Mrida, 26 de Junio 2006. Universidad de Los Andes. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qu ica. !e"arta ento de Qu ica Industrial.

La#oratorio de Qu ica Industrial. $o #re% &uilln 'ui(, Elea(ar. 'o)as &on(*le(, +atricia. Informe N 7. Procesos de sulfonacin. Produccin de p-toluensulfonato sdico. Resumen. Marco Terico. Desarrollo de alquilbencen sulfonatos: La ,istoria de la anu-actura de los al.uil #enceno sul-onatos /LA012 se re onta a los a3os 4560. En Ale ania, as co o en los Estados Unidos un al.uil #enceno -ue "roducido "or la onoclorinaci7n de -racciones de 8ogasin 9 una reacci7n su#secuente de Friedel : ;ra-ts. La sul-onaci7n -ue ela#orada con oleu /*cido sul-<rico -u ante2. = su su#secuente neutrali(aci7n con ,idr7>ido de sodio "ara la -or aci7n de la res"ectiva sal disodica. A co ien(os de los noventas, el "ro"ileno -u tetra eri(ado -or ando un ?: dodecileno ra i-icado. La reacci7n de Friedel:;ra-ts con #enceno en la "resencia de cloruro de alu inio o -luoruro de ,idr7geno ,i(o dis"oni#le un "roceso atractiva ente econ7 ico "ara la sntesis del al.uil#enceno. El sul-onato de tetra"ro"ilen#enceno -ue o#tenido ree "la(ando el )a#7n e "leado co o co "onente sur-actante anionico "ri ario en las -or ulaciones "ara detergentes. La insu-iciente #iodegra#ilidad de#ido a la alta ra i-icaci7n de la cadena car#onada condu)o a una conta inaci7n acuosa. +or ello, el co "uesto lineal -ue e "leado co o un co "uesto #iol7gica ente *s degrada#le. Las -racciones de "etr7leo -ueron se"aradas "or el etodo del ta i( olecular en n:"ara-inas de la "ure(a deseada 9 convertidas a ole-inas "or diversos todos. Las ole-inas eran "uestas en contacto con #enceno, en la "resencia de un catali(ador *cido, o#teniendo el al.uil#enceno lineal. +or edio de la selecci7n del catali(ador a"ro"iado, se "ueden o#tener varias distri#uciones iso ricas del gru"o -enil. La sul-onaci7n de al.uil#encenos "uede ser reali(ada con oleu , acido sul-<rico o tri7>ido de a(u-re gaseoso. El gru"o sul-onato se introduce dentro del anillo #encenico "ri aria ente en la "osicion +. El "roceso "odria ser o"erado en "roceso discontinuo o continuo. La sul-onaci7n industrial de LA0 /linear al@9l #en(ene2 es lograda ,o9 en da con trit7>ido de a(u-re 1A6 en reactores es"ec-icos. Los reactores de "elcula l.uida o

tu#os de contacto son los adecuados es"ecial ente "ara a"licaci7n del "roceso continuo. En la reacci7n con tri7>ido de a(u-re, en lugar de acido sul-<rico, la generaci7n de su#"roductos es inevita#le "or lo cual los "roductos /acido sul-7nico2 se neutrali(an con ,idr7>ido de sodio o#teniendo "astas con contenido de sustancia activa de alrededor del 60B. El "roducto -inal "uede ser e(clado con una soluci7n de ,i"oclorito s7dico acuoso "ara alcan(ar colores as claros. +ara el an*lisis de la e-iciencia del "roducto, la cadena lineal de car#7n in-lu9e en el "roducto -inal a-ectando la ,u ectaci7n, "roducci7n de es"u a 9 su esta#ilidad 9 ta #in la tensi7n su"er-icial. 3.- SULFONACIN. Es una reaccin de gran importancia industrial, sobretodo en el campo de los detergentes. En el laboratorio el benceno es sulfonado con cido sulfrico fumante, o sea, una mezcla de cido sulfrico y anhdrido sulfrico SO3. l parecer, el agente electroflico se generara por autoprotolisis del cido sulfrico y posterior descomposicin de esta especie protonada!

2 C21AD C61AD
Es"uema #$%%

C61AD C6A E

C1AD 1A6

El electrfilo SO3 tiene el tomo de azufre altamente deficiente en electrones debido a la mayor electronegati&idad de los o'genos unidos a (l, y por lo tanto, es el tomo de azufre el "ue atacar y se unir con el carbono del anillo aromtico!

A 1 A
)igura #$*

A A 1 A A

a(u-re alta ente electronegativo

+a sulfonacin se distingue de la nitracin y de la halogenacin, por"ue la etapa lenta de la reaccin no es la formacin del enlace ,-electrfilo, ni la salida del protn en la segunda etapa!

C E
Es"uema #$%.

1A6

1A6

lenta lenta

+a remocin del protn en la siguiente etapa desde el carbono sp3 es una etapa seme/ante en cuanto a energa a la etapa anterior en la reaccin. Este hecho es importante en la re&ersibilidad del e"uilibrio0es"uema #$%. y %31!

1A 6 E C1AD lento lento

1A6 E C21A D

Es"uema #$%3

)inalmente, el medio cido de la reaccin proporciona el protn.

1A6 E C6A r*"ido r*"ido

1A6C E C2A

*cido #enceno sul-7nico

Es"uema #$%*

+a sulfonacin, es entonces una reaccin re&ersible. ,omo se &er posteriormente, tiene numerosas &enta/as en sntesis, ya "ue este grupo 0sulfn1 puede ser desplazado del anillo por simple calentamiento a reflu/o del compuesto aromtico sulfonado en una solucin diluida de cido sulfrico.

F4

F2
C 1A 6

'eact.

+roduct.

coordenada de reaccin
2rfico #$3

En el diagrama puede &erse "ue 3. es seme/ante a 3%. En 3. la energa de acti&acin corresponde a la ruptura del enlace C0sp311-H del intermediario.

Resultados. Reaccin:

Datos: "ompuesto C21AD Folueno +:toluen sul-onato s7dico Densidad#$%ml& 4.I6D 0.I66 : Peso molecular#P.M& 5I 52.46 450.24

MuestraG /"a"el -iltroE uestra2:"a"el -iltro. rupo N !. Materiales +a"el -iltro MuestraE"a"el -iltro Muestra Masa #$& 4.HI 2.2D 0.66

Moles

de

*cido

sul-<rico%

volumenH 2 SOD densidadH 2 SOD = P.MH 2 SOD

45 4.I6D = 0.6HHmol 5I

Moles

de

*cido

tolueno%

62 0.I66 = 0.600J5mol 52.46

volumentolueno densidadtolueno = P.Mtolueno

'eactivo li itante%Folueno. Moles te7ricos de ":toluensul-onato s7dico%

62 0.I66 = 0.600J5mol 52.46

volumentolueno densidadtolueno 4 P.Mtolueno 4

Moles de ":toluensul-onato s7dico% ;onversi7n%

Masa 0.66 = = 6.D65I 40 6 mol P.M 450.24

molesobtenidos 400 = 4.4HB molesteri cos

Masa reactivos% Masa toluenoE asa C21ADG 62 0.I66 +45 4.I6D = 62.HHI g Masa "roducto% Masa ":toluensul-onato s7dicoG 0.66g 'endi iento%
Masaproducto 0.66 400 = 400 = 4.0HHB Masareactivo 62.HHI

rupo N '. Materiales +a"el -iltro MuestraE"a"el -iltro Muestra Masa #$& 4.HI 2.26 0.6I

Moles te7ricos de ":toluensul-onato s7dico%

62 0.I66 = 0.600J5mol 52.46

volumentolueno densidadtolueno 4 P.Mtolueno 4

Moles de ":toluensul-onato s7dico% ;onversi7n%

Masa 0.6I = = 6.HJD5 40 6 mol P.M 450.24

molesobtenidos 400 = 4.4IB molesteri cos

Masa reactivos% Masa toluenoE asa C21ADG 62 0.I66 +45 4.I6D = 62.HHI g Masa "roducto% Masa ":toluensul-onato s7dicoG 0.6Ig 'endi iento%
Masaproducto 0.6I 400 = 400 = 4.0I65B Masareactivo 62.HHI

rupo N (. Materiales +a"el -iltro MuestraE"a"el -iltro Muestra Masa #$& 4.H5 6.4D 4.HH

Moles te7ricos de ":toluensul-onato s7dico%

62 0.I66 = 0.600J5mol 52.46

volumentolueno densidadtolueno 4 P.Mtolueno 4

Moles de ":toluensul-onato s7dico% ;onversi7n%

Masa 4.HH = = I.4DII 40 6 mol P.M 450.24

molesobtenidos 400 = 4.4IB molesteri cos

Masa reactivos% Masa toluenoE asa C21ADG 62 0.I66 +45 4.I6D = 62.HHI g Masa "roducto% Masa ":toluensul-onato s7dicoG 4.HHg 'endi iento%
Masaproducto 4.HH 400 = 400 = 2.DJJJB Masareactivos 62.HHI

Discusin. En la "roducci7n de ":toluensul-onato s7dico, no se o#tuvo ning<n "roducto de#ido a .ue se eva"or7 el tolueno /reactivo2 durante el calenta iento en la anta tr ica, "or tanto se to aron los resultados de tres gru"os de la#oratorio de anera ar#itraria. El rendi iento 9 conversi7n en este "roceso -ue u9 #a)o en los tres casos% 4.0HH:4.HHB, 4.0I65:4.4IB,2.DJJJ:4.4IB, esto se de#e a la -or aci7n de su#"roductos inter edios co o% Kcido o:toluil sul-7nico, *cido :toluil sul-7nico, .ue a su ve( "ueden -or ar sus res"ectivas sales, ade *s co o en toda reacci7n cierta cantidad de reactivo .ue no reaccion7 9 a la "erdida de reactivos durante el calenta iento, es "oco ra(ona#le .ue un "roceso .u ico se encuentre "or el orden del 4B.

"onclusin. de#e El rendi iento 9 conversi7n ediante este "roceso son su a ente #a)os, se e)orar las tcnicas del is o o seleccionar otro "rocedi iento. El reactivo li itante en la reacci7n es el tolueno.

)iblio$raf*a. ,tt"%LLMMM. onogra-ias.co Ltra#a)os4DLtensoactivosLtensoactivos.s,t l.