Sustitucin Nucleoflica Aromtica Obtencin de 2,4-Dinitrofenilhidracina Jos Antonio Carmona Gonzlez (Clave 3) Facultad de Qumica UNAM Universidad Nacional

Autnoma de Mxico Resumen Se llevo a cabo una reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica obteniendo como resultado el 2,4- Dinitrofenilhidracina. El Hidrato de hidracina (el nuclefilo) ataca al carbono que tiene el cloro, se forma un complejo sigma con carga negativa. La carga negativa esta deslocalizada sobre los carbonos orto y para del anillo, y adems est deslocalizada en los grupos nitro atractores de densidad electrnica. La prdida de cloruro del complejo sigma forma el 2,4Dinitrofenilhidracina . Introduccin Los nuclefilos pueden desplazar iones haluro de los haluros de arilo, en particular si hay grupos atractores de densidad electrnica fuertes en posiciones orto o para con respecto al haluro. Como un nucleofilo sustituye a un grupo saliente en un anillo aromtico, a este tipo de reacciones se le llama sustitucin nucleoflica aromtica. La sustitucin nucleofilica aromatica tiene aplicaciones mucho mas restringidas que la sustitucin electroflica aromtica. En la sustitucin nucleoflica aromtica, un nucleofilo fuerte sustituye a un grupo saliente, que puede ser un haluro. No puede ser el mecanismo SN2, porque los haluros de arilo no pueden alcanzar la geometra correcta necesaria para un desplazamiento por el lado opuesto al haluro. El anillo aromtico bloquea al acercamiento del nuclefilo por atrs del carbono unido al halgeno. Tampoco puede intervenir el mecanismo SN1. Se requieren nuclefilos fuertes para la sustitucin nucleoflica aromtica, y la rapidez de reaccin es proporcional a la concentracin del nuclefilo. Por lo tanto, el nuclefilo debe intervenir en el paso limitante de la rapidez de la reaccin. Los sustituyentes atractores de densidad electrnica, como los grupos nitro, activan al anillo hacia la sutitucion nucleofilica aromatica, lo que parece indicar que en el estado de transicin se est desarrollando una carga negativa en el anillo. De hecho, las sustituciones nucleoflicas aromticas son difciles cuando no hay por lo menos un grupo atractor de densidad electrnica fuerte. (Este efecto es lo contrario de la sustitucin electroflica aromtica, donde los sustituyentes atractores de densidad electrnica desaceleran o detienen la reaccin).

Objetivo Obtener 2,4-dinitrofenilhidracina nucleoflica aromatica mediante reaccin de sustitucin

Objetivo Qumico Analizar las caractersticas de los compuestos aromticos susceptibles de reaccionar a travs de reacciones de sustitucin nucleoflica aromtica.

Hiptesis Los nuclefilos pueden desplazar iones haluro de los haluros de arilo, en particular si hay grupos atractores de densidad electrnica fuertes en posiciones orto o para con respecto al haluro. Por lo tanto la hidracina tendr que desplazar al cloro para formar el enlace C-N. Mtodo Se coloc en un matraz Erlenmeyer de 50 mL 0.5 g de 2,4dinitroclorobenceno, y se disolvio en 5 mL de etanol al 96% tibio. Despus se aadi gota a gota 0.7 mL de hidrato de hidracina manteniendo agitacin constante. al terminar, se calent la mezcla, cuidando que no ebullera, por 10 minutos. Se enfri y filtr al vaco, el precipitado se lav en el mismo embudo con 3 mL de agua caliente y luego con 3 mL de alcohol tibio. Este producto (Crudo) se tomo una pequea muestra para posteriormente hacer una cromatografa en capa fina (ccf) y compar la pureza con el producto puro. El producto crudo se disolvi en etanol y se filtr en caliente, para recristalizarlo y obtenerlo puro. El eluyente que se ocup para la cromatoplaca fue una mezcla de Hexano: Acetato de etilo (7:3). Resultados El punto de fusin fue de 197C.

el reactivo limitante fue el 2,4-dinitroclorobenceno y lo que se obtuvo de producto puro fue 0.28 g

Discusin Se llevo a cabo una reaccin de sustitucin nucleoflica aromtica donde un nuclefilo Hidracina, este ataca al carbono que tiene el cloro, se forma un complejo sigma con carga negativa. La prdida de cloruro de complejo sigma forma el 2,4-dinitrofenilhidracina. El producto que obtuvimos era de color rojo-naranja muy brillante parecido a la brillantina. El rendimiento obtenido fue de 48.71% ya que se quedo producto en las aguas madres cuando se filtro. Y en el papel filtro cuando se filtro en caliente quedo tambin producto pero impuro. En la cromatoplaca se alcanzo a observar dos manchas a la misma altura, pero no avanzaron lo suficiente para analizar la cromatoplaca, ya que la placa era demasiada pequea y al colocarla en un frasco con 10 mL de mezcla de eluyente, y al colocarlo el eluyente rebas la lnea donde estaban los productos en comparacin en la cromatoplaca. Se esperaba observar en la cromatoplaca que el producto impuro dejara un corrimiento por todas las impurezas y que el producto puro, tendra una mancha sin dejar corrimiento y estuvieran las dos al mismo Rf. ya que serian el mismo producto solo que uno con trazas (impuro). En el grafico de espectroscopia infrarroja, se puede apreciar que marca una frecuencia de 3100 cm-1 que es el grupo aromtico. Los picos en 836 cm-1 y 730 son las seales caractersticas de sustituciones en aromticos (para y orto). Los nitronios se encuentra en 1350 cm-1 y 1550-1530 cm-1. El grafico que marca un pico en 3250 cm-1 corresponde a la hidracina. Conclusiones 1. Qu sustituyentes facilitan la sustitucin nucleoflica aromtica? Este tipo de reaccin tiene lugar y se ve favorecida si existen grupos fuertemente atractores de electrones, en las posiciones orto y para, al grupo saliente, tpicamente grupos Nitro (-NO2). 2. Cmo se pueden preparar los haluros de arilo? Estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgeno unidos directamente al anillo bencnico. La unin de estos halgenos al anillo es muy fuerte por lo que no reaccionan por sustitucin. Los haluros de arilo pueden obtenerse mediante la reaccin del benceno con un halgeno en presencia de un catalizador adecuado.

3. Por qu la anilina es menos reactiva que la hidracina en la SNAr? Esto es debido a que la hidracina cuenta con dos grupos amino, lo cual es mejor atrayente de electrones que en el caso de la anilina, ya que esta, cuenta con un solo grupo amino, el cual activa al anillo y adems efecta la atraccin de electrones y el enlace N-N es ms fuerte que el C-N. 4. Escriba las estructuras resonantes del 2,4-dinitroclorobenceno y proponga el mecanismo de la sustitucin nucleoflica aromtica que se lleva a cabo en la prctica. (Ver en resultados)

5. Escriba la frmula de tres compuestos que puedan ser susceptibles de sufrir una sustitucin nucleoflica aromtica, fundamente su eleccin. 2, 4,6-trinitroclorobenceno 4-nitroclorobenceno 2,4-dinitrofluorobenceno
6. 7. 8.

6. Por qu el 2,4-dinitroclorobenceno es irritante a la piel, a las mucosas y a los ojos? La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede tener efectos sobre la piel, incluso en contactos poco importantes, dando lugar a dermatitis (los efectos pueden aparecer de forma no inmediata), y en la formacin de metahemoglobina. La exposicin a altas concentraciones puede producir la muerte. Se pudo comprobar por punto de fusin que el producto obtenido era el compuesto esperado, se pudo comprender como es el mecanismo de reaccin de una sustitucin nucleoflica aromtica. A pesar de que falto el anlisis de la cromatoplaca se puede decir con certeza que el producto que obtuvimos fue el esperado y se pudo purificar.

Referencias bibliogrficas Wade, L.G. Jr., Qumica Orgnica, Volumen II, 2. Edicin, Mxico, Ed. Prentice Hall Hispanoamericana, S.A. de C.V., 1993. http://organica1.org/1411/1411_4.pdf Morrison, R.T.y Boyd, R.N., Qumica Orgnica, Fondo Educativo Interamericano, S.A., Mxico, 1992