HIDROQUMICA BSICA

Molcula del agua: estructura

HIDROQUMICA BSICA
Molcula del agua Est formada por dos tomos de hidrgeno unidos a uno de oxgeno mediante enlaces covalentes polares formando un ngulo de 105. Esta asimetra y la polaridad de sus enlaces le confieren propiedades de dipolo lo que le permite:
Formar enlaces de puente de hidrgeno, gracias a lo cual se mantiene en estado lquido dentro de un intervalo de T mayor al que cabra esperar por su peso molecular Solvatar iones y moleculares polares, actuando en estos casos como buen disolvente y como mal disolvente frente a molculas apolares

El agua. Propiedades
Accin disolvente (disolvente universal)

Ley de accin de masas

Expresa en un equilibrio qumico la relacin entre productos y reactivos K: constante de equilibrio termodinmico para una P y T dadas

Elevada fuerza de cohesin Elevada fuerza de adhesin Gran calor especfico Elevado calor de vaporizacin

Cuando la concentracin de una disolucin aumenta, los iones interfieren unos con otros por efectos electrostticos de forma que sus concentraciones expresadas en molaridad o molalidad no dan buenos resultados, por lo que se usa la actividad, la cual vara con la salinidad

Ley de accin de masas

Actividad = * molalidad : Coeficente de actividad, que se puede calcular como Frmula de Debye-Hckel Esta igualdad es cierta para valores de fuerza inica I 0.1 que corresponden a valores de 5 y 8 g/l de sales disueltas. Un agua dulce tiene 0.2 g/l A y B, constantes segn P y T Zi carga del in ai: depende del radi hidratado I: fuerza inica, que es funcin del contenido de iones en disolucin

Ley de accin de masas

Fuerza inica zi: carga del in mi: concentracin molal

El equilibrio qumico en una reaccin es la situacin en la que la actividad de cada una de las especies que intervienen permanecen constante. La relacin entre estas actividades es la constante de equilibrio.

Ley de accin de masas

Los factores que modifican el equilibrio de una reaccin son:
Cambios en las concentraciones Variaciones en la presin (gases) Variaciones en la temperatura

Electroneutralidad
Las cargas positivas deben compensar las negativas, es decir;

meq / l ( + ) = mizi ( + ) =

meq / l ( ) mizi ( )

Los cambios que se producen se rigen por principio de Le Chatelier: Si en un sistema equilibrio se modifican la concentraciones, presin o la temperatura, ste reacciona en sentido de contrarrestar esta modificacin.

el en la el

Luego tenemos que E(Ca, Mg, Na, K) = E(HCO3, Cl, SO4, NO3, CO3), lo cual permite calcular el error de balance y por tanto los errores analtico en la determinacin de cada uno de los componentes.

Error =
Conduct (uS/cm) Error admisible (%)

meq / l (cationes ) meq / l ( cationes) +

50 30 200 10

meq / l ( aniones) meq / l ( aniones )

500 8

200
>2000 4

2000 4

Expresin de concentraciones
Molaridad (m) n de moles de sustancia / Volumen de disolucin (l) moles / litro Molalidad (m) n de moles de sustancia / Kg de disolvente (agua pura) moles / kg Normalidad (N) Concentracin ponderal de una sustancia dividida por el peso equivalente de la sustancia disuelta mg/meq Peso equivalente: Pe = Peso molecular / Carga del in Numero de equivalente Peso de la sustancia/ peso equivalente meq / litro Expresiones ponderales (en peso) mg/l = Peso de soluto / volumen de disolvente ppm = Peso de soluto (mg) / Peso de disolucin (Kg) ppb = g/l =10-3 ppm Aguas con TSD <10000 mg/l y T <100C, densidad muy prxima a 1 Kg/l. En tal caso, la molaridad es igual a la molalidad y mg/l es similar a ppm.

Expresin de concentraciones
TSD (Total de slidos disueltos) Es la suma de las concentraciones de las sustancias disueltas. Por ejemplo: Tipos de aguas segn el total de TSD: Agua dulce (freshwater) 0 - 1 g/l Agua salobre (brackish) 1 - 10 g/l Agua salina (saline ) 10 - 100 g/l Salmuera (brines) mayor de 100 g/l Agua de mar 35 g/l Fraccin molar Es el nmero de moles del elemento i en una disolucin respecto al nmero total de moles. Si nB es el nmero de moles del soluto B y nA moles de disolvente y Nc, nD,...el nmero de moles de otros solutos: B = nB / nA + nB + nC + nD +... nB En disoluciones acuosas (agua pura): B = 55. 5 + mB , C , D...

Disociacin del agua

Si aplicamos la ley de accin de masas:

Kw = H + OH H2O

Kw = H + OH

Se puede admitir que

ya que, por convenio, a la actividad de las partculas definidas como agua se les adjudica el valor de 1.
Kw = H + OH

=1.008 x 10-14 = 10-14

7

[H ] = [OH ] = 10
+

y pH = log H + = 7

[ ]

a 25 C y 1 atm. Por ejemplo, a 50 C y 1 atm, Kw = 5.474 x 10-14