Princpios de Cincia e Tecnologia dos Materiais

Professora Denise Tallarico

Interao entre tomos

Eltrons na ltima camada interagem primeiro. Quando existe uma camada no preenchida completamente, os tomos podem ganhar, perder ou compartilhar eltrons (base das ligaes qumicas).

Ligao Atmica

Atrativa

Repulsiva

Magnitude: distncia entre os tomos

Ligao Atmica nos Slidos

Os slidos apresentam altos valores de energia de ligao, os gases, possuem baixas energias de ligao e os lquidos caracterizam-se por valores intermedirios de energia de ligao.

Ligaes Primrias

Inica Covalente Metlica Dipolos induzidos

Van der Waals Ligaes Secundrias Hidrognio Molculas polares

Ligao Metlica
Elementos metlicos possuem de um a trs eltrons de valncia. Os eltrons de valncia no esto ligados a um nico tomo, mas esto mais ou menos livres para se movimentar por todo o metal - nuvem eletrnica.

Os ncleos e os eltrons restantes formam o ncleo inico carregados positivamente. Os eltrons livres protegem os ncleos inicos das foras repulsivas (cola).
Ilustrao esquemtica da ligao metlica

Ligao Metlica
Os metais so bons condutores de eletricidade e de calor em consequncia dos eltrons livres; so opacos porque os

eltrons livres absorvem energia dos ftons de luz e possuem alta refletividade porque os eltrons re-emitem essa energia quando voltam aos nveis de energia mais baixos.

As ligaes metlicas podem ser fracas ou fortes; as

energias de ligao vo de 68 kJ/mol para o mercrio at 850 kJ/mol para o tungstnio.

Ligao Inica

Na: Z = 11

Cl: Z = 17

Ligao Inica NaCl

Ligao Inica
No cloreto de sdio, todo sdio e todo cloro existem como ions, como ilustra a figura. a ligao predominante nos materiais cermicos. As energias de ligao so relativamente altas. Temperatura de fuso elevada.

Ligao Inica
Bons isolantes trmicos e eltricos.

Os materiais so duros porm frgeis.

As ligaes inicas so fortes; as energias de ligao vo

de 640 kJ/mol para o NaCl at 1000 kJ/mol para o MgO.

Ligao Covalente
formada pela co-participao dos eltrons entre tomos adjacentes. Cada um dos tomos contribui com pelo menos um eltron ligao. Os eltrons compartilhados so considerados como pertencentes a ambos tomos.

Ligao covalente numa molcula de Cl2. (a) Modelo planetrio, (b) densidade eletrnica, (c) representao de pontos e (d) representao de linha de ligao.

Ligao Covalente
compartilhamento dos eltrons de valncia de dois tomos adjacentes.

tpica de polmeros, sendo a estrutura molecular bsica uma longa cadeia de tomos de C ligados entre si por ligao covalente atravs de duas das quatro ligaes disponveis em cada tomo, as duas restantes so compartilhadas com outros tomos.

Representao esquemtica da ligao covalente na molcula De metano ( CH4 )

As ligaes covalentes so fortes; as energias de ligao vo de 450 kJ/mol para o Si at 730 kJ/mol para o diamante.

Comparao entre as propriedades fsicas de acordo com o tipo de ligao qumica.

Slido Inico Metlico Covalente

Tipo predominante de ligao Inica Metlica Covalente

Propriedades fsicas Duro, frgil, mau condutor Macio ou duro, bom condutor Duro, mau condutor

Ligaes qumicas

Dipolos induzidos
Van der Waals Molculas polares Ligaes Secundrias

Hidrognio

Ligaes Secundrias: foras Van der Waals

So fracas em comparao com as primrias (10 kJ/mol); Existem praticamente em todos os tomos ou molculas;

As foras de ligao secundria provm dos dipolos atmicos

ou moleculares;

Ligaes Secundrias: foras Van der Waals

Um dipolo eltrico existe quando h uma separao entre as partes positiva e negativa de um tomo ou molcula. A ligao resulta da atrao eletrosttica entre a parte positiva de um dipolo e a parte negativa de um dipolo adjacente.

Dipolo atmico induzido Dipolo molecular permanente

Ligaes Secundrias: foras Van der Waals

Fora entre dois dipolos permanentes; Fora entre dois dipolos instantaneamente induzidos; Fora entre um dipolo permanente e um dipolo induzido.

Ligaes Secundrias: foras Van der Waals

Fora entre dois dipolos permanentes
Momentos dipolo permanentes existem em algumas molculas em virtude de um arranjo assimtrico, tais molculas so chamada de molculas polares.

Cloreto de hidrognio

Ligaes Secundrias: foras Van der Waals

Fora entre dois dipolos instantaneamente induzidos
Um dipolo pode ser criado ou induzido num tomo ou molcula que seja normalmente simtrico, isto a distribuio espacial dos eltrons simtrica em relao ao ncleo. Todos os tomos apresentam constantes movimentos vibracionais, que podem causar distores instantneas e de curta durao com a consequente criao de pequenos dipolos eltricos. As temperatura de fuso e ebulio so extremamente baixas, dentro todos os tipos de ligaes possveis essas so as mais fracas.

Ligaes Secundrias: foras Van der Waals

Fora entre dois dipolos instantaneamente induzidos
O argnio, por exemplo, que no forma ligao primria porque tem camada externa preenchida (estvel), quando isolado atomicamente tem uma distribuio esfrica de carga negativa ao redor de seu ncleo positivo. Entretanto, quando outro tomo de argnio se aproxima, a carga negativa atrada em direo ao ncleo positivo do tomo adjacente. A leve distoro da distribuio de carga ocorre simultaneamente nos dois tomos. O resultado um dipolo induzido.

Dipolo induzido

Ligaes Secundrias: foras Van der Waals

Fora entre um dipolo permanente e um dipolo induzido
As molculas polares podem induzir dipolos em molculas apolares adjacentes, desse modo se forma uma ligao. A magnitude dessa ligao ser maior que a de dipolo induzido.

Ligaes Dipolo Permanentes

Ligao de hidrognio
A magnitude dessa ligao significativamente maior que as ligaes envolvendo dipolo induzido. Ligao de hidrognio o tipo mais forte de ligao secundria. Ocorre entre molculas nas quais o H est ligado covalentemente ao F (HF), ao O (H2O) e ao N (NH3).

Ligaes Secundrias: Ligao de hidrognio

A ligao secundria entre as cadeias polimricas adjacentes em polmeros desse tipo.

Representao da ligao de hidrognio no fluoreto de hidrognio (HF).

Representao da ponte de hidrognio na gua (H2O). Esta ligao secundria formada entre dois dipolos permanentes em molculas de gua adjacentes.

Tenso superficial

Ligaes Mistas
Normalmente as ligaes interatmicas so parcialmente inicas e parcialmente covalentes, poucos compostos exibem ligaes com carter que seja exclusivamente inico ou covalente; Quanto maior for a diferena entre as eletronegatividades mais inica ser a ligao. De modo contrrio, quanto menor for a diferena de eletronegatividade maior ser o grau de covalncia.

Eletronegatividade

covalente

inica

Tendncia de ganhar eltrons.

Ligaes Mistas
Geralmente as ligaes nos materiais cermicos so parcialmente inicas e parcialmente covalentes (ex.: Si-O). Nos polmeros, as ligaes mistas se referem s diferentes ligaes que so covalentes (ex.: C-H) e secundrias (entre as cadeias).

Tipo de material Metal Cermica e vidro Polmero Semicondutor

Carter da ligao Metlica Inica/covalente Covalente e secundria Covalente ou covalente/inica

Comparao entre as propriedades fsicas de acordo com o tipo de ligao qumica.

Slido Inico Metlico Molecular Covalente

Tipo predominante de ligao Inica Metlica Covalente e foras intermoleculares Covalente

Propriedades fsicas Duro, frgil, p.f. elevado, mau condutor Macio ou duro, p.f. mdioelevado, bom condutor Macio, p.f. baixo-mdio Duro, p.f. elevado, mau condutor