TRANSPORTE DE ELECTRONES Y FOSFORILACION OXIDATIVA

CAPITULO 20

INTRODUCCION

Metabolismo aerbico es una forma eficiente de extraer energa de los nutrientes. Este proceso incluye la conversin de piruvato a acetil CoA, el ciclo de cido ctrico y fosforilacin oxidativa. Ocurre: en la mitocondria

20.1 TRANSPORTE DE ELECTRONES

Serie de reacciones de oxidacin-reduccin a travs de las cuales los electrones derivados de la oxidacin de nutrientes son transportados a oxgeno. Ocurre en la membrana interna de la mitocondria. Molculas que transfieren los electrones: NADH y FADH2 (coenzimas reducidas las cuales son oxidadas).

20.2 Potenciales de reduccin

Reacciones de oxidacin-reduccin

Oxidacin: pierde electrones, el compuesto

se oxida y es un agente reductor. Reduccin: gana electrones, el compuesto se reduce y es un agente oxidante.

Potenciales redox se basan en la tendencia de ganar electrones.

Potenciales de oxidacinreduccin

Potencial de reduccin actual: E

Mayor el potencial mayor capacidad para

aceptar electrones. Por lo tanto se reduce.

La direccin de una reaccin redox la determina la concentracin intracelular de reactivos y productos.

Secuencia de los componentes de transporte de electrones

POTENCIALES DE REDUCCION DE LOS CARRIERS.

Formas de transferir electrones

Transferencia directa:

Reduccin de Fe3+ a Fe2+ H+ + e :H-

Transferencia como tomo de hidrgeno:

Transferencia como hidruro:

Portadores de electrones

NADH

Nucletido de adenina y nicotinamida

enlazado a dehidrogenasa. Remueve dos tomos de hidrgeno de sus sustratos. Sustrato reducido + NAD+ sustrato oxidado + NADH + H+ NADH lleva los electrones de las reacciones catablicas hasta la cadena respiratoria.

Portadores de electrones

Flavoprotenas

Contienen un nucletido de flavina enlazado

covalentemente (FAD o FMN) Forma oxidada acepta uno o dos electrones (FADH2 o FMNH2)

Portadores de electrones

Ubiquinona o Coenzima Q

Est enlazado a la membrana. Es liposoluble. Puede aceptar un electrn para formar un

radical de semiquinona o dos electrones para dar ubiquinol.

Portadores de electrones

Citocromos

Grupo heme que contiene hierro. Tipos: a, b y c. Hierro estado reducido (Fe2+) y hierro en

estado oxidado (Fe3+). Citocromo a y b son protenas integrales. Citocromo c est asociado por interacciones electrostticas a la superficie externa de la membrana interna.

Portadores de electrones

Protenas que contienen hierro y azufre:

El hierro est asociado a iones de azufre o a

azufre en residuos de cistena. Fe-S: el hierro est coordinado a cuatro grupos de cistena (Cys-SH). Pueden haber dos o cuatro tomos de hierro asociados.

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20.3 Complejos de transporte de electrones

Complejo I: NADH-CoQ oxidoreductasa

Transfiere electrones de NADH a coenzima Q. Contiene protenas con agregados de hierro-azufre y una flavoprotena que oxida NADH. Contiene alrededor de 20 subunidades.

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Complejo II: Succinato-CoQ oxidoreductasa

Transfiere electrones de succinato, el cual es oxidado para producir fumarato, a FADH2.

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Complejo III: oxidoreductasa de citocromo (CoQH2-citocromo c oxidoreductasa)

Cataliza la oxidacin de la coenzima reducida. Proceso mltiple. Citocromo c se encuentra asociado a la superficie de la membrana interna.

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Complejo IV: oxidasa de citocromo c

Cataliza la transferencia de electrones de citocromo c a oxgeno.

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Resumen

EL SISTEMA DE TRANSPORTE DE ELECTRONES CONSISTE DE CUATRO COMPLEJOS MULTIENZIMATICOS ENLAZADOS A LA MEMBRANA Y DOS PORTADORES (CARRIERS)

Las reacciones que ocurren en tres de los

complejos producen suficiente energa para que ocurra la fosforilacin de ADP a ATP.

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20.4 FOSFORILACION OXIDATIVA Y TRANSPORTE DE ELECTRONES

Parte de la energa liberada en las reacciones de oxidacin durante el transporte de electrones se usa para la fosforilacin de ADP. Se genera un gradiente de protones. Ocurre la sntesis de ATP acoplada a transporte de electrones.

SINTASA DE ATP

Une oxidacin y fosforilacin. Protena oligomrica. Subunidad Fo: cruza la membrana, tiene cuatro cadenas polipptidicas. Canal que conduce los protones. Subunidad F1: da hacia la matriz y consta de cinco cadenas polipptidicas. Lleva a cabo la sntesis de ATP. 1997 Boyer (UCLA) y Walker (Cambridge)

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DESACOPLADORES

Inhiben fosforilacin de ADP. Oxgeno se reduce para dar agua pero ATP no se produce. Si se remueven ocurre sntesis. Ejemplos: 2,4-dinitrofenol, valinomicina y gramicidina.

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RAZON DE P/O

Bajo condiciones optimas se aaden tres molculas de fosfato, por lo tanto tres ATP son sintetizados por cada tomo de oxgeno.

A partir de NADH = 2.5 A partir de FADH2 = 1.5 A partir de oxidasa de citocromo = 1

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20.5 MECANISMO DE ACOPLAMIENTO

Diferencia en concentracin de protones entre el espacio intermembranal y la matriz de la mitocondria. Se debe a que las protenas que forman el transporte de electrones no son simtricas. Los complejos atrapan protones de la matriz para usarlos en las reacciones redox.

MECANISMO DE ACOPLAMIENTO

Estos carriers liberan protones al espacio intermembranal cuando son reoxidados. Lo que genera el gradiente de protones, Por lo tanto hay exceso de protones en el espacio intermembranal. (pH bajo) El gradiente de protones genera la produccin de ATP cuando estos regresan a la matriz.

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MECANISMO DE ACOPLAMIENTO

Peter Mitchell 1961 respaldo el mecanismo de acoplamiento quimosmtico. Ocurre:

Sistema con compartimientos definidos. Vesculas cerradas que llevan acabo el

proceso. Modelo desarrollado sin transporte de electrones. Confirmada la existencia del gradiente.

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20.6 Presencia de inhibidores

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20.7 Mecanismo de transporte

Transporte glicerol fosfatado

Enzima dependiente de FAD. Oxidacin fosfato de glicerol. FAD se reduce para dar FADH2. FADH2 pasa los electrones a transporte de
electrones. Ocurre en msculo principalmente y clulas nerviosas.

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Mecanismo de transporte

Malato-Aspartato

Malato atraviesa membrana pero OAA no. Produce NADH dentro de la mitocondria. En el citosol OAA se reduce para dar malato
y NADH se oxida. Malato pasa la membrana y se convierte en OAA. NADH se produce. Ocurre en rin, hgado y corazn.

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20.8 Produccin de energa

ATPs que se producen por la oxidacin de la molcula de glucosa:

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