Termodinmica Qumica

Relaciona as propriedades macroscpicas da matria com o seu comportamento nos processos fsicos e qumicos. Envolve o estudo:
das leis que regem as relaes entre calor e trabalho e a relao

dessas grandezas com as diferentes formas de energia;

da transformao de um tipo de energia em outro; da disponibilidade de energia para realizao de trabalho.

A Termodinmica est fundamentada em quatro leis ou princpios:

1 Lei Conceito de energia

- Lei da conservao da energia

2 Lei Conceito de entropia

- Lei do aumento da entropia Princpio Zero Equilbrio trmico Conceito de temperatura 3 Lei Valores absolutos de entropia Teorema de Nernst

Propriedades Termodinmicas
Extensivas: dependem da quantidade da matria contida no sistema.

Exemplos: massa, volume, capacidade calorfica, entalpia, entropia.

Intensivas: so aquelas que no dependem da extenso da matria.

O valor bem determinado em cada ponto do sistema. Exemplos: temperatura, presso, viscosidade, ndice de refrao, constante dieltrica, tenso superficial. Especial importncia: Presso est relacionada com a troca de energia trabalho de expanso.

Sistema e meio externo

Sistema: objeto de investigao Fronteira Sistema Vizinhana

Tipos de sistemas: Isolado: no h troca de matria e nem energia (no tem contato mecnico nem trmico com suas vizinhanas. Fechado: no h troca de matria, mas pode trocar energia. Aberto: pode trocar matria e energia. Sistema heterogneo: vrios subsistemas abertos, embora o conjunto seja fechado
Fronteira
Sistema

diatrmica: pode trocar energia na forma de calor (T) Adiabtica: a energia na forma de calor no passa atravs da fronteira.

Vizinhana

Energia Interna
Definio: a energia total do sistema.
- a soma da energia cintica e potencial das molculas

que compem o sistema. Variao da energia: U

U uma funo de estado? O que uma funo de estado?

U U f U i
Unidade de energia interna Joule, J 1J = 1Kg m2s-2
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Experimento de Joule - equivalente mecnico do calor

O conceito estabelece que o movimento e o calor so mutuamente intercambiveis e que em cada caso, uma dada quantidade de trabalho ir gerar a mesma quantidade de calor.

1 caloria-grama equivalente a 4,186 newton-metro 1 caloria-grama a quantidade de calor necessria para elevar 1g de gua de 14,50C a 15,50C. 4,186 J = 1 cal.g.
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Trocas de energia entre o sistema e o meio externo

Energia total do sistema: chamada de energia interna, U. Energia de um sistema: a sua capacidade de efetuar trabalho

U q W

q = calor W = trabalho

* Quando se efetua trabalho sobre o sistema, que pode trocar energia de outra forma, a capacidade de efetuar trabalho aumenta, de modo que a energia do sistema aumenta.
W W

Exemplos: - comprimindo um gs - alongando uma mola

Exemplos: - expanso de um gs - quando a mola retorna a posio inicial

* Quando o sistema efetua trabalho, h reduo da energia interna, diminuindo a capacidade de realizar trabalho.

Troca de energia do sistema na forma de calor Quando existe uma diferena de temperatura entre o sistema e sua vizinhanas Fronteira: diatrmica e adiabtica Sistema com fronteira adiabtica: Processo endotrmico: a temperatura diminui Processo exotrmico: a temperatura aumenta Sistema com fronteira diatrmica: Processo endotrmico: a temperatura do sistema permanece constante Processo exotrmico: a temperatura do sistema permanece constante

Processos envolvendo calor podem ser:

Exotrmicos: libera energia na forma de calor Exemplo: reaes de combusto

Endotrmicos: absorve energia na forma de calor. Exemplo: vaporizao da gua

Calor Trabalho Quando ocorre escoamento de calor e trabalho de um sistema? Observando os efeitos produzidos nas vizinhanas e o que aconteceu dentro do sistema. Calor: a transferncia de energia que faz o uso do movimento aleatrio das molculas. - O movimento catico das molculas denominado de movimento trmico
Fronteira

O movimento das molculas nas vizinhanas provoca um aumento na movimentao das molculas do sistema.

Vizinhana

Trabalho: a transferncia de energia que faz o uso do movimento organizado das molculas. Exemplo: quando h a elevao de um peso, os respectivos tomos se deslocam de maneira organizada Compresso de um gs: se efetua trabalho ou troca de calor?

1 Lei da termodinmica
A energia interna de um sistema isolado constante.

U q W
Energia ser trocada sob a forma de calor quando

houver diferena de temperatura entre o sistema e as vizinhanas;

Energia ser trocada sob a forma de trabalho se houver

uma ligao mecnica entre o sistema e as vizinhanas.

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1 Lei da termodinmica

U q W
Energia interna uma funo de estado q e w so funes de estado? A energia um propriedade extensiva? - sob mesmas condies de T e P, 10 mol de uma substncia que compe o sistema tem dez vezes mais energia que um mol. - Energia por mol propriedade intensiva
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1 Lei da termodinmica

U q W

dU dQ dW

dU 0
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1 Lei da termodinmica
Mudana de estado finita
P Q12 W12 2
2

dU d ' q d ' w
2 2

dU U
1

U1 d ' q d ' w
1

U q w

No podemos atribuir um valor absoluto para a energia do sistema

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Trocas Trmicas
O calor e o trabalho so maneiras equivalente de se alterar

a energia interna do sistema.

Diferenciais exatas e inexatas
2

dU U
1 2

U1

Independe do caminho da integrao

dU 0

d'q q
1

depende do caminho da integrao

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1 Lei da termodinmica
Funes de estado descrevem

o estado de equilbrio do

sistema.
Em contraste, trabalho mecnico e calor no so funes de

estado j que eles descrevem quantitativamente a TRANSIO entre estados de equilbrio.

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 Castellan

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