dimension (cette couleur est, par exemple, respectivement bleue et rouge pour des tailles de grains de 2 nm et 5 nm). Ces matriaux peuvent tre utiliss pour le marquage molculaire cest --dire pour jouer le rle de sonde fluorescente et suivre la trace les ractions chimiques ou les processus biologiques Nanocristaux semidans les cellules vivantes. Dautres nanocristaux fluorescents ont t labors. conducteurs (galement nomms quantum dots) de type slniure de cadmium Dcouverts il y a une quinzaine dannes, les nanotubes de carbone constituent, avec dautres molcules nommes fullernes, la troisime forme cristalline du carbone (les 2 premires tant le graphite et le diamant). La structure dun nanotube de carbone peut tre reprsente par un ou plusieurs feuillets de graphite (atomes de carbone disposs en rseau hexagonal plan limage dun nid dabeilles) enrouls sur eux-mme, ou les uns autour des autres, et qui Les nanotubes de carbone se divisent en 2 peuvent tre ferms leurs extrmits catgories : les nanotubes monofeuillet par une demi-sphre. Le diamtre (SWNT : Single Wall Carbon Nanotubes) et interne dun nanotube de carbone est les nanotubes multifeuillets (MWNT : Multi de lordre de quelques nanomtres et Wall Carbon Nanotubes). sa longueur peut atteindre plusieurs micromtres (ils peuvent tre considrs comme des fibres). De par leur structure trs simple et trs stable, les nanotubes de carbone possdent des proprits physiques, mcaniques et lectriques remarquables (excellentes conductivits thermique et lectrique, rsistance mcanique leve : un nanotube de carbone est 100 fois plus rsistant et 6 fois plus lger que lacier) qui induisent des applications nombreuses et prometteuses. Les nanotubes de carbone peuvent ainsi Nanotubes de carbone

tre utiliss pour laborer des matriaux composites haute performance, des polymres conducteurs ou encore des textiles techniques. Ils sont dj employs dans les domaines des quipements sportifs (vlos, raquettes de tennis, etc.), de laronautique, de lautomobile, de la dfense, de la mdecine, etc. La poudre de nanotubes en vrac prsente galement des applications potentielles multiples comme le stockage de lhydrogne et la fabrication de batteries pour les voitures lectriques. Inspirs du monde vgtal, des revtements nanomodifis sont actuellement en cours de dveloppement. La surface de la feuille de lotus est recouverte par des nanocristaux de cire qui forment un rseau de minuscules piliers semblable une planche cloute. Les gouttes deau ne peuvent pas mouiller la surface et demeurent sphriques sans staler car elles sont soutenues par ces piliers. De mme, les grains de poussire nadhrent pas et sont emports la premire pluie. Goutte d'eau millimtrique sur un substrat Fabriquer par biomimtisme de telles textur hydrophobe : la goutte garde la forme surfaces artificielles laide de d'une perle. La texture est un rseau de plots nanomatriaux est un enjeu industriel rgulirement organiss, ce qui confre au considrable tant les applications sont matriau ses couleurs. nombreuses : vitres anti-salissures, peintures faciles lessiver, revtements antibactriens, etc. Dveloppement et production Enjeux conomiques Les conomistes considrent que les nanotechnologies pourraient tre lorigine dune nouvelle rvolution industrielle pour le XXIe sicle. Les enjeux conomiques lis lavnement des nanotechnologies sont considrables : le revenu mondial gnr tait suprieur 40 milliards deuros en 2001, selon la Commission europenne, et est estim plus de 700 milliards deuros pour 2008. Il devrait atteindre 1 000 milliards deuros par an vers 2010-2015. Cet essor pourrait engendrer lemploi direct de plus de 2 millions de personnes. Revtements nanomodifis

Des budgets colossaux sont donc ddis aux nanotechnologies travers le monde, notamment aux Etats-Unis, en Europe et au Japon. La recherche mondiale (plus de 30 pays) y a consacr un budget suprieur 4 milliards de dollars en 2005, alors que celui-ci ne dpassait pas 450 millions de dollars en 1997. Le 7e programme cadre de recherche et dveloppement (PCRD) financ par lUE et qui dbute en 2007 va consacrer un budget denviron 3,5 milliards deuros aux nanotechnologies. En France, lAgence nationale de la recherche (ANR) considre les nanotechnologies comme tant un secteur prioritaire : le capital investi dans la recherche fondamentale en 2005 tait de 184 millions deuros et implique plus de 200 laboratoires et 1 200 chercheurs.

Daprs la Business Communications Company, la part des nanotechnologies utilises pour la production de produits de consommation au niveau mondial est estime 6,7 milliards de dollars en 2005 et devrait atteindre 10,5 milliards de dollars en 2010. Le march des produits finis lis aux nanotechnologies tait suprieur 800 milliards de dollars en 2004 et devrait dpasser les 950 milliards de dollars en 2010. Les nanoparticules reprsentent plus de 90 % de ce march. Une tude du Small Times Magazine a identifi dans le monde plus de 1 600 entreprises actives dans les nanotechnologies, avec plus de 700 produits dj commercialiss.

Procds de fabrication de nano-objets et de nanomatriaux Les nano-objets et les nanomatriaux manufacturs et destins des usages industriels peuvent tre synthtiss selon deux approches diffrentes. On diffrencie la mthode dite ascendante (en anglais bottom-up) de la mthode dite descendante (top-down). Lapproche ascendante vient des laboratoires de recherche et des nanosciences. Elle consiste construire les nano-objets et les nanomatriaux atome par atome, molcule par molcule ou agrgat par agrgat. Lassemblage ou le positionnement des atomes, des molcules ou des agrgats seffectue de faon prcise, contrle et exponentielle, permettant ainsi llaboration de matriaux fonctionnels dont la structure est compltement matrise. Lapproche descendante est issue de la microlectronique. Elle consiste rduire et plus prcisment miniaturiser les systmes actuels en optimisant les technologies industrielles existantes. Les dispositifs ou les structures sont ainsi graduellement sous-dimensionns ou fractionns jusqu atteindre des dimensions nanomtriques.

Les 2 approches dlaboration des nano -objets et des nanomatriaux manufacturs Les deux approches tendent converger en terme de gamme de tailles des objets. Lapproche bottom-up semble nanmoins plus riche en termes de type de matire, de diversit darchitecture et de contrle de ltat nanomtrique alors que lapproche top-down permet dobtenir des quantits de matire plus importantes mais le contrle de ltat nanomtrique savre plus dlicat. Les procds actuels permettant la fabrication de nano-objets ou de nanomatriaux sont classs en trois grandes catgories : procds par voie physique : lvaporation/condensation, lablation laser, la dcharge lectrique, les flammes de combustion, la pyrolyse laser, les micro-ondes, lirradiation ionique ou lectronique, la dcomposition catalytique, les dpts physiques en phase vapeur regroups sous le terme de PVD (Physical Vapor Deposition), etc. procds par voie chimique : les ractions en phase vapeur regroupes sous le terme de CVD (Chemical Vapor Deposition), les ractions en milieu liquide : co-prcipitation chimique, hydrolyse, etc., les ractions en milieu solide, les fluides supercritiques avec raction chimique, les techniques sol-gel : sol-gel base de silice, alkoxyde de mtal, etc.

procds par voie mcanique : le broyage haute nergie ou mcano-synthse, la consolidation et la densification, les techniques de forte dformation : torsion, friction, laminage, etc. Lapproche ascendante fait appel des procds dlaboration chimiques et physiques alors que lapproche descendante induit, principalement, lutilisation de mthodes mcaniques. Sources dmissions secondaires de particules ultra-fines Les particules ultra-fines sont mises non intentionnellement lors de certains procds industriels, notamment lors de procds thermiques ou mcaniques et lors de combustions. Sources potentielles dmissions secondaires de PUF Type de procd Exemples de sources dmission Fonderie et affinage des mtaux (acier, aluminium, fer, etc.), Mtallisation (galvanisation, etc.) Soudage et gougeage Procds thermiques Coupage de mtaux (laser, torche thermique, etc.) Traitement thermique de surface (laser, projection thermique, etc.) Application de rsines, de cires, etc. Usinage Procds Ponage mcaniques Perage Polissage Emissions de moteur diesel, essence ou gaz Centrale dincinration, thermique, crmation Combustion Fumage de produits alimentaires Chauffage au gaz Secteurs dactivit concerns Lventail des applications suggre que le risque dexposition professionnelle aux nano-objets et aux nano-matriaux est dj une ralit dans les nombreux secteurs dactivit concerns par la fabrication et lutilisation de nanoparticules, de nanotubes, de nanopoudres ou encore de nanocomposites. Applications utilisant les nanotechnologies, par secteur dactivit Secteur dactivit Exemples dapplications actuelles et envisages matriaux renforcs et plus lgers ; peintures extrieures avec effets de couleur, plus brillantes, antirayures, Automobile, aronautique anticorrosion et antisalissures ; capteurs optimisant les et espace performances des moteurs ; dtecteurs de glace sur les ailes davion ; additifs pour diesel permettant une meilleure combustion ; pneumatiques plus durables et recyclables Electronique et mmoires haute densit et processeurs miniaturiss ; communications cellules solaires ; bibliothques lectroniques de poche ;

ordinateurs et jeux lectroniques ultra-rapides ; technologies sans fil ; crans plats pigments ; poudres cramiques ; inhibiteurs de corrosion ; catalyseurs multi-fonctionnels ; vitres antisalissures et autonettoyantes ; textiles et revtements antibactriens et Chimie et matriaux ultrarsistants ; membranes pour la sparation des matriaux (traitement de leau) ; couches ou multicouches fonctionnelles : isolation thermique mdicaments et agents actifs ; surfaces adhsives mdicales anti-allergnes ; mdicaments sur mesure Pharmacie, biomdical et dlivrs uniquement des organes prcis ; surfaces biobiotechnologie compatibles pour implants ; vaccins oraux ; rgnration des os et des tissus ; kits d'autodiagnostic crmes solaires transparentes ; ptes dentifrice plus Cosmtique abrasives ; maquillage et notamment rouge lvres avec une meilleure tenue appareils et moyens de diagnostic miniaturiss et nanodtection ; tissus et implants munis de revtements amliorant la biocompatibilit et la bioactivit ; capteurs multi-fonctionnels ; analyses dADN ; membranes pour Sant dialyse ; destruction de tumeurs par chauffage ; thrapie gnique : nanovecteurs pour transfert de gnes ; microchirurgie et mdecine rparatrice : nano-implants et prothses cellules photovoltaques nouvelle gnration ; nouveaux types de batteries ; fentres intelligentes ; matriaux Energie isolants plus efficaces ; photosynthse artificielle (nergie verte ) ; entreposage dhydrogne combustible diminution des missions de dioxyde de carbone ; production deau ultrapure partir deau de mer ; pesticides et fertilisants plus efficaces et moins Environnement et cologie dommageables ; couches non toxiques fonctionnelles de capteurs pour la dpollution environnementale ; rcupration et recyclage des ressources existantes ; analyseurs chimiques spcifiques dtecteurs et correcteurs dagents chimiques et biologiques ; systmes de surveillance miniaturiss ; Dfense systmes de guidage plus prcis ; textiles lgers et qui se rparent deux mmes ingnierie de prcision pour la production de nouvelles gnrations de microscopes et d'instruments de mesure et Secteur manufacturier de nouveaux outils pour manipuler la matire au niveau atomique Exposition professionnelle aux nano-objets et aux nanomatriaux On distingue deux types dexpositions professionnelles : Lexposition lie des procds dont la finalit nest pas la production de nano objets mais dont la mise en uvre en gnre (PUF). Lexposition lie la fabrication et lutilisation intentionnelle de nano -objets et de nanomatriaux. Toutes les tapes de la production - de la rception et de

lentreposage des matires premires jusquau conditionnement et lexpdition des produits finis, en passant par le transfert ventuel de produits intermdiaires peuvent exposer les salaris aux nano-objets et aux nanomatriaux. La nature des nano-objets (poudre, suspension dans un liquide, gel, etc.), les mthodes de synthse utilises (procd en phase gazeuse ou en phase liquide), le degr de confinement des diffrentes tapes et la capacit des produits se retrouver dans lair ou sur les surfaces de travail constituent les principaux paramtres qui influent sur le degr dexposition . De mme, lutilisation et plus prcisment la manipulation, lincorporation dans diverses matrices et lusinage (dcoupe, polissage, nettoyage, perage, etc.) de nano-objets et de nanomatriaux constituent des sources dexposition supplmentaire. Sources dexpositions professionnelles aux nano-objets : Fabrication, manipulation, transfert, conditionnement et stockage des produits Nettoyage, entretien et maintenance des quipements et des locaux Traitement des dchets Oprations sur les nanomatriaux (dcoupe, usinage, etc.) Risques pour la sant Peu de connaissances sont actuellement disponibles sur la toxicit pour lhomme des nano-objets et des nanomatriaux. La plupart des donnes proviennent dtudes ralises sur cellules ou chez lanimal. Cependant, il a dj t dmontr que les composantes particulaires ultra-fines de la pollution atmosphrique mise notamment par les usines et les moteurs diesel prsentent des proprits toxiques qui sont susceptibles davoir des effets nfaste s sur la sant humaine (pathologies allergiques respiratoires rhinite, asthme, bronchite et troubles cardiovasculaires notamment chez les personnes fragilises). Ces proprits spcifiques pourraient sappliquer aux nano -objets manufacturs. Par ailleurs, il a t clairement tabli que les objets de taille nanomtrique prsentent une toxicit diffrente de celle des mmes composs sous forme micro ou macroscopique. Voies de pntration dans lorganisme Les nano-objets peuvent pntrer dans lorganisme humain par 3 voies : respiratoire, cutane et digestive. Lappareil respiratoire constitue la voie majeure de pntration des nano -objets et notamment des nanoparticules et des nanofibres dans lorganisme humain . Une pntration dautant plus importante que lindividu pratique une activit physique ou prsente des fonctions pulmonaires altres (asthme, bronchite). Les nanoparticules et les nanofibres, une fois inhales, peuvent soit tre exhales, soit se dposer dans les diffrentes rgions de larbre respiratoire que sont les voies ariennes suprieures (les fosses nasales, la bouche, le pharynx et le larynx), larbre tracho-bronchique (la trache, les bronches et les bronchioles) et les alvoles pulmonaires. Ce dpt nest gnralement pas uniforme dans lensemble des voies respiratoires : il varie considrablement en fonction du diamtre, des degrs dagrgation et dagglomration ainsi que du comportement dans lair des nano objets. Les particules de diamtre compris entre 10 et 100 nm se dposent ainsi majoritairement dans le poumon profond (dans les alvoles pulmonaires), dans une proportion nettement suprieure celle des particules micromtriques . Les

particules plus petites, quant elles, se dposent principalement dans les voies ariennes suprieures et dans une moindre mesure, dans la rgion trachobronchique.

Dpt total et rgional chez lhomme, en fonction du diamtre des particules inhales Les nano-objets peuvent, galement, se retrouver dans le systme gastrointestinal aprs avoir t ingrs ou aprs dglutition lorsquils ont t inhals. La pntration transcutane des nano-objets est une hypothse encore ltude. Les tudes ralises sur le sujet divergent et ne permettent pas de conclure quant au potentiel dabsorption cutane des nano-objets. Cependant, il a t dmontr que les nano-objets sont capables de pntrer plus profondment que les objets micromtriques (qui restent gnralement la surface des couches suprieures de lpiderme) et dautant mieux que leur taille est rduite. Les proprits de surface et llasticit des nano-objets ainsi que le sbum, la sueur, les pores, les irritations locales (gratignures, eczma) et les flexions rptes de la peau sont galement des facteurs qui pourraient favoriser la pntration percutane des nano-objets. Devenir dans lorganisme et effets potentiels sur la sant La toxicit des nano-objets inhals dpend en partie de leur dpt dans larbre respiratoire (rgion, quantit) mais galement de la capacit de c e dernier les liminer partiellement ou totalement (processus de clairance). Deux procds sont impliqus : llimination chimique, qui consiste en la dissolution de nano -objets solubles dans les fluides biologiques. Les processus dlimination chimique se produisent dans toutes les rgions du systme respiratoire. llimination physique, qui consiste au transport des nano-objets non solubles ou peu solubles vers un ou plusieurs autres sites de lorganisme et en particulier vers la bouche et le nez. Les mcanismes impliqus dans llimination physique diffrent selon les rgions du systme respiratoire considres. Les nano-objets insolubles qui se dposent dans les voies ariennes suprieures et dans larbre tracho-bronchique sont principalement limins par transport muco-ciliaire en direction du nez et de la bouche. Ils peuvent alors tre soit dglutis (et accder au systme digestif) ou soit tre rejets vers lextrieur (ternuement, mouchage).

Au niveau des alvoles pulmonaires, ce sont gnralement des cellules immunitaires puratrices nommes macrophages qui prennent en charge llimination des nano -objets insolubles par un mcanisme de digestion appel phagocytose. Cependant, plusieurs tudes semblent indiquer que les nano-objets individuels, cest--dire non agrgs et non agglomrs, ne sont pas phagocyts de faon efficace par les macrophages. Il peut en rsulter une accumulation importante de nano-objets dans les alvoles pulmonaires ainsi quune plus grande interaction avec les cellules de ces alvoles. Cette surcharge est susceptible de causer une inflammation pouvant conduire au dveloppement de certaines pathologies pulmonaires. 100 000 fois plus petits que les cellules du corps humain, les nano-objets inhals ou ingrs sont de surcrot capables, contrairement aux autres poussires, de franchir les barrires biologiques : nasale, bronchique, alvolaire, intestinale et placentaire et de migrer vers diffrents sites de lorganisme (processus de translocation). Les nano-objets peuvent ainsi rejoindre les tissus interstitiels du poumon et passer dans le sang et la lymphe. Ils peuvent alors atteindre divers organes notamment les plus irrigus comme le foie, le cur ou la rate dans lesquels ils pourraient causer des dommages varis. Ils peuvent galement traverser la muqueuse nasale et tre transports via les nerfs jusquau cerveau. La diffusion et laccumulation de nano -objets inhals ou ingrs dans lensemble de lorganisme pourrait jouer un rle majeur dans le dveloppement de certaines pathologies cardiaques ou du systme nerveux central.

Effets potentiels des nano-objets inhals Principaux facteurs responsables des effets toxicologiques Les nano-objets sont des structures complexes : chacun possde un potentiel de toxicit qui lui est propre. Les nano-objets prsentent ainsi une toxicit spcifique lie lintervention parfois prdominante de paramtres physiques comme la taille, le nombre ou la surface. Il convient cependant de ne pas ngliger la nature chimique de la substance qui joue un rle de premire importance. Les nano-objets prsentent donc, a priori, deux types de risques objectifs : les risques classiques lis au fait que si les nano-objets sont constitus de

matires toxiques ils peuvent au moins exposer lhomme aux mmes risques que la mme quantit de matire sous forme micro ou macroscopique, les risques spcifiques induits notamment par la taille mme des nano-objets et par leur ractivit de surface. Les principaux facteurs qui dterminent les effets toxicologiques des nanoobjets sur lorganisme sont les suivants : facteurs lis lexposition : voies de pntration dans lorganisme, importance et dure de lexposition, facteurs lis lorganisme expos : susceptibilit individuelle, pratique dune activit physique, sites de dpt, volution et translocation des nano-objets aprs pntration dans lorganisme, facteurs lis aux nano-objets : plusieurs caractristiques physico-chimiques sont galement impliques dans le degr de toxicit des nano-objets (voir tableau ci-dessous). Facteurs lis aux nano-objets qui dterminent leur toxicit La nature des nano-objets (notamment mtallique), ainsi que la prsence de composs chimiques (comme les hydrocarbures aromatiques polycycliques et les mtaux de transition : fer, nickel, etc.) adsorbs sur leur surface, sont Composition chimique susceptibles dinfluer sur leur toxicit. En effet, les mtaux de transition interviennent dans des ractions aboutissant la formation despces ractives de loxygne qui ont un rle essentiel dans le processus dinflammation. Une diminution de la taille des particules ou des fibres favorise leur pntration dans les cellules et leur migration via le sang ou les nerfs vers divers organes. Par ailleurs, la Taille taille conditionne le site de dpt des nano-objets, notamment lors des expositions par voie respiratoire et par voie digestive. La surface spcifique dune particule (exprime en m2/g) est inversement proportionnelle sa taille. Or la ractivit chimique dune particule dpend de sa surface. Ainsi, une diminution de la taille des particules et des fibres induit une augmentation de leur surface spcifique et donc une augmentation de leur ractivit chimique. De Surface plus, la surface des nano-objets joue un rle fondamental dans les contacts et les interactions avec les diffrents tissus, cellules et fluides biologiques de lorganisme. Elle favorise galement la pntration de certaines substances dans lorganisme : celles-ci sont adsorbes et peuvent atteindre divers organes. Laugmentation du nombre favorise la pntration des nano-objets dans les tissus de lorganisme, et notamment Nombre ceux du poumon. La toxicit semble tre aggrave par la forme fibreuse ou filamenteuse des nano-objets. Les particules longues Forme comme les nanotubes ou les nanofilaments seraient plus

toxiques que les particules sphriques de composition chimique identique. La cristallinit, pour les composs minraux (comme la silice), peut contribuer moduler les proprits Structure toxicologiques des nano-objets. La dissolution constitue une tape critique dans la dtermination du devenir des nano-objets dans Solubilit lorganisme humain. Dans les faits, les nanoparticules individuelles existent rarement. Aussitt formes au cours des divers procds, elles ont une tendance naturelle sunir de faon irrversible pour donner naissance des structures secondaires nomms agrgats. Sous certaines conditions, Degrs dagrgation et les agrgats peuvent leur tour se lier pour former des dagglomration structures tertiaires rversibles nommes agglomrats dont la taille peut atteindre plusieurs dizaines de micromtres. Ces deux phnomnes peuvent modifier le dpt des nano-objets dans lorganisme, leur pntration dans ou travers les cellules et leurs effets biologiques. Les mthodes de fabrication, les traitements de surface ainsi que le vieillissement sont galement susceptibles dinfluer sur la toxicit des nano -objets manufacturs. Les donnes toxicologiques actuelles, bien que souvent contradictoires, incitent sinterroger sur les risques encourus suite des expositions aux nano-objets, y compris pour des composs rputs inertes (sans effet spcifique) lchelle micro et macroscopique. Un certain nombre dtudes dmontrent dj clairement que les objets nanomtriques prsentent une toxicit plus grande et sont lorigine deffets inflammatoires plus importants que les objets micro et macroscopiques de mme nature chimique. Les tudes pidmiologiques En raison du caractre rcent du secteur des nano-objets et des nanomatriaux manufacturs, il nexiste pas aujourdhui dtude pidmiologique publie sur les populations de travailleurs exposs. Dans les industries les plus anciennes, comme celles du dioxyde de titane ou du noir de carbone, plusieurs tudes de morbidit et de mortalit ont t effectues. En fvrier 2006, le Centre international de recherche sur le cancer (CIRC) a publi les rsultats des rvaluations du potentiel cancrogne du noir de carbone et du dioxyde de titane. Il a confirm pour le noir de carbone le classement tabli en 1996 savoir cancrogne possible chez lhomme (catgorie 2B) et a modifi pour le dioxyde de titane celui tabli en 1989, qui passe ainsi de la catgorie 3 (classification impossible quant au pouvoir cancrogne pour les humains) la catgorie 2B. Mtrologie A lheure actuelle, il nexiste pas de mthode de mesure de lexposition des personnes aux arosols ultra-fins qui fasse lobjet dun consensus. Cependant, plusieurs techniques savrent pertinentes.

Quels indicateurs mesurer ? Dans une optique dvaluation de lexposition professionnelle par inhalation, il est essentiel de privilgier une caractrisation des particules disperses dans lair, cest--dire sur la phase arosol. Un nanoarosol peut tre dfini comme compos de nanoparticules disperses dans lair. Elles peuvent tre soit sous une forme individuelle soit groupes en agrgats ou en agglomrats. Le terme nanoarosol est plutt consacr aux nanoparticules manufactures tandis que le terme arosol ultra-fin dsigne davantage les particules ultra-fines prsentent dans les missions secondaires (fumes, combustion etc.). Actuellement, compte tenu du niveau de connaissance encore insuffisant, il nexiste pas de dfinition normative dfinissant la fraction de taille de larosol devant tre mesure. Toutefois, ce jour, il est raisonnable de considrer la gamme submicronique (particules dont le diamtre est compris entre 1 nm et environ 1 000 nm) ds lors quil est question dvaluer lexpo sition professionnelle autour de procds ou de manipulations mettant en uvre des nanoparticules. Si les critres dchantillonnage actuels (fractions inhalable, thoracique et alvolaire) reprsentent effectivement une amlioration dans le domaine de l valuation des expositions pour les arosols en gnral, ils ne semblent pas satisfaisants pour le cas des nanoarosols. En effet, ces critres de pntration dans une rgion de larbre respiratoire ne sont pas adapts puisque cette approche peut conduire, dans certaines situations, sous-estimer lexposition et, par voie de consquence, le risque pour la sant. Il semble ncessaire, dans le cadre de lvaluation de lexposition professionnelle, dintgrer un critre de dpt et non de pntration dans un compartiment respiratoire. En pratique, ceci peut tre fait par le biais de mesurages adapts des particules disperses dans lair (granulomtrie, concentration) et dun calcul de dpt laide dun modle valid, comme le modle de CIPR (Commission internationale pour la protection radiobiologique). Outre les critres dchantillonnage, lexposition professionnelle aux arosols est classiquement dfinie par le biais de deux indicateurs que sont la masse et la composition chimique des particules. Cest pourquoi la valeur limite dexposition dune substance sexprime par une concentration en masse de particules (solides ou liquides) en suspension dans lair (mg/m3). La seule exception concerne les fibres, o il sagit dune concentration en nombre. Les rsultats des recherches sur la toxicit des nanoparticules dmontrent que, pour les substances insolubles ou faiblement solubles, ces deux seuls indicateurs (masse et composition chimique) semblent tre inappropris. Mme sil nexiste encore aucune certitude, deux autres indicateurs dexposition semblent devoir tre mesurs : la surface et le nombre. En pratique, il sagit de mesurer une concentration en surface (m2/m3) et/ou une concentration en nombre (/cm3). Globalement, lapproche actuelle dvaluation de lexposition professionnelle dploye pour les arosols en gnral ne semble pas tre adapte au cas des arosols composs de nanoparticules insolubles ou faiblement solubles qui montrent des effets spcifiques lis leur structure nanomtrique .

Comment mesurer ? lheure actuelle, il ny a pas de mthode de mesure qui soit stabilise ou qui fasse lobjet dun consensus pour caractriser lexposition professionnelle autour de procds ou doprations mettant en uvre des nanoparticules . Nanmoins, un rapport technique ISO labor en 2006 par le comit Qualit de lair, atmosphres des lieux de travail dcrit des techniques disponibles ce jour, et donne des lignes directrices concernant la mesure de lexposition professionnelle. Des recherches sont en cours pour dterminer quel(s) indicateur(s) dexposition (masse, nombre ou surface) et quelle fraction de taille de larosol devraient tre, lavenir, considrs pour valuer lexposition aux nanoparticules. La complexit et la pluridisciplinarit de ces travaux impliquent que les rsultats ne peuvent tre raisonnablement attendus avant plusieurs annes. Cest pourquoi, en attendant, une stratgie de prlvement base sur des mesures caractrisant diffrents paramtres complmentaires des nanoparticules devrait tre dploye. En pratique, il sagit de raliser en parallle des mesures laide de diffrentes techniques. Dans une premire tape, il est crucial de pouvoir reprer la (ou les) source(s) dmission(s) probable(s) des nanoparticules. Ce reprage peut tre ralis laide dinstruments capables de dtecter des nanoparticules, comme les compteurs noyaux de condensation (CNC) qui ont typiquement une gamme de mesure (pour les versions transportables) comprises entre environ 10 20 nm et quelques micromtres. Cette tape peut tre rendue difficile par le fait quil existe dj dans lair ambiant des particules de taille nanomtrique et que le comptage des particules nest pas une mesure slective. Une fois les sources dmissions ide ntifies, plusieurs types de mesures complmentaires oprant si possible en parallle peuvent tre envisags : Distribution granulomtrique : Cette mesure est trs informative. Cependant elle ncessite lutilisation de techniques capables de caractriser les particules disperses dans lair sur une gamme comprise entre quelques nanomtres et quelques micromtres. S'il existe diffrentes techniques commercialises, elles restent complexes et encombrantes ce qui limite considrablement leur mise en oeuvre en milieu de travail. Lutilisation de techniques capables de mesurer en de de 100 nm doit tre privilgie. Concentration en surface (m2/m3) : Cette mesure pourrait tre pertinente. Il existe dores et dj des instruments transportables commercialiss qui permettraient de mesurer une concentration relative la surface des particules. Cependant, le recul sur ces techniques est ce jour trs limit et des tudes de validation en laboratoires et sur sites restent faire. Concentration en nombre (/cm3) : Pour autant que le bon instrument soit choisi, cette mesure est relativement simple raliser. Il existe des instruments transportables qui sont commercialiss disposant dun bon niveau de dtection et dune gamme de mesure couvrant le domaine de tailles submicroniques. Cependant, la prsence en grand nombre de particules de tailles nanomtriques dans lair ambiant limite dans de nombreuses circonstances lintrt de ce type de mesure. Nanmoins, cette mesure peut tre approprie pour examiner l'action de mesures de contrle sur un poste. Concentration en masse (mg/m3) : Bien que cet indicateur ne semble pas tre

pertinent, il semble judicieux de poursuivre ce type de mesure. Nanmoins, une mesure plus systmatique de la fraction alvolaire devrait tre un bon choix. Ces diffrentes mesures complmentaires peuvent tre ralises au voisinage des sources ident ifies et des oprateurs. Dautres approches peuvent tre envisages, dans la mesure o la configuration de latelier sy prte, comme la cartographie. Ce type dapproche permet dapprcier dans une certaine mesure la variabilit spatiale et temporelle. Nanmoins elles demandent une mise en uvre et une analyse qui reste complexe. Ces diffrentes mthodes sont essentiellement bases sur des techniques qui ne permettent pas de raliser des mesures directement sur les travailleurs. Il sagit donc de mesures ralises postes fixes. Linterprtation en termes dexposition professionnelle ne peut reposer alors que sur un certain nombre dhypothses quil convient dexpliciter de manire exhaustive. Prvention des risques En raison de linsuffisance des connaissances relatives aux dangers pour la sant humaine attachs la fabrication de nano-objets et lutilisation de produits en contenant, il nexiste pas, en ltat actuel du droit, de rglementation particulire applicable ce domaine. Nanmoins, les nano-objets et les nanomatriaux prsentent des proprits physiques, chimiques et biologiques extrmement variables, et les procds de mise en uvre pour la recherche et le dveloppement, la production ou lutilisation sont galement susceptibles dune grande diversit. Cest la raison pour laquelle des mesures de prcaution doivent tre dfinies et mises en place jusqu ce que soient mieux connus limportance des expositions professionnelles aux nano objets et aux nanomatriaux et les risques correspondants sur la sant. Une premire prcaution consiste appliquer les rgles gnrales de prvention du risque chimique dfinies par les articles R. 4412-1 R. 4412-58 du Code du travail. Rappelons quil nexiste pas de nano-objet gnrique . Lapplication du principe de prcaution conduit, alors, recommander une politique de gestion des risques base sur la taille et la nature chimique de la substance, ainsi que sur ses proprits spcifiques. Le risque doit toujours tre envisag a priori et linnocuit dmontre au cas par cas. Lorsque des donnes sont disponibles pour des objets de taille micromtrique (ou suprieure) et de mme nature chimique, lhypothse minimale pour laborer une dmarche de prvention est que les nano-objets correspondants prsentent au moins la mme toxicit et sont probablement plus dangereux. La dmarche de prvention doit sarticuler comme suit : identifier les dangers prsents par la substance chimique, valuer les risques pour la sant au travail en fonction des procds appliqus et des modes de travail, mettre en place des mesures pour limiter ou prvenir les risques, vrifier lefficacit des mesures prises. Principales voies de la dmarche de prvention :

modifier le procd ou lactivit de faon ne plus produire ou utiliser la substance dangereuse remplacer la substance dangereuse par une autre moins toxique valuer et suivre rgulirement lexposition des salaris utiliser la substance sous une forme plus sre : de prfrence des nano-objets en suspension dans un milieu liquide plutt quen poudre, ltat agrg ou agglomr, en pastilles, intgrs dans une matrice minrale ou organique, etc. optimiser le procd pour obtenir un niveau dempoussirement aussi faible que possible afin de limiter lexposition (privilgier les systmes clos) capter les polluants la source (ventilation locale) employer un quipement de protection individuelle former et informer les salaris exposs Valeurs limites dexposition Il nexiste pas actuellement de valeurs limites dexposition aux nano -objets et notamment aux nanoparticules dans les lgislations franaise et europenne. En France, il a t dfini pour les poussires rputes sans effet spcifique une valeur limite de moyenne dexposition contraignante (pondre sur 8 heures de travail) de 10 mg/m3 pour les poussires inhales et de 5 mg/m3 pour les poussires alvolaires. Il existe galement pour les fumes de soudage, pour le dioxyde de titane et pour le graphite sous forme non fibreuse des VME qui sont respectivement de 5 mg/m3, de 10 mg/m3 et de 2 mg/m3 (fraction alvolaire). Par ailleurs, il a t dfini pour les poussires de certains oxydes ou sels mtalliques des valeurs limites dexposition spcifiques. Toutes ces valeurs sexpriment en concentration massique (mg/m3). Certaines fibres telles que lamiante font lobjet de valeurs limites dexposition formules en nombre par cm3. Un faisceau darguments indique que, pour les nanoparticules, il serait prfrable de fixer les valeurs limites soit en nombre de particules soit en surface totale. LACGIH (American Conference of Governmental Industrial Hygienists) considre que les donnes sont actuellement insuffisantes pour dterminer des valeurs limites spcifiques pour les nanoparticules. Depuis novembre 2005, le NIOSH propose une valeur limite dexposition (concentration moyenne pondre pour une dure de travail de 40 heures par semaine) de 1,5 mg/m3 pour le dioxyde de titane fin et de 0,1 mg/m3 pour le dioxyde de titane ultra-fin (particules de diamtre infrieur 100 nm). Les connaissances toxicologiques sont encore insuffisantes, mis part quelques cas particuliers comme les particules diesel, les silices amorphes et les noirs de carbone, pour tablir des valeurs limites dexposition professionnelles. Il convient donc, en labsence de valeurs limites dexposition professionnelles, de rechercher le niveau d'exposition le plus bas possible.

Bonnes pratiques de travail Les bonnes pratiques de travail appliquer ne sont pas trs diffrentes de celles qui sont recommandes pour toute activit exposant des produits chimiques dangereux, mais elles prennent une importance particulire en raison de la trs grande capacit de diffusion des nano-objets dans latmosphre. La production des nano-objets et des nanomatriaux requiert lisolement complet du procd (en vase clos) : lencoffrement ainsi que lautomatisation (ou la robotisation) de lensemble du procd doivent tre envisags et mis en uvre ds que le contexte le permet afin de limiter les interventions et donc les expositions des oprateurs. Le concept de procd intgr, dj appliqu par certains industriels, est une approche qui permet dliminer les manipulations entre les diffrentes tapes, ainsi que les ruptures de confinement. En cas de procd particulirement polluant qui ne peut tre confin, les oprateurs doivent tre installs dans des postes de commande ou de contrle isols et ambiance contrle. La production doit, par ailleurs, tre effectue en continu (plutt que par campagnes). Les mthodes de fabrication en phase liquide doivent toujours tre privilgies au dtriment des techniques en phase vapeur et des mthodes mcaniques. Les nano-objets employs sont de prfrence sous forme de suspension, de solution ou de gel ou incorpors dans des matrices organiques ou minrales. La manipulation et le transfert des substances formes, surtout celles qui sont ltat pulvrulent, ainsi que le nettoyage et la maintenance des installations doivent tre rduits et contrls afin dviter ou de limiter la dispersion des polluants et la formation darosols. La rcupration, le conditionnement, le stockage et le transport, qui sont des points critiques dexposition des oprateurs, doivent tre automatiss et intgrs dans la filire de production et dutilisation, surtout dans le domaine des nanopoudres : idalement les nano-objets et les nanomatriaux doivent tre directement produits sur leur site dutilisation. Le recyclage des produits ne rpondant pas aux critres de fabrication exigs ainsi que la collecte, lvacuation et le traitement des dchets doivent galement tre prvus ds le lancement de la production : il faut bannir to ut rejet dans la zone de travail et dans lenvironnement. Protection collective Ventilation Au cours de certaines tapes des procds de fabrication qui ncessitent gnralement une intervention humaine, il est impossible dviter le dgagement ou le relargage de nano-objets dans latmosphre des lieux de travail, notamment lors des oprations de mlange, de schage, de rcupration, dchantillonnage, de transfert, de pese, de conditionnement ou encore dusinage (dcoupe, perage). Ces travaux doivent donc tre raliss en mettant en uvre un captage des polluants la source. La ventilation par aspiration localise constitue la mthode de rfrence : il sagit de capter les produits dgags au fur et mesure de leur production, au plus prs de leur source dmission, et aussi efficacement que possible en tenant compte de la nature, des caractristiques et du dbit des polluants ainsi que des mouvements dair. Le captage la source par des extractions localises permet ainsi dviter la propagation des nano-objets dans latmosphre des lieux de travail et est dj couramment utilis, notamment lors des travaux de soudage et de coupage. Les dispositifs qui ont fait la preuve de leur efficacit pour le captage des vapeurs et des gaz devraient , en labsence de champs thermiques, lectrostatiques ou magntiques significatifs, se montrer efficaces pour les arosols ultra-fins ou nano-arosols. La ventilation

gnrale nest pas satisfaisante : elle entrane un niveau de pollution rsiduelle ainsi que des gradients de concentration importants entre la source et l'ambiance de latelier. En laboratoire, il est conseill de capter les nano-objets la source laide de systmes en dpression totale, voire de systmes flux laminaire : hottes, botes gants, etc. (les courants dair sont moins accuss et la manipulation est plus aise). Dans les ateliers o les oprations manuelles dchantillonnage, de rcupration, de pese, etc., ne peuvent tre effectues sous des hottes ou des botes gants, il est recommand de les raliser dans des salles ou des cabines mis en dpression vis--vis du reste des locaux et munies de dispositifs de captage des polluants la source. De mme, bien que la fabrication des nano-objets et des nanomatriaux ncessite des procds en vase clos, des dysfonctionnements ou des fuites peuvent survenir. Linstallation des quipements de production dans des locaux mis en dpression par un systme dextraction quip de filtres permet galement dviter la dispersion des nano -objets dans lensemble du btiment. Lutilisation doutils mcaniques portatifs (scie, perceuse, etc.) munis de systmes de captage des polluants intgrs est galement recommande, par exemple lors de lusinage de nanocomposites. Filtration Lair des locaux dans lesquels des nano-objets ou des nanomatriaux sont fabriqus ou utiliss doit tre filtr avant tout rejet dans latmosphre. Ds lors que la taille des particules, des agrgats ou des agglomrats est suprieure 5 nanomtres, leur capture par des mdias fibreux est ralisable. Lutilisation de filtres cramiques (filtres particules) dans lpuration des fumes de moteur diesel atteste de lefficacit de cette technologie. Dans le domaine de la protection des personnes, des lieux de travail et de lenvironnement, lutilisation de filtres fibres trs haute efficacit suprieure H 13 est recommande. En effet, compte tenu de leurs caractristiques physiques et dimensionnelles, un filtre susceptible de retenir les nano-objets doit avoir une efficacit suprieure 99,97 %. En revanche, bien que lefficacit du filtre augmente lorsque la taille de la particule diminue, on sinterroge sur lefficacit de filtration pour des particules de taille infrieure 5 nanomtres, compte tenu du faible nombre dtudes et de leurs conclusions contradictoires. Lieux de travail La zone de travail doit tre signalise, dlimite et restreinte aux seuls salaris directement concerns par la fabrication ou lutilisation des nano -objets ou des nanomatriaux. Les zones susceptibles dexposer aux nano -objets doivent tre clairement identifies et spares des zones propres . Le passage des unes aux autres doit comporter les installations ncessaires au changement dquipements de protection ventuels. Linstallation de vestiaires doubles permet dviter tout risque de contamination lextrieur des aires de travail. Les sols et les surfaces de travail (de prfrence lisses avec des coins arrondis) doivent tre rgulirement et soigneusement nettoys laide de ling es humides et dun aspirateur quip de filtres trs haute efficacit (suprieure H 13) afin de minimiser la contamination des lieux et la remise en suspension dans lair des nano-objets dj dposs. Lutilisation dun jet dair (soufflette) ou dun balai est

 proscrire. Tout renversement doit tre immdiatement nettoy selon une procdure tablie en fonction du risque. La prsence sur les lieux de travail dviers et de douches est ncessaire pour la dcontamination des rgions cutanes exposes aux nano-objets. Le linge souill ne doit pas tre apport au domicile. Afin dviter lingestion de nano -objets, il doit tre dfendu de boire ou de manger sur les lieux de travail, sauf dans des aires strictement rserves cet usage qui doivent tre maintenues propres. Equipements de protection individuelle Le port des quipements de protection individuelle est rserv aux situations o les bonnes pratiques de travail sont peu ou pas applicables et o les mesures de prvention gnrales sont insuffisantes. Protection respiratoire Si le captage est insuffisant dans les ateliers de production ou dutilisation des nano-objets et des nanomatriaux, il est recommand de porter un appareil de protection respiratoire ; en tenant compte du fait que les objets de taille nanomtrique sont susceptibles de passer par la moindre fuite. Lefficacit de protection et les bonnes conditions dutilisation de lappareil employ doivent tre vrifies en situation relle et dans la dure (saturation, usure). Dans le cas o les travaux sont peu exposants (maintenance, nettoyage de machines pralablement dcontamines), sont de courte dure et lorsque lair ambiant contient suffisamment doxygne (minimum 17 % en volume), il est prconis de porter un appareil filtrant anti-arosols, plus prcisment un demi-masque, un masque complet ou une cagoule muni dun filtre de classe 3 (P3 ou FFP3). Dans le cas o les travaux sont amens durer plus dune heure et sont exposants (fabrication, manipulation, transfert de nano-objets, etc.), il est recommand de porter un appareil isolant apport dair externe, plus prcisment un masque, une cagoule ou une combinaison complte adduction dair comprim.

Protection cutane Il est prconis de revtir une combinaison capuche jetable de type 5 (tanche aux poussires) avec serrage au cou, aux poignets et aux chevilles, dpourvue de plis ou de revers, avec des poches rabats ainsi que des couvrechaussures. Il est galement conseill de porter des gants tanches ainsi que des lunettes quipes de protections latrales. Ces effets doivent tre maintenus en bon tat et nettoys, pour ceux qui ne sont pas jetables, aprs chaque usage. Cependant, lefficacit relle de ces moyens de protection cutane nest pas encore prouve. Combinaison capuche jetable de type 5 et masque complet adduction dair

Risques dexplosion Au mme titre que les nuages de poussires traditionnelles, on peut sattendre ce que les nuages de nanoparticules puissent tre explosifs, ds lors que les particules sont capables de brler dans lair. Mme dans lhypothse de proc ds de petite taille, si une explosion survient, elle est susceptible de dtruire tout ou partie du moyen de production. En dehors des effets directs de la pression et dventuels dbris projets, on peut craindre la dissmination dans latmosphre de lat elier dune quantit importante de nanoparticules propulses par le souffle de lexplosion. Il peut alors sajouter une dimension toxique aggravant le risque global. On peut supposer que le comportement des nuages de poussires ultra-fines doit se rapprocher de celui des nuages de gaz. Cependant, la prsence de trs fines particules est susceptible de bouleverser significativement le rgime dchanges thermiques. Les projections thoriques prdisent non seulement que la vitesse de flamme pourrait tre plus leve mais galement moins prvisible. Dans ce contexte, les modles habituellement utiliss pour les explosions de gaz et de poussires deviendraient caduques, en particulier dans la manire de dimensionner les dispositifs de scurit. Par ailleurs, la diminution de la taille des particules saccompagne dune augmentation de la ractivit du nuage et en particulier de sa sensibilit linflammation par tincelle. Or, lapparition dlectricit statique dans les procds de fabrication des nanoparticules est quasi systmatique. Ces deux facteurs conjugus un faible seuil dinflammation et une production naturelle de charges pendant la manipulation rendent le risque damorage dexplosions par tincelles lectrostatiques lev et ncessitent le dveloppement de moyens de prvention et de lutte spcifiques. La mise en uvre dun procd de production et dentreposage atmosphre contrle (azote, gaz inerte) peut par exemple savrer ncessaire. Stockage et traitement des dchets Le stockage des nano-objets prsente un aspect particulier en raison de leurs caractristiques granulomtriques et de leur ractivit de surface. Le faible diamtre des composs augmente les temps de sdimentation et facilite la remise en suspension. Les nano-objets doivent tre stocks dans des rservoirs ou emballages totalement tanches et soigneusement ferms. Ces rservoirs doivent tre entreposs dans des locaux frais, bien ventils, labri des rayons solaires et lcart de toute source de chaleur ou dignition et des matires inflammables. Les dchets, notamment les matriels, les conditionnement s, les filtres, les parties dinstallations, les quipements et les vtements contamins, doivent tre sortis de la zone de production conditionns dans des sacs ferms, tanches et tiquets. Par la suite, les dchets doivent tre traits dans des installations appropries (incinration ou recyclage).

Pour en savoir plus en quelques clics... Documentation INRS "Nanomatriaux. Des prcautions s'imposent". Animation au format FLV (dcompresser le zip et lire avec un logiciel gratuit du type FLV Player) Les nanomatriaux . ED 6050. 2009, 28 p. (format pdf) Nanomonde : la nouvelle frontire de la prvention . Ralit Prvention, n 9, octobre 2005, 8 p. (format pdf) BRASSEUR G., WITSCHGER O., DELMOTTE H. Dossier. Le nanodveloppement sous surveillance , Travail et Scurit, n 652, juin 2005, 10 p. (format pdf) THOMAS D., MOURET G. et al. Filtration des nanoparticules : un problme de taille ? . ND 2288. Paru dans Hygine et scurit du travail, n 211, 2008, 7 p. (format pdf) RICAUD M., LAFON D., ROOS F. Les nanotubes de carbone : quels risques, quelle prvention ? . ND 2286. Paru dans Hygine et scurit du travail, n 210, 2008 (format pdf) HONNERT B., VINCENT R. Production et utilisation industrielle des particules nanostructures . ND 2277. Paru dans Hygine et scurit du travail, n 209, 2007 (format pdf) WITSCHGER O., FABRIES J.-F. Particules ultra-fines et sant au travail. 1Caractristiques et effets potentiels sur la sant . ND 2227. Paru dans Hygine et scurit du travail, n 199, 2005 (format pdf) WITSCHGER O., FABRIES J.-F. Particules ultra-fines et sant au travail. 2Sources et caractrisation de lmission . ND 2228. Paru dans Hygine et scurit du travail, n 199, 2005 (format pdf) HERVE-BAZIN B. Valeurs limites poussires totales et alvolaires : ncessit d'une r-valuation PR 16. Paru dans Hygine et scurit du travail, n 198, 2005, 10 p. (format pdf) HERVE-BAZIN B. De la ncessit de faire le point sur les dangers des particules ultra-fines , PR 15. Paru dans Hygine et scurit du travail, n 197, 2004 (format pdf)

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