Introducao Balancos Massa e Energia

INTRODUO AOS BALANOS DE MASSA E ENERGIA
Dr. Marcos MarceIino Mazzucco

2013
BALANO DE MASSA EM ESTADO ESTACONRO
BALANO DE MASSA ESTEQUOMTRCO
BALANOS DE MASSA COM REAO QUMCA
BALANO DE MASSA TRANSENTE
BALANO DE ENERGA EM ESTADO ESTACONRO
BALANOS DE ENERGA COM REAO QUMCA
BALANO DE ENERGA TRANSENTE
EXEMPLOS
EXERCCOS
APLCAO COMPUTACONAL
Balanos de Massa e energia
NDICE
1. SUMRIO
1.BALANO DE MASSA.................................................................................................... 4
2.BALANO DE MASSA GLOBAL.....................................................................................7
2.1.Balano de Massa ndividual para uma Espcie Qumica...........................................................7
2.2.Acmulo de Massa...................................................................................................................... 8
2.3.Agrupamento de nformaes................................................................................................... 10
2.4.Atividade- Equacionamento....................................................................................................... 13
3.BALANO DE MASSA ESTEQUOMTRCO..............................................................13
3.1.Determinao do Reagente Limite ........................................................................................... 14
3.2.Grau de Complementao ou Converso de uma Reao.......................................................15
3.3.Equaes Estequiomtricas (Tabela Estequiomtrica).............................................................16
3.4.Consideraes finais a respeito do balano de massa estequiomtrico....................................19
4.BALANO DO MASSA ALGBRCO COM REAO QUMCA...................................19
4.1.Reator do tipo Batelada............................................................................................................. 20
4.2.CSTR......................................................................................................................................... 21
4.3.PFR........................................................................................................................................... 21
5.BALANO DE MASSA EM ESTADO TRANSENTE.....................................................23
5.1.Fundamentos do Balano de Massa em Estado Transiente.....................................................24
5.2.Reaes Qumicas e o Balano de Massa Transiente..............................................................26
5.3.Relaes Matemticas para o Balano de Massa.....................................................................29
Densidade e Concentrao ............................................................................................................ 30
6.EXEMPLOS (BALANO DE MASSA EM ESTADO ESTACONRO)..........................33
7.EXEMPLOS (BALANO DE MASSA ESTEQUOMTRCO)........................................37
8.EXEMPLOS (BALANO DE MASSA TRANSENTE)....................................................44
9. EXERCCOS (BALANO DE MASSA EM ESTADO ESTACONRO)......................51
10.EXERCCOS (BALANO DE MASSA ESTEQUOMTRCO)...................................54
11.EXERCCOS (BALANO DE MASSA TRANSENTE)...............................................56
12.APLCAO COMPUTACONAL................................................................................58
13.NTRODUO AO BALANO DE ENERGA..............................................................59
13.1.Conceitos Fundamentais......................................................................................................... 59
13.2.Modalidades de Energia.......................................................................................................... 61
13.3.Exemplos (Variao de Entalpia)............................................................................................. 67
14.MUDANAS DE FASE E AS VARAES DE ENTALPA.........................................69
14.1.Exemplo (Entalpia de Vaporizao)......................................................................................... 71
14.2.Balano Geral de Energia........................................................................................................ 71
Prof. Dr. Marcos Marcelino Mazzucco
2
15.BALANO DE ENERGA COM REAO QUMCA...................................................73
16.BALANO DE ENERGA TRANSENTE.....................................................................81
17.EXEMPLOS (BALANO DE ENERGA ESTACONRO)..........................................84
18.EXEMPLOS (BALANO DE ENERGA ESTACONRO COM REAO QUMCA) 92
19.EXEMPLOS (BALANO DE ENERGA TRANSENTE)..............................................97
20.EXERCCOS (BALANO DE ENERGA ESTACONRO)......................................104
21.EXERCCOS (BALANO DE ENERGA ESTACONRO COM REAO QUMCA)
....................................................................................................................................... 107
22.EXERCCOS (BALANO DE ENERGA TRANSENTE)..........................................110
23.APLCAO COMPUTACONAL..............................................................................112
24.BBLOGRAFAS RECOMENDADAS........................................................................113
3
1. BALANO DE MASSA
"A massa do universo (em estudo) no pode ser criada ou
destruda; esta a lei sobre a qual esto baseados os balanos
de massa.
O balano de massa representa uma pea fundamental do projeto de
equipamentos e torna-se complexo quando tratamos de processos constitudos por
diversos equipamentos interligados. Esta complexidade aumenta em sistemas
multifsicos, heterogneos e com reaes qumicas. Por isso, necessria uma
sistematizao das informaes disponveis para que seja possvel uma soluo clara e
objetiva.
A soluo de qualquer problema comea pela
compreenso dos processos e fenmenos envolvidos.
Compreender tornar compreensvel.
O seguintes passos so recomendados para equacionar um problema envolvendo
trnsito de massa:
1- Formar um diagrama detalhado do processo;
2- Delimitar, com uma linha tracejada, a parte do processo que ser estudada;
3- Quantificar todas as correntes conhecidas, bem como de seus constituintes;
4- Reunir todas as equaes possveis, relacionando os diversos constituintes de
todas as correntes;
5- Reunir informaes complementares;
6- Escolher uma Base de Clculo para iniciar os Balanos.
O tempo investido na coleta de informaes e compreenso do problema, previne
o tempo gasto na correo ou reincio do problema. Dos seis passos listados, os dois
primeiros devem ser sequenciados inicialmente. Os demais podem seguir qualquer
ordem.
Consideremos um sistema qualquer, conforme a ilustrao a seguir:
Compreender o processo e o
fenmeno!
Lei da conservao da massa.
4
Trata-se de um problema cujos insumos so substncias slidas, lquidas e
gasosas e cujas sadas apresentam-se nestas mesmas fases. Estas informaes so
inicialmente importantes para quantificar as correntes que fluem no processo. Criar um
diagrama simplificado do problema auxilia a compreenso e viabiliza uma soluo mais
rpida. A figura abaixo representa esta tarefa, executada sobre o sistema anterior.
F
1
F
2
F
3
F
4
F
5
F
6
F
7

Fi= fluxos de massa
As informaes que no so importantes, como reservatrios e formas de
transporte, por exemplo, devem ser omitidas do diagrama, para que este mantenha
simplicidade e funcionalidade.
Simplicidade e funcionalidade
so as caractersticas do
diagrama!
5
A definio de sistema recai sobre a imposio de limites
(fsicos ou fictcios) para formar uma regio sobre a qual algum
estudo ser realizado. Um sistema pode ser denominado
fechado quando no existe fIuxo de massa atravs de suas fronteiras e aberto quando
a massa flui atravs das fronteiras deste.
1=Sistema Aberto
2= Sistema Fechado Sistema Aberto
A regio externa ao sistema denominada "vizinhana do sistema.
Dois tipos de Balanos podem ser realizados: um
BaIano GIobaI e os BaIanos Individuais para cada uma das
espcies qumicas. Assim sendo, ser obtido um sistema de
equaes, as quais devem ser independentes, ou seja, uma
equao no pode ser obtida pela combinao de outras. A
partir do balano de massa, podem ser obtidas tantas equaes,
quantos forem os componentes do processo.
A soma dos balanos individuais constitui o balano global
que sempre deve ser satisfeito. Qualquer balano deve ser
calcado em alguma base, a qual denominada Base de
CIcuIo. A base de clculo representa a ncora sobre a qual so determinadas as
quantidades desconhecidas no problema.
Onde coletar equaes e
informaes ?
Apenas equaes independentes
podem ser utilizadas...
Sistema : Aberto ? ; Fechado ?
Fronteiras de um SSTEMA ?
Vizinhanas de um SSTEMA ?
Satisfazer o balano de massa
global uma exigncia aos
balanos individuais!
6
2. BALANO DE MASSA GLOBAL
O balano de massa global responsvel por computar as quantidades totais das
correntes que fluem em um processo. Portanto para um sistema fechado (processamento
em batelada [BATCH],por exemplo) este balano no se aplica.
Em todo balano a primeira tarefa a ser adotada compreender as origens,
destinos e transformaes a que esto sujeitas as correntes.
A equao a seguir resume a aplicao do balano de
massa global.
F ENTRAM - F SAEM = M ACUMULADA
Onde:
M, F= massa/tempo
Os balanos de massa so ditos em Estado Estacionrio
(Steady State) quando no apresentam termo de acmulo, ou
seja, o contedo do sistema no apresenta variao ao longo do
tempo. So ditos em Estado Transiente em caso contrrio.
2.1. BALANO DE MASSA INDIVIDUAL PARA UMA ESPCIE QUMICA
No balano de massa (ou molar) individual, so consideradas as espcies
qumicas, individualmente, contidas em cada uma das correntes que transitam no
sistema, bem como a variao da quantidade destas espcies presentes neste e as
quantidades geradas ou consumidas quando da presena de reao qumica. A equao
a seguir resume a aplicao do balano de massa para uma espcie j.
FJ ENTRAM FJ SAEM + [MJ GERADA MJ CONSUMIDA]tempo = MJ ACUMULADA
Os balanos de massa individuais tambm so classificados como em Estado
Estacionrio (Steady State) e Transiente. O estado estacionrio referente uma
espcie qumica caracterizado quando a quantidade de tal espcie, no sistema, no
apresenta variao ao longo do tempo.
A massa acumulada no sistema,
representa a variao do
contedo mssico deste ao longo
do tempo.
As quantidades apresentadas
entre colchetes so chamadas
de Termo de Gerao ou
Termo de reao.
Estado Estacionrio.
Estado Transiente.
7
Os estados estacionrios e transientes para os balanos de massa global e para
todas as espcies qumicas so independentes, ou seja, a classificao de um como
transiente no implica em que os demais sejam.
2.2. ACMULO DE MASSA
Quando realizamos o balano de massa em um sistema, seja global ou para uma
espcie qualquer, avaliamos a evoluo da massa no interior do sistema ao longo do
tempo. O acmulo de massa no interior do sistema refere-se a variao da massa neste.
O acmulo de uma espcie qumica refere-se a variao da quantidade da espcie no
sistema ao longo do tempo.
Vamos tomar como exemplo o processo de calcinao de Carbonato de Clcio
em um recipiente fechado:
Como esta reao est sendo realizada em um sistema
fechado o balano global fica:
Fentra Fsai = M Acumua!a
" " = M Acumua!a
Ac#mu$ !e Massa = 0
Observamos que, com a inexistncia de fluxo de massa atravs das fronteiras do
sistema, o balano global de massa afirma que o acmulo total de massa nulo. sto
significa que a quantidade de massa no interior do sistema no varia com o tempo.
Vamos assumir, hipoteticamente, que a tabela a seguir expresse a variao da
massa de CaCO3 ao longo do tempo:
AcmuIo de Massa.
Reao de decomposio
trmica do CaCO
3
.
8
t(s) % de CaCO3
reagido
MCaCO3 MCaO MCO2 MTotaI Massas MoIares
0 0 100g 0g 0g 100g CaCO3=100g/gmol
10 40 60g 22,4g 17,6g 100g CaO=56g/gmol
20 70 30g 39,2g 30,8g 100g CO2=44g/gmol
30 90 10g 50,4g 39,6g 100g
40 100 0g 56g 44g 100g
Se, no instante t=10s, realizarmos o balano de massa para todas as espcies
qumicas (CaCO3, CaO, CO2 ) teremos:
- Balano de massa para CaCO3:
MCaCO3 entra MCaCO3 sai MCaCO3 consumida = MCaCO3 acumulada
0 0 [ 100 60 ] = MCaCO3 acumulada
MCaCO3 acumuIada = - 40g (Ac#mu$ Ne%ati&$)
- Balano de Massa para CaO:
MCaO Entra M CaO Sai + MCaO Gerada = MCaO Acumulada
0 0 + 22,4g = MCaO Acumulada
MCaO AcumuIada = + 22,4 g (Ac#mu$ '$siti&$)
- Balano de Massa para CO2
MCO2 AcumuIada = 17,6g
Matematicamente, o acmulo de massa representado por:
sistema no massa de Acmulo
t
m m
t t t

dt
dm
t
m m
im
t t t
t

,
_

0
O acmulo de uma espcie qumica dado por:
sistema no j esp!cie da massa de Acmulo
t
m m
t t
j
t
j

dt
dm
t
m m
im
j
t t
j
t
j
t

,
_

0
Acmulo positivo indica que o
sistema est recebendo massa
ou que existe gerao de alguma
espcie qumica neste. Acmulo
negativo atenta ao contrrio.
9
2.3. AGRUPAMENTO DE INFORMAES
Tomemos, como exemplo, o processo representado na
seguinte ilustrao:
Consideraes:
Estado Estacionrio
Processo sem reao Qumica
Nmero de correntes: 3 (F1, F2, F3);
Nmero de componentes: 4 (A, B, C, )
As quantidades das espcies, relativas s correntes em que esto contidas podem ser
expressas como:
F1 A: FA1
B: FB1
C: FC1
: F1
FA1+ FB1+ FC1+ F1= F1
F2 A: FA2
B: FB2
: F2
FA2+ FB2+ F2= F2
F3 A: FA3
C: FC3
: F3
FA3+ FC3+ F3= F3
As composies em cada uma das correntes podem ser expressas por:
dentificar, devidamente, as
correntes de entrada e sada do
processo, bem como os
componentes de cada corrente.
Um balano de massa simples.
10
F
1
F
2
F
3
A,B,C,
A,B,
A,C,
F1 : A: XA1
B: XB1
C: XC1
: X1
F1 XA1+ F1 XB1+ F1 XC1+ F1 X1= F1
F2 : A: XA2
B: XB2
: X2
F2 XA2+ F2 XB2+ F2 X2= F2
F3 : A: XA3
C: XC3
: X3
F3 XA3+ F3 XC3+ F3 X3= F3
Se temos um processo em estado estacionrio e sem reao qumica podemos realizar
todos os balanos em qualquer unidade (molar ou de massa).
BaIano de Massa GIobaI:
F1 = F2 + F3
BaIano de Massa para o componente A:
F1XA1 = F2XA2 + F3XA3
BaIano de Massa para o componente B:
F1XB1 = F2XB2 + F3XB3
F3XB3=0
F1XB1 = F2XB2
BaIano de Massa para o componente C:
F1XC1 = F2XC2 + F3XC3
DXC3=0
F1XC1 = F3XC3
BaIano de Massa para o componente I:
F1XI1 = F2XI2 + F3XI3
11
Equaes obtidas:
F1XB1 = F2XB2 + F3XB3
F1XC1 = F2XC2 + F3XC3
___________________
F1 = F2 + F3
Ou:
F1XB1 = F2XB2 + 0
F1XC1 = 0 + F3XC3
___________________
F1 = F2 + F3
Sugestes: .
ndique os fluxos de massa pela letra F; (Ex.: kg/h)
ndique os fluxos volumtricos pela letra "; (Ex.: m
3
/h)
ndique a velocidade pela letra v (Ex.: m/h)
ndexe primeiro as correntes de entrada e depois as de sada ( F#, F2, ..., Fi; "#, "2, ..., "i);
Simbolize os componentes por letras (A, B, C, ..., Z)
ndique as fraes mssicas com a notao $etra %mero ou &etra %mero;
Onde:
Letra = componente
Nmero = ndice da corrente
ndique os fluxos de massa das espcies com a notao Fetra %mero;
Exemplo:
FA# = fluxo de massa da espcie A na corrente 1
ndique a converso de um reagente por $;
Equaes (restries) de composio:
XA1 + XB1 + XC1 + X1 = 1
Lembre-se que apenas equaes
independentes podem ser
utilizadas
Para as espcies que no
compem uma certa corrente a
frao mssica zero:
X
B3
, X
C2
=0, neste caso.
A soma dos balanos individuais
constitui o balano global.
Observe que o balano de
massa global linearmente
dependente dos balanos
individuais.
12
XA1 = 1 XB1 XC1 X1
X B1 = 1 XA1 XC1 X1
X C1 = 1 XA1 XB1 X1
X 1 = 1 XA1 XB1 XC1
XA2 + XB2 + X2 = 1
XA2 = 1 XB2 X2
XB2 = 1 XA2 X2
X 2 = 1 XA1 XB2
XA3 + XC3 + X3 = 1
XA3 = 1 XC3 X3
XC3 = 1 XA3 X3
X 3 = 1 XA3 XC3
O nmero de equaes independentes que podem ser obtidas, a partir do balano
de massa, igual ao nmero de espcies qumicas que transitam no sistema.
2.4. ATIVIDADE- EQUACIONAMENTO
Escreva as equaes para o balano realizado no item 5.4, de forma genrica,
considerando estado transiente, com reao qumica.
3. BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO
O balano de massa estequiomtrico, talvez seja a prtica mais divulgada e de
compreenso imediata entre os iniciados em reaes qumicas. Consiste, simplesmente,
em aplicar as relaes estequiomtricas sobre as massas ou fluxos de massa que
participam de processos qumicos.
Qualquer balano deve ser calcado em uma Base de
CIcuIo. Para reaes qumicas a Base de C'lculo a ser adotada
deve estar relacionada ao Reagente Limite. O reagente limite
possvel obter uma equao de
composio, independente, para
cada corrente do processo, ou
para o sistema.
Quantas equaes
independentes podem ser
obtidas ?
O que base de clculo ?
O que reagente limite ?
Proporo estequiomtrica ?
13
aquele que aparece em menor propor(o em relao propor(o este)uiometricamente
requerida.
A partir de uma equao qumica podemos extrair informaes importantes como
a quantidade relativa de cada um dos componentes de uma reao e os possveis
caminhos que uma reao pode assumir.
d* cC +B aA + + a ,mol A : + ,mol de B
d* cC +B aA
-
-
+ +

1
2
Reao reversvel
aA+bB
{
cC+dD
eE+ fF
}
Diferentes caminhos
aA
{
+bBcC+dD
+cCeE+ fF
}
Reaes que competem pelo mesmo reagente
Os clculos que envolvem reaes qumicas, so muitas vezes, facilitados quando
realizados em base molar. Contudo, importante lembrar que o nmero de mols final no
necessariamente igual ao nmero total de mols, inicialmente, alimentados reao.
Observe:
,mol ,mol ,mol
CO CaO CaCO
, s
1 1 1
) ( 2 ) ( 3
+
+
Temos no incio da reao anterior, 1gmol de CaCO3 (100g), 0gmol de CaO e
0gmol de CO2. Aps a reao ser completada temos 2gmol (1gmol de CaO e 1gmol de
CO2) que equivalem aos mesmos 100g de massa alimentada.
Assim sendo, temos que: "A massa gIobaI de um sistema
mantida durante uma transformao qumica; porm, "o
nmero de mols total de um sistema n(o ! mantido em processos )ue en"ol"em rea.es
)u/micas.
3.1. DETERMINAO DO REAGENTE LIMITE
O "Reagente Limite'' aquele que ''Limita'' a reao por esgotar-se antes dos
demais reagentes. Ou seja, aquele que se apresenta em uma proporo menor em
relao a estequiometria da reao.
Cuidado!
Unidades molares apresentam
restries...
14

Consideremos a reao entre carbonato de clcio e cido
clordrico:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O
1 ,mol + 2,mol 1,mol + 1,mol + 1,mol
nicialmente, vamos dispor de 240, de CaCO3 e 146, de HCl.
* A relao estequiomtrica entre CaCO3 e HCl 1:2, ou seja, cada 1,mol de
CaCO3 requer 2,mol de HCl para que a reao ocorra COMPLETAMENTE.
* Vamos converter as massas alimentas (CaCO3, HCl ), reao para unidades
molares (N
o
de mols ):
NCaCO3 = 240 , = 2,4 ,mol
100 ,0,mol
NHCl = 146 g = 4 ,mol
36,5,0,mol
* A relao entre as massas alimentadas 2,4:4 que simplificada fica 1,2:2. As
quantidades que alimentamos fornecem 1,2,mol de CaCO3 para
cada 2,mol de HCl, ou seja, 0,2,mol alm do requerido na
reao. Temos, portanto, excesso de CaCO3 e a reao ser
limitada pela massa de HCl. Quando o HCl se esgotar, a reao se encerrar
(considerando que a reao se completa em 100%).
3.2. GRAU DE COMPLEMENTAO OU CONVERSO DE UMA REAO
Definimos o Grau de Complementao (X) ou Converso de uma reao como o
nmero de mols do Reagente Limite reagidos em relao ao nmero de mols, deste,
alimentados:
Reagente limite.
Qual reagente limitante ?
A converso ( X) representa o
grau de avano da reao,
relativo ao reagente limite.
Porm , tambm pode ser
determinada para os demais
reagentes.
15
$ 1 %2ea,idos
%Alimentados
Como pode ser exaustivo repetir a escrita da frmula de um composto qumico durante
os clculos conveniente representar cada composto por uma letra. Por exemplo:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2
A + 2B C + D + E
Porm utilizando esta notao, geralmente, a letra "A reservada ao 2ea,ente
imite, portanto a equao qumica anterior deveria ser escrita como:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2
B + 2A C + D + E
Assim, a equao da converso fica:
0
0
0
tan Re 0
lim
Re
A
A A
A
tes s A A
entados A A
a,idos A
%
% %
%
% %
%
%
$

3.3. EQUAES ESTEQUIOMTRICAS (TABELA ESTEQUIOMTRICA)
A tabela estequiomtrica uma forma aIgbrica de equacionar as espcies
qumicas envolvidas em uma reao, relacionando-as com o Reagente Limite.
Tomemos com exemplo a reao hipottica:
2A + B 4C + 6D (em+re3se 4A5 ! o rea,ente limite)
* Primeiro, vamos dividir os coeficientes da equao qumica pelo coeficiente
estequiomtrico do reagente limite, resultando em:
D C B A
2
6
2
4
2
1
+ +
Desta forma, todos os componentes da reao aparecem reaci$na!$s ao
Rea%ente Limite.
Aplicando a tabela
estequiomtrica sobre uma
reao genrica.
16
Cada #,mol de B, por e6emplo, re)uer 2,mol A 728898
Cada :,mol de C s(o ;ormados a partir de 2,mol de A8
Se quisermos determinar quantos ,mol de A, B, C ou D existem aps um tempo
"t, temos, apenas, que subtrair a massa consumida (Reagente) ou gerada (Produto) da
massa inicial (no tempo t = 0) do componente em questo. Vamos determinar a massa
no tempo "t para a reao anterior:
* <ara o rea,ente limite 7A9:
%A 1 %AO = %A 2ea,idos
Como a converso definida como:
$ 1 %A 2ea,idos
%A 2ea,idos 1 %AO $
%AO
Assim:
%A 1 %AO = %AO $
* <ara o rea,ente B:
%B 1 %BO = %B 2ea,idos
Como cada 1gmol de B requer 2gmol de A, temos que o nmero de mols de B
que desaparecem metade do nmero de mols de A que desaparecem:
%B 2ea,e 1 > %A 2ea,e
Assim:
%B 1 %BO = > %AO $
* <ara o produto C:
%C 1 %CO ? %C @erado
Como cada 4,mol de C so formados pelo consumo de 2,mol de A, ou seja,
aparecem (C) o dobro do nmero de mols desaparecidos de A:
%C @erado 1 :02 %A 2ea,e
%C 1 %CO ? :02 %AO $
%C 1 %CO ? 2 %AO $
* <ara o produto *:
%* 1 %*O ? A02 %AO $
%* 1 %*O ? 3 %AO $
17
Observe que todas equaes so semelhantes e relacionadas ao reagente limite (A).
Podemos escrever estas equaes de uma forma genrica para a seguinte reao:
aA ? +B ? cC ? 888 d* ? eB ? ;F
Com: a, +, c, d, e, ; = coeficientes estequiomtricos
A = Reagente Limite
A soma destes equaes produz:
NT = NTO + (!)a + e)a + *)a +)a - c)a ,-.NAO/
%T 1 %TO ? %AO $
%TO 1 %AO ? %BO ? %CO ? %*O ? %BO ? %FO
1 d0a ? e0a ? ;0a = +0a = c0a = #
= variao do nmero de mols
De uma forma genrica:
( ) $ % %
j j A j
+
0
onde: j=espcie qumica
j=Nj0/NA0
j=Coef. Esteq. de j (- para reagentes; + para produtos)
Coef. Esteq A
Relacionando o N de mols com o volume (constante):
( ) $
C
%
C
%
j j
A
j
+
0
( ) $ C C
j j A j
+
0
Relacionando o N de mols com o fluxo volumtrico ("=m
3
/s, por ex.):
Fj=Cj . "
( ) $ " C C
j j A j
+
0
( ) $ F F
j j A j
+
0
Para a reao aA++B+cC
dD+eE+;F
18
( ) $ F F
A A
1
0
,
_
$
a
+
F F
B A B 0
F
C
=F
A0
(
c
a
X
)
F
D
=F
A0
(
D
+
d
a
X
)
F
E
=F
A0
(
E
+
e
a
X
)
F
F
=F
A0
(
F
+
f
a
X
)
O Fluxo total dado por:
FT=FT0+FA0X
3.4. CONSIDERAES FINAIS A RESPEITO DO BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO
Um erro que frequente na soluo de problemas de balano estequiomtrico a
confuso entre composio mssica e molar. Ou seja, a relao entre a massa (-,, l+) de
um componente e a massa total de uma mistura e entre o nmero de mols de um
componente e o nmero de mols total da mistura. Tomemos por exemplo uma mistura
contendo 8, H2 e 32, de O2:
% massa H2 = 8 , . 100 = 20% ; 80% em massa de O2
32, + 8,
% molar H2 = 4 ,mol H 2 . 100= 80%; 20% em mols de O2
1 ,mol O2 + 4 ,mol H2
4. BALANO DO MASSA ALGBRICO COM REAO QUMICA
O balano de massa em processos com reao qumica
semelhante ao sem reao, bastando incluir o Termo de
Gerao no balano das espcies qumicas. Lembre-se, "a
massa do universo no pode ser criada ou destruda e portanto no existe termo de
"@era(o @lo+al de massa. Lembre-se tambm que no possvel realizar o Balano
Molar @lo+al sobre processos com reao qumica.
A presena de reao qumica
no altera o balano de massa
global.
19
Quando realizamos os BaIanos de Massa necessrio
determinar uma equao que expresse a velocidade de consumo
ou formao da espcie que est sendo balanceada. Esta
equao obtida laboratorialmente (exclusivamente) e
denominada equao cintica da reao, rj (rj=gmol/(Ls), por exemplo).
O estudo de processos com reao qumica, passa pelo estudo dos Reatores
ideais:
Reator descontnuo- Batelada;
Reator contnuo tipo tanque agitado - CSTR (continuous3stirred tan-
reactor);
Reator contnuo tipo Tubular - PFR (plu,3;loD reactor).
4.1. REATOR DO TIPO BATELADA
um reator que no apresenta fluxos de entrada ou sada. Comumente,
empregado em pequenas produes ou na fabricao de produtos de alto valor
agregado.
Consideramos que um reator batelada
perfeitamente misturado, ou seja, espacialmente
uniforme.
O balano de massa para uma espcie j fica:
Fj entra 3 Fj sai ? @j 1 dmj
dt
!m0)!t =G0
Como em um reator batelada no existe fluxo de massa (Fj entra = Fj sai =0)
!m)!t ="
4.2. CSTR
Onde incorporado o Termo de
Gerao?
Quando possvel realizar o
balano em quantidades molares
?
Em termos molares, o balano
reduz-se a : dN
j
/dt=G
j
; onde G
j

deve expressa a taxa molar de
reao
Gj = Massa gerada ou
consumida da espcie j.
Gj = (+) Formao
G
j
= (-) Consumo.
dN
j
dt
20
Um reator CSTR ou Bac-mi6 consiste de um tanque com
entrada e sada contnuas, normalmente, operado em estado
estacionrio. A principal condio de idealidade diz respeito a
mistura perfeita no meio reacional.
Converso = X
O balano de Massa para uma
espcie j
Fj entrada 3 Fj saida ? @j 1 dmj
dt
dmj0dt1E
Fj = Fluxo de massa da espcie j
F0 entra!a + G0 = F0 sa1!a
4.3. PFR
Um reator PFR consiste de um tubo cilndrico, normalmente, operado em estado
estacionrio. dito de fluxo pistonado (<lu,3FloD) dado que a concentrao de uma
espcie constante na posio radial de tubo.
Os reagentes so consumidos
medida que percorrem o tubo, de forma
que a concentrao destes decresce na
direo Entrada-Sada.
O Balano de massa para este tipo de
reator fica:
Fj entrada 3 Fj sa/da ? @j 1 dmj
dt
F0 entra!a + G0 = F0 sa1!a
Para este reator, @j uma funo do ponto de reator onde
avaliamos a concentrao de j (Cj). Reatores desta espcie so
aplicados, principalmente para reaes em fase gasosa. Se
acrescidos de catalisador (Acelerador de reao) correspondem a um dos processos
mais complexos dos pontos de vista de modelagem matemtica e operao industrial.
Em termos molares, o balano
reduz-se a : F
j0
+G
j
-F
j
=0; onde G
j

deve expressa a taxa molar de
reao e F
j
deve expressar o
fluxo molar da espcie j.
Em quais situaes cada um
destes reatores so indicados ?
dN
j
dt
F
j0
F
j
=0
F
j0
F
j
dN
j
dt
=0
z
x
y
G
j
z
21
O termo de gerao (ou reao), Gj, pode ser determinado de vrias formas. Para
processos contnuos em estado estacionrio, pode-se utilizar a tabela estequiomtrica
(GA=FA-FA0) ou uma expresso cintica (rjV). Para sistemas abertos ou fechados em
estado transiente deve ser utilizado o produto da equao cintica pelo volume do reator
(rjV).
5. BALANO DE MASSA EM ESTADO TRANSIENTE
Muitos processos no so operados durante todo o tempo em estado
estacionrio, embora sejam mantidos durante o maior tempo neste estado, ao menos,
durante a partida (startup) ou parada (sFutdoDn) todos os
processos apresentam estados transientes. Outros processos
porm so continuamente operados em estado transiente.
Consideremos, por exemplo, um tanque utilizado para misturar duas solues:
Soluo contendo um soluto A
Soluo contendo um soluto B
Soluo contendo A e B
Se as vazes mssicas de A e B forem mantidas constantes, teremos uma
soluo, saindo do tanque, com concentraes de A e B constantes. Mantidas estas
condies o processo estaria sendo operado em estado estacionrio. Porm se em
algum instante a concentrao de alguma das correntes de alimentao sofrer alguma
alterao (perturbao) a concentrao no interior do tanque, e consequentemente na
sada deste, sofrer variao ao longo do tempo, at que a situao seja novamente
normalizada. Durante a fase onde a concentrao no interior do tanque for alterada,
teremos um estado transiente.
Quando se caracteriza o estado
transiente ?
22
t
t
C
A
C
A
Alimentao
Tanque de mi!tu"a
As anlises realizadas sobre processos operados em estado estacionrio,
tanto do ponto de vista de massa (e espcie qumica) quanto energia se mantm quando
se analisa um processo de forma transiente. Porm, deve ser acrescentada a anlise
temporal (dinmica).
5.1. FUNDAMENTOS DO BALANO DE MASSA EM ESTADO TRANSIENTE
O balano da massa transiente realizado de forma macroscpica (Balano de
Massa Global) e microscpica (Balano de Massa Espcies). Quando dizemos que um
processo, atravs do balano de massa, est em estado transiente, estamos afirmando
que a massa do sistema ou a massa de alguma espcie qumica no sistema est
variando ao longo do tempo. A variao da massa, no sistema, ao longo do tempo
denominada acmulo de massa.
Acmulo de massa m m
t t t

+
Acmulo de massa da espcie A m m
A
t t
A
t

+
Acmulo positivo m m m m
t t t A
t t
A
t
> >
+
+

;
Acmulo negativo m m m m
t t t A
t t
A
t
< <
+
+

;
Acmulo zero Estado estacionrio m m m m
t t t A
t t
A
t

+
+

;
Analise a ocorrncia de estado
estacionrio pela observao
temporal do contedo do
sistema.
23
Consideremos o seguinte sistema sem reao qumica:
W
1
W
2
m
t
m
t+t
W1,W2,W = Fluxos de massa (massa/tempo)
Se adotarmos como base de clculo t, teremos:
m m t t
t t t +

1 2
Se dividirmos a equao anterior por t, teremos:
m m
t

t t t +

1 2
Se tomarmos o limite da equao anterior quando t0:
lim
t
t t t
m m
t

+

0
1 2
dm
dt

1 2
Para um sistema de mistura :
Um sistema simples em estado
transiente.
24
W
1
W
3
m
A
m
A
f
A1
W
2
f
A2
f
A3
t+t
t
Onde:
fA = XA= frao mssica de A= (massa de A)/(massa da mistura)
W= fluxo de massa = massa/tempo
O balano de massa global (transiente) fica:
Adotando uma base de clculo (BC) t:
m m t t t
t t t +
+

1 2 3
Dividindo a expresso por t:
m m
t

t t t +

+
1 2 3
Aplicando o limite quando t0:
dm
dt
+
1 2 3
O balano da massa para a espcie A (transiente), fica:
m m f t f t f t
A
t t
A
t
A A A
+
+

1 1 2 2 3 3
Dividindo a expresso por t:
Um sistema de mistura em
estado transiente.
25
m m
t
f f f
A
t t
A
t
A A A
+

+
1 1 2 2 3 3
lim
t
A
t t
A
t A
A A A
m m
t
dm
dt
f f f
+

+
0
1 1 2 2 3 3
5.2. REAES QUMICAS E O BALANO DE MASSA TRANSIENTE
O aparecimento de reaes qumicas no implica em operaes transientes,
porm o termo de reao sempre representa o consumo
(reagentes) ou formao (produtos) ao longo do tempo. Existem
diversas formas de se expressar a velocidade de reaes
qumicas, porm a forma mais comum, em sistemas homogneos, :
- rA= ;(concentrao dos reagentes)
Exemplo:
rA = - kCA
y
CB
z
para uma reao A + B produtos
k = k0e
-E
A
/RT
(Equao de Arrhenius)
EA = Energia de Ativao
k0 = fator pr-exponencial
R = cte dos gases ideais
T = temperatura (K)
CA= Concentrao molar de A
Consideremos o seguinte sistema com reao qumica:
F
1
C
A0
F
A0
F
2
F
B0
C
B0
F
3
F
A
F
B
F
C
A+BC
C
A
C
B
C
C
#
Um sistema em estado transiente
com reao qumica.
Onde buscar informaes sobre
a velocidade de reaes
qumicas ?
26
Onde:
Fj = Fluxo molar de j (gmol/ tempo);
j = espcies qumicas;
Cj = concentrao molar de j (gmol/volume);
" = velocidade de fluxo volumtrico (volume/tempo);
F1, F2, F3 = fluxo de massa (massa/tempo);
V = Volume de reao.
BaIano de Massa GIobaI:
m m F t F t F t
dm
dt
F F F
t t t +
+
+

1 2 3
1 2 3
BaIano de Massa para a espcie A:
Se definirmos NA como nmero de mols da espcie A:
! ! F t F t Consumo em t
A t t A t A" A A +

A velocidade de consumo de uma espcie qumica A denotada como rA:
rA = nmero de mols de A consumidos
volume . tempo
rA , tambm referido como taxa de reao.
Assim:
! ! F t F t r # t
A t t A t A" A A +
+

V = volume de reao
d!
dt
F % F r #&t'
A
A A A
+
0
Se o volume do sistema for mantido constante:
#
dC
dt
F % F r #
A
A A A
+
0
FAO 1 CAO8 "O
No esquea de sempre realizar
o balano de massa global!
27
gmol/tempo = gmol/volume . volume/tempo
#
dC
dt
C v % C v r #
A
A A A
+
0 0
dC
dt

C v % C v
#
r
A A A
A
+
0 0
Para uma reao aA + bB + cC + ... xX + yY + zZ:
rA = -k CA
y
.CB
z
. C
w
.[...]
...
k = velocidade especfica da reao.
5.3. RELAES MATEMTICAS PARA O BALANO DE MASSA
Alguma relaes matemticas devem ser memorizadas para agilizar as solues
de problemas envolvendo balano de massa.
Considere a seguinte simbologia:
F=Fluxo molar
F' =Fluxo mssico
CA=Concentrao molar
C'A= Concentrao Mssica
m=massa
N=N mols
v=fluxo volumtrico
=densidade
xA= frao molar
x'A= frao Mssica
X=converso
a)Fluxo molar de uma espcie qumica e concentrao molar da mesma espcie;
FA=CA.v
b)Fluxo mssico de uma espcie qumica e concentrao mssica da mesma espcie;
FA
'
=CA
'
.v
c)Fluxo molar de uma espcie qumica e frao molar da mesma espcie;
FA=xA.F
28
d)Fluxo mssico de uma espcie qumica e frao mssica da mesma espcie;
FA
'
=xA
'.
F'
e)Concentrao molar de uma espcie qumica e frao molar da mesma espcie;
FA=xA.F
FA=CA.v
xAF=CA.v
CA=xAF/v
f)Concentrao mssica de uma espcie qumica e frao mssica da mesma espcie;
FA'=xA'.F'
xA'.F'=CA'.v
CA'=xA'.F'/v
g)Fluxo mssico de uma corrente e fluxo volumtrico da mesma;
F'=.v
h)Concentrao molar de uma espcie qumica reagente e concentrao molar do
reagente limite (X);
C=C0-i/aCA0X
i)Fluxo molar de uma espcie qumica reagente e fluxo molar do reagente limite(X);
F=F0-i/aFA0X
j)Converso e nmero de mols do reagente limite;
NA=NA0- NA0X
k)Converso e nmero de mols de um reagente qualquer;
N=N0-i/aNA0X
I)Acmulo de massa em um sistema com duas correntes de entrada e uma de sada
dm/dt=F'1+F'2-F'3
0=F'1+F'2-F'3
m)Acmulo de mols em um sistema com duas correntes de entrada e uma de sada;
dN/dt=F1+F2-F3
0=F1+F2-F3
n)Acmulo de massa de uma espcie qumica em um sistema com duas correntes de
entrada e uma de sada, a referida espcie aparece em todas as correntes;
dmA/dt=F'A1+F'A2-F'A3+G'A
0=F'A1+F'A2-F'A3+G'A
29
DENSIDADE E CONCENTRAO
Em muitas situaes os fluxos de massa para o
sistema so obtidos a partir de relaes entre densidade
(massa/volume) ou concentrao mssica (massa da espcie/ volume) e volume ou
velocidade de fluxo volumtrico (vazo ou fluxo volumtrico). Consideremos o seguinte
sistema:
A0
v
0
t+t
t
A
Onde:
=densidade = massa/volume
A = concentrao = massa de A/volume
" = velocidade de fluxo volumtrico = volume/tempo
V= Volume.
BaIano de massa gIobaI

d#
dt
v v
0
d#
dt
v v
0
Como V (volume) pode ser relacionado altura da coluna lquida no sistema:
V = A . h (rea . Altura)
d A(
dt
v v
! "

0
Para uma rea (A) constante:
A
d(
dt
v v
0
30
Cuidado com medidas de
concentrao, densidade, e
frao mssica !
O BaIano de Massa para a espcie A fica:

A
t t
A
t
A A
# # v t v t
+

0 0
d #
dt
v v
A
A A

0 0
Para C=cte:
#
d
dt
v v
A
A A

0 0
Observe que nas expresses para V e h, o balano no est expresso em
termos da massa, porm foi obtido a partir desta. Jamais realize o balano em termos de
volume.
Em muitos casos o balano da massa deve ser realizado em processos onde
ocorrem mudanas de fase e, portanto, relaes de equilbrio e para transferncia de
massa entre fases so requeridas.
6. EXEMPLOS (BALANO DE MASSA EM ESTADO ESTACIONRIO)
1. Realizar o Balano de massa no seguinte processo hipottico (em estado
estacionrio):
Solu(o:
F=Corrente 1; D=Corrente 2; W=Corrente 3
B. M. Global:
F1 - [ F2 + F3] = 0
100 [F2 + 60] = 0
F2 = 40
Um balano de massa simples.
Observar N de variveis x N de
equaes
31
B. M. para a espcie A:
FA1-[FA2+FA3] = 0
F1 . XA1 - [ F2XA2 + F3XA3] = 0
100 . 0,5 [F2XA2 + 60 . 0,8] = 0
F2XA2 = 2 (F2XA2 = Massa de A na corrente D)
XA2 = 2 = 0,05
40
B. M. para a espcie B:
FB1-[FB2+FB3] = 0
F1 . XB1 - [ F2XB2 + F3XB3] = 0
100 . 0,4 [F2XB2 + 60 . 0,05] = 0
F2XB2 = 37 (F2XB2 = Massa de B em D)
XB2 = 37 = 0,925
40
B. M. para a espcie C:
FC1-[FC2+FC3] = 0
F1 . XC1 - [ F2XC2 + F3XC3] = 0
100 . 0,1 [F2XC2 + 60 . 0,15] = 0
F2XC2 = 1 (F2XC2 = Massa de C em D)
XC2 = 1 = 0,025
40
XA2 + XB2 + XC2 = 1
0,05 + 0,925 + 0,025 = 1 Restrio satisfeita
2. Dada a reao CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O, realizada em um processo contnuo,
perfeitamente agitado, o qual atinge uma converso de 90% do reagente limite conforme
o seguinte diagrama:
32
Obs.: - A fonte de O2 o ar (23,5%
O2, 76,5% N2 % em peso)
Determinar a composio (%) de sada do processo:
Solu(o:
F=Corrente 1; R=Corrente 2; P=Corrente 3
Reagente Limite:
Base de Clculo = 1h
Nm. de mols de CH4 = 16kg/h/16g/gmol=1kgmoI/h
Massa de O2 = 274 kg de Ar . 0,235 kg de O2/ kg de Ar=64,39 kg de O2
Nm. de mols de O2 = 64,39kg/32g/gmol=2,01kgmoI
2ela(o na rea(o: 1 gmol CH4 : 2 gmol O2
2ela(o no processo: 1 kgmol CH4 : 2,01 kgmol de O2
Reagente Limite o CH4.
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
A + 2B C + 2D
B.M Global do estado estacionrio:
[F1 + F2 ] F3 = 0
16kg + 274kg F3 = 0
F3= 290kg/h
B.M. para a espcie A ( CH4 ):
[FA1+FA2]-FA3+GA=0
F1XA1+ F2XA2 F3XA3 + GA = 0
Da tabela estequiomtrica:
FA =FAO FAOX ( FA = N
o
de mols/h que restam )
Um balano de massa simples com
reao qumica.
1# $%&'
2() $%&'
33
Consumo de A = - FAOX.[PMA]
GA = - 1kgmolA/h . 0,9 . 16g/gmol de A
GA = - 14,4kg/h
16kg + 274kg . 0 290kg . XA3 14,4kg = 0
XA3 = 0,0055 0,55% ( em peso )
B.M para a espcie B ( O2 ):
[FB1+FB2]-FB3+GB=0
F1. XB1 + F2. XB2 F3XB3 + GB = 0
FB = FBO 2/1 FAOX
Consumo B = -2/1 . (1 . 0,9) kgmolB/h . 32 g/gmolB
GB = - 57,6kg/h
16kg . 0 + 274kg . 0,235 290kg . XB3 57,6kg = 0
XB3 = 0,023 2,3% ( em peso )
B.M. para a espcie C:
[FC1+FC2]-FC3+GC=0
F1XC1 + F2XC2 F3XC3 + GC = 0
FC = FC0 + 1/1 FAOX
Formao de C = 1/1 FAOX
GC =1/1 . (1kgmolA .0,9) kgmolC /h . 44g/gmol
Gc = 39,6kg/h
16kg . 0 + 270kg . 0 290kg . XC3 + 39,6kg = 0
XC3 = 0,1366 13,66% ( em peso )
B.M para a espcie D ( H2O):
[FD1+FD2]-FD3+GC=0
F1XD1 + F2XD2 F3XD3 + GD = 0
Formao de D = 2/1 FAOX
GD = 2/1 . 1.0,9 . 18 g/gmol
GD = 32,4kg/h
16 . 0 + 274 . 0 290 XD3 + 32,420
34
XD3 = 0,1117 11,17% ( em peso )
XA3 + XB3 + XC3 + XD3 + XN2 = 1
0,0055 + 0,023 + 0,1366 + 0,1117 + XN2 = 1
xN2 = 0,7232 72,32% (em peso)
AvaIiao rpida
1. Defina Estado Estacionrio e Estado Transiente.
2. Defina Reagente Limite. Exemplifique.
3. Defina Acmulo de Massa.
4. Defina Sistema Aberto.
5. Monte a Tabela Estequiomtrica para a reao 2A + B 3C + 4D.
6. Defina Converso.
7. No balano de massa algbrico, quantas equaes independentes podem ser
obtidas?
8. Realize o Balano de massa algbrico no sistema:
7. EXEMPLOS (BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO)
1. Que massa de Heptano requerida para que, em um
processo de combusto, sejam produzidos 500 Kg/h de CO2
sabendo que a reao se completa em 50%.
C7H16 + 11 O2 7 CO2 + 8 H2O
Solu(o:
Base de Clculo = 1F de operao = 500 G, de CO2 formado
Resolver com regras de trs e com
a tabela estequiomtrica.
35
Nmero de mols de CO2:
NCO2 = 500 G, . = 11,364G,mol de CO2 formado
44,0,mol
1,623-,mol de C7H16 so requeridos para produzir 11,364-,mol de CO2 em uma reao
que se completa em 100%. Contudo, desejamos produzir esta massa de CO2 em uma
reao com grau de complementao 50%. A massa de C7H16 que determinamos ,
portanto, a massa a ser convertida em uma reao com converso de 50%. sto implica
em que 1,623-,mol de C7H16 equivale a 50% da massa a ser alimentada, a totalidade a
ser alimentada :
Determinaremos tambm, a ttulo ilustrativo, o nmero de mols de O2 e H2O.
Nmero de mols de O2 requeridos para consumir a totalidade de C7H16:
Como foram consumidos apenas 50% do nmero de mols de C7H16:

O nmero de mols de O2 restante corresponde a diferena entre o nmero de
mols alimentado e consumido:
O2 restante:
%O2 1 3H, IEA = #I,JH3
%O2 1 #I,JH3 -,mol de O2 restantes
36
H2O Formado:
A representao da soluo na forma de diagramas ou tabelas indicada para
fornecer uma apresentao mais profissional ao problema. Contudo a apresentao da
soluo do problema, denominada "Corpo de Clculos, no dispensada.
A representao em unidades molares pode ser pouco significativa para
profissionais leigos em qumica, portanto, sempre recomendado a apresentao em
unidades coerentes com a situao:
Observe que a soma das massas alimentadas 1467,#K2G,, enquanto a soma
das massas que deixam o sistema de 1467,3EJG,, ou seja, um erro de 0,0008%.
Se desejssemos resolver este problema atravs da tabela estequiomtrica,
teramos que identificar o "Reagente Limite. Como no temos informaes sobre
excesso de nenhum dos reagentes, podemos adotar reagente (C7H16 ou O2) com
reagente limite. Adotaremos o C7H16:
A montagem da Tabela Estequiomtrica fica:
A soluo com a tabela
estequiomtrica mais simples e
compacta.
37
%A 1 %AO = %AO $
%B 1 %BO = ## %AO $
%C 1 %CO ? I %AO $
%* 1 %*O ? J %AO $
Como sabemos que %Co (CO2 alimentado) zero e a converso (X) 50% temos:
%C 1 %CO ? 7%AO $
11,364 -,mol = 0 + 7.%AO . 0,5
NAO = 3,247 2%m$ de C7H16
Conhecendo o nmero de mols de C7H16 a ser alimentado (3,247-,mol) podemos
determinar o nmero de mols de C7H16 que resta (no reagem):
%A 1 %AO = %AO $
%A = 3,247 3,247 . 0,5
NA = ,3456 2%m$ !e C78,4 9ue restam
Nmero de mols de O2 requerido:
%B 1 %BO = ## %AO $
%BO 1 ## %AO
%BO 1 ## 8 3,2:I
N:O = 6;37,7 2%m$ !e O5
%B 1 3H,I#I = ## 8 3,2:I 8 E,H
N: = ,73<;<; 2%m$ !e O5 9ue restam
Nmero de mols de H2O formados:
%* 1 %*O ? J %AO $
%* 1 E ? J 8 3,2:I 8 E,H
ND = ,53=<< 2%m$ !e 85O *$rma!$s
38
2. desejado produzir Sulfato de Alumnio a partir da Bauxita, segundo a reao:
Al2O3 + 3 H2SO4
Al2(SO4)3 + 3 H2O
A composio da Bauxita 55,4% de Al2O3 e 44,6% de materiais inertes. A
composio do cido sulfrico 77,7% de H2SO4 e 22,3% de H2O. Se forem utilizados
490 Kg de bauxita e 1140 Kg de cido sulfrico impuro para a produo de 820 Kg de
Al2(SO4)3, determinar o grau de complementao e realizar o balano completo para este
processo.
Solu(o:
nicialmente devemos determinar o reagente limite:
Clculo do nmero de mols dos reagentes e produtos:
NAl2O3 = 271,46 -, = 2,664 -,mol
101,9 -,/-,mol
NH2SO4 = 885,78 -, = 9,029 -,mol
98,1 -,/-,mol
Bauxita:
cido:
Conhecer o reagente limite o
primeiro clculo.
39
NAl2(SO4)3 = 820 -, = 2,397 -,mol
342,1 -,/-,mol
* Na reao temos a relao 1:3 (nmero de mols Al2O3 : H2SO4).
* Necessitamos determinar o Reagente Limite:
Em nosso processo, temos 2,664 : 9,029, que simplificado
fica: 1:3,3893. Assim, temos 0,39893 mols de excesso de H2SO4 para 1,mol de Al2O3, em
relao estequiometria da reao (1:3). O "Reagente Limite , portanto, o Al2O3.
* Nossa base de clculo ser 490 G, de Bauxita que equivalem a 271,46 Kg de AI2O3.
Sabemos que 2,3KIG,mol de Al2(SO4)3 so formados, portanto podemos encontrar a
massa de Al2O3 (R.L.) que reagiu:
A converso (X) :
X = N(Al2O3) consumido
NAl2O3 inicial
X = 2,397 -,mol = 0,9
2,664 -,mol
H2SO4 consumido:
H2O formado:
Selecionar a base de clculo.
40
A soIuo :
A massa total alimentada #A3EG,, enquanto a massa que deixa o sistema
1629,IG,, implicando em um erro de 0,002%.
Resolvendo atravs da Tabela Estequiomtrica:
Al2O3 + 3 H2SO4
Al2(SO4)3 + 3 H2O
A + 3 B C + D
AI2O3 o reagente Iimite
Montando a tabela estequiomtrica
%A 1 %AO = %AO $
%B 1 %BO = 3 %AO $
%C 1 %CO ? %AO $
%* 1 %*O ? 3 %AO $
Para Al2(SO4)3:
2,3KI 1 E ? 2,AA: 8 $
/ = "3=
Para Al2O3:
%A 1 2,AA: = 2AA: 8 E,K
NA = "3544> 2%m$ !e A5O6 9ue restam
Para H2SO4:
%B 1 K,E2K = 3 8 2,AA: 8 E,K
Al
2
*
3
41
N: = ,3<645 2%m$ !e 85SO> 9ue restam
Para H2O:
%* 1 2H:,22 -, ? 3 . 2,AA: . E,K 72H:,22-,1H2O alimentada com 'cido9
#J ,0,mol
ND = 5,36,4, 2%m$ !e 85O
42
8. EXEMPLOS (BALANO DE MASSA TRANSIENTE)
1. Considere um tanque contendo 380 litros de uma soluo salina, cuja concentrao de
sal de 4,8g/L. Se o tanque alimentado com gua uma vazo de 19L/min e a mesma
vazo (de soluo salina) deixa o tanque, determinar a massa de sal no tanque aps
50min. Admita mistura perfeita e densidade da soluo salina aproximadamente igual a
da gua.
+%u,
Soluo s,lin,
Soluo s,lin,
-m t.0 ;
A
.)/0%&1
m m v t v )
t t t " +

m m
t
v v
t t t
o
+

dm
dt
v v
o

; como "E = " .
.
. dm0dt = 0
dm
dt
0; implica na constncia da massa no tanque, indicando que no h
acmulo (global) de massa neste. sto ocorre porque a densidade da soluo admitida
igual a da gua.
BaIano de massa para saI (A)
m m v t v t
A t t A t A "
Entrada
A
*a+da
+

dm
dt
v v
A
A "
Entrada
A
*a+da

Como a entrada no possui sal: A|Entrada=0
dm
dt
v
A
A
*a+da

mA 1 A C
43
d,
A
#
dt
=
[
,
A
v
]
*a+da
Para V e " constantes:
#
d
dt
v
A
A

Aplicando os dados do problema:
300 12
d
dt
A
A

Agrupando os termos semelhantes:
d
dt
A
A
0 03 /
*esejamos sa+er a massa de sal, no tan)ue, apLs HE minM
Em t = 0 ; A = 4,8g/L
Em t = 50min ; A = A
Assim:
)/0
,
A
d,
A
,
A
=0/ 03
0
30
dt
ln / ! "
/

A
A
) 0
0 03 30 0
ln ln / /
A
) 0 2 3
A
e
0 231) /
A
g - 0 32) / &
A massa de sal no tanque : mA|t=50 = 0,394g/L . 380 L = 149,72g
2. Considere um tanque cilndrico com 2,26 m de raio e 10 m de altura completamente
preenchido com gua. Determinar o tempo necessrio para esvaziar o tanque a partir de
44
uma tubulao de 1,26cm de raio. Utilize a equao de Bernoulli para representar o
escoamento na sada do tanque (
v = GC ( (m/s); GC = 2,75m
1/2
/s).
1/2#cm
2/2#m
10m
'
V=
r
2
h
V0 =
. (2,26m)
2
. 10
V0 = 160,46m
3
m m v )
t t t +

dm
dt
v
m1C
d ( ,# )
dt
=,v

d#
dt
v
d#
dt
v
C1A 8 F
d ( A( )
dt
=v=A
d(
dt
A velocidade do fluxo volumtrico (") na sada do tanque proporcional altura
da coluna lquida no tanque, ou seja:
)/32m
45
" 1 ; 7F9
A equao de Bernoulli para o escoamento em uma restrio :
v = KV (
onde:
KV uma constante emprica que representa os efeitos de atrito e
turbulncia na restrio.
v = velocidade (m/s) na restrio

" 1 A2estri(o .
v [m
2
. m/s = m
3
/s]
Assim:
A
d(
dt
A . (
#

4est5io
! /2# " ! /2# " 2 1 10
2 2 2
m
d(
dt
m . (
#

321(103 /
d(
dt
. (
#

KV pode ser obtido em tabelas ou experimentalmente. Para KV = 2,75m
1/2
/s:
321(103 2 (3 / /
d(
dt
(
( d( dt

1
2
0 3310
3
/
Queremos determinar o tempo necessrio para que o tanque se esvazie, ou seja,
para h=0:
Em t=0; h=10m
Em t=t; h=0
10
0
(
1
2
d(=
0
t
0/ 33. 10
3
dt
46
(
t
( t
t
t (
t
+
+

1
2
1
10
0
3
0
10
0 3
3
1
2
1
0 3310
2 0 3310
2 0 2 10 0 3310
(32(1 )13 1232 0# 20 33
/ .
/ .
/ .
/ / min /
Tarefa: Elabore um programa no GNU Octave para resolver o problema anterior.
3. Um destilador utilizado para separar uma mistura binria isotermicamente. A partida
do equipamento realizada quando 10 kgmol de uma mistura contendo "A e "B esto
no sistema. A frao molar de "A inicialmente presente (fase lquida) de 0,3. Se o
destilador alimentado uma taxa (fluxo molar) de 5 kgmol/h com 30% (base molar) de
"A, determinar o tempo requerido para que a frao molar de "A no destilador seja 0,4.
F
6
$%quido
&
A
#a'o"
Onde:
F = Alimentao = 5kgmol/h
D = Destilado (rico em "B)
C = Concentrado (rico em "A)
XAF = 0,3
XAD = ?
XA = XAC = ? (em t=0 ; XAC = 0,3
em t = t ; XAC = 0,4)
47
A relao entre as fases lquidas e vapor, para "A :
X
X
X
AD
A
A
+ 1
Considere mistura ideal para "A e "B e volume constante no destilador.
S$u?@$
&
A
A()mulo
F.3 $%mol&'
6
7
AF
.0/3 7
A6
.8
Se o volume mantido constante e "A e "B formam uma mistura ideal, o n
o
de mols no
sistema constante, e, portanto, o n
o
de mols que deixam o sistema (D) igual ao n
o
de
mols alimentado (desde que no existe reao qumica).
BaIano MoIar GIobaI
! ! F t D t
t t t +

d!
dt
F D 0
BaIano MoIar para "A"
! ! FX t DX t
A t t A t AF AD +

d!
dt
FX DX
A
AF AD

! !X
A A
!
dX
dt
FX DX
A
AF AD

Aplicando os dados do problema:
10 3 0 3 3
dX
dt
X
A
AD
/
48
Como
X
X
X
AD
A
A
+ 1
10 1 3 3
1
dX
dt
X
X
A A
A

+
/
dX
dt
X
X
A A
A

+
0 13 0 33
1
/ /
1
0 13 0 33
+

X
X
dX dt
A
A
A
/ /
Como queremos determinar o tempo necessrio para XA = 0,4:
Temos:
Em t = 0 ; XA = 0,3
Em t = t ; XA = 0,4
0/3
0/) 1+X
A
0/130/33 X
A
dX
A
=
0
t
dt
[
1
0/ 33
X
A
1
0/ 33
2
-n(0/ 130/33 X
A
)
]
0/3
0/)
=t
t1H,JH3F
Tarefa: Faa um Programa ou planilha que resolva este problema. Use o maior nmero
possvel de variveis para permitir anlises diversas.
49
9. EXERCCIOS (BALANO DE MASSA EM
ESTADO ESTACIONRIO)
1. Uma mistura de etanol e gua contendo 50% (em base molar) de etanol alimentada,
a uma vazo constante (100gmol/min), a uma coluna de destilao produzindo um
destilado (D) com 70% (em base molar) de etanol. Sabendo que o produto de fundo (W)
contm 1% (em base molar) de etanol, realizar o balano de massa (de forma algbrica)
completo.
Obs: como o problema no engloba reao qumica, possvel realizar o balano de
massa em nmero de mols sem problemas.
2. Uma soluo aquosa contendo 10% de slidos suspensos alimentada a um
evaporador de onde sai (W) com 30% de slidos. A soluo concentrada (W)
alimentada a uma centrifuga onde a concentrao elevada para 80% de slidos. Se o
fluxo de alimentao do evaporador de 1000 kg/h, qual a composio do produto (P)
que removido da centrfuga.
Obs.: os percentuais esto em base mssica.
Observe as indicaes para
soluo desta classe de problemas.
50
3. Etano alimentado um sistema de combusto, onde queimado com Ar em excesso
(50%). Se 80 % do etano transformado em CO2, 10% transformado em CO, e 10%
no consumido, determinar a composio da mistura gasosa resultante deste processo.
A5
-t,no
9,ses de com:usto
Obs.: os percentuais esto em base molar.
4. Uma mistura residual contendo 23% de cido ntrico, 57% de cido sulfrico e 20% de
gua reutilizada em um processo, onde requerida uma mistura contendo 27% de
cido ntrico, 60% de cido sulfrico. Para que estes nveis de concentrao sejam
atingidos adiciona-se cido sulfrico concentrado com uma pureza de 93% (7% gua) e
cido ntrico concentrado com uma pureza de 90% (10% gua). Determinar as massas
da mistura residual e dos cidos concentrados que devem ser combinadas para que uma
mistura de 1000 kg seja obtida com a composio desejada (27% HNO3, 60% H2SO4).
51
5. Deseja-se secar um slido contendo 71% em massa de gua. Aps a secagem, o
slido apresenta 0,98 kg de gua por cada kg de slido seco. Calcular a massa de gua
removida por quilo de slido mido alimentado e a composio do slido final (% gua, %
de slido seco).
6. Deseja-se secar um slido contendo 40% em massa de gua, utilizando Ar seco.
Sendo que a umidade do ar na sada do secador de 16,67% (em massa) e que o slido
final deve conter 5% em massa de gua, qual a massa de Ar seco a ser utilizada por
quilo de slido mido alimentado. Qual o volume (condies ambientais) do ar mido
saindo do secador.
52
10. EXERCCIOS (BALANO DE MASSA ESTEQUIOMTRICO)
1. A produo de metanol pode ser realizada a partir de gs
d'gua (H2, CO) seguindo a reao 2H2+CO CH3OH. Num
ensaio laboratorial com 8, de H2 e 28, de CO foram obtidos 16, de metanol. Realizar o
balano estequiomtrico completo.
2. Um forno de produo de cal virgem utiliza calcrio com a seguinte composio:
92,89% CaCO3, 5,41% de MgCO3 e 1,7% de materiais inertes (no calcinveis).
Determine a composio do cal obtida aps a calcinao de 1ton de calcrio.
3. A combusto de minrios ricos em sulfeto pode ser utilizada para a produo de
metais (elementares) ou xidos. A combusto de sulfeto de chumbo pode ser utilizada
para produzir chumbo elementar conforme a reao: PbS + O2Pb + SO2. Um teste
realizado em uma unidade piloto a partir de 11,95 Kg de PbS e 2,56 Kg de O2 produziu
8,2JG, de Pb metlico. Sabendo que a fonte de O2 utilizada foi o Ar atmosfrico, e que
este apresenta uma composio molar de 21% O2 e 79% N2, determine a composio
mssica e molar de Gs resultante.
4. Determinar o grau de complementao e o Reagente Limite da reao de produo de
superfosfato a partir da reao entre HEEG, de fosfato de clcio, com grau de pureza
87%, e 2HEG, de cido sulfrico, sabendo que 2JEG, de superfosfato foram obtidos.
Ca3(PO4)2 + 2 H2SO42 CaSO4 + CaH4(PO4)2
Determine tambm a composio percentual da mistura final resultante
(composio mssica).
Observe as indicaes para
soluo desta classe de problemas.
53
5. Na produo de 1 tonelada cloro atravs da reao: 2HCl + O2Cl2 + H2O foi
utilizado ar em excesso da ordem de 40%. Sabendo que o grau de complementao da
reao de 50%, determinar as massas de HCl e ar requeridas.
O+ser"a(oM O e6cesso de O2 7do Ar9 ! relati"o N massa re)uerida este)uiometricamente
pelo 2ea,ente imite8
6. A produo de SO3 a partir de pirita segue duas reaes:
4 FeS2 (5) + 11 O2

2 Fe2O3 (5) + 8 SO2 (g)
SO2 (g) + O2

SO3 (g)
Um processo de produo de SO3 utiliza uma pirita com 80% de FeS2 e 20% de
inertes. A primeira reao utiliza ar como fonte de O2, enquanto a Segunda utiliza O2
puro. Sabendo que o ar (primeira reao) e o O2 (Segunda reao) so alimentados em
proporo estequiomtrica e que o grau de complementao das duas reaes de
90%, realizar o balano completo para o processo.
54
11. EXERCCIOS (BALANO DE MASSA TRANSIENTE)
1. Um reservatrio contendo 45 kg de uma suspenso com 50% (em base mssica) de
slidos alimentado com 5,5 kg/min de uma suspenso contendo 15% do mesmo slido.
Para uma taxa de sada de 4,5 kg/min, determine o teor (% massa) de slidos no tanque
aps 10 min.
F.3/3 $%&min
9.)/3 $%&min
;,ss, inici,l.)3 $%
&
A
7
A0
.0/3
1
2
2. Um tanque contendo uma mistura de gua e sal (379 L de soluo com 2 kg de sal)
recebe uma alimentao de 19 L/min de gua. Para uma vazo de sada de 19 L/min,
determine a concentrao (kg/L) de sal no tanque aps 50 min. Considere densidade
constante para a soluo salina (1 kg/L).
F.121&min
9.121&min
olume inici,l.3(21
c& 2 $% de s,l
S
1
2
*F
/0
*
Onde:
S = concentrao de sal (kg/m
3
)
F0, G = L/min
SF = Concentrao de sal em F
3. Um reator do tipo batelada agitado, a volume constante, utilizado para produzir um
produto "B a partir de uma reao do tipo A B cuja expresso para a velocidade da
reao =rA 1 E,3## CA [gmol/(L.min)]. Se o reagente "A introduzido no reator com
uma concentrao de 2 gmol/L, determine o tempo necessrio para que uma converso
55
de 95% seja atingida. Faa um grfico de Concentra(o 6 Tempo para mostrar a
evoluo da reao.
4. Em um sistema contnuo (100L) alimentado com uma soluo com 50% de um soluto
"A medida a concentrao (50%) e a vazo de sada (20 L/min). A densidade da
soluo nestas condies de 1,5 kg/L. Uma perturbao na concentrao de
alimentao reduz a concentrao para 20% de "A. Determine os tempos necessrios
para que as concentraes no sistema sejam 40%, 30% e 20%. Considere mistura
perfeita no sistema e densidade aproximadamente constante.
12. APLICAO COMPUTACIONAL
Faa os algoritmos (prottipos) para as solues dos primeiros exemplos das sees:
Exemplos (Balano de Massa em Estado Estacionrio), Exemplos (Balano de Massa
Estequiomtrico) e Exemplos (Balano de Massa Transiente). mplemente um deles na
linguagem de programao GNU Octave.
56
13. INTRODUO AO BALANO DE ENERGIA
A determinao dos parmetros de operao timos para um processo requer
conhecimento profundo sobre o comportamento do sistema. Os balanos de massa e
energia so essenciais para o projeto de equipamentos e devem ser satisfeitos, na
ntegra, para que um processo seja operado da forma mais econmica possvel.
Os critrios econmicos, sejam de materiais, energia ou
financeiros, so imperativos na implantao ou operao de um
processo. Com isso a anlise energtica, atravs do balano de
energia, imprescindvel nos estudos de viabilidade econmica de um processo. Porm,
no apenas por questes econmicas, mas tambm como requisito para o projeto de
equipamentos, estudos de impacto ambiental e desenvolvimento de novos processos.
O fundamento principal do balano de energia est na
primeira lei da termodinOmica, que afirma que a variao do
contedo energtico de um sistema fechado a diferena entre o
calor fornecido a este e o trabalho realizado pelo mesmo. Os estudos termodinmicos
so essenciais para a consolidao dos Balanos de Massa e Energia.
Neste captulo, trataremos das principais modalidades de
energia, suas ocorrncias e da soluo de problemas que
envolvem trnsito de energia.
13.1. CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Como toda espcie de balano, o balano de energia
deve ser aplicado em uma determinada regio, que
denominamos "sistema. Lembre-se, um sistema considerado
aberto, quando a massa atravessa suas fronteiras, e fechado em caso contrrio.
Economia ?
Viabilidade ?
Primeira Lei da Termodinmica.
Modalidades de Energia e
ocorrncias!
Sistema ...
Sistema Aberto.
Sistema Fechado.
57
T
1
,

F
1
F
A
1
,
F
B
1
T
2
,

F
2
F
A
2
,
F
B
2
Q=caIor
W=trabaIho
O balano de energia sobre um sistema (aberto ou
fechado) requer o conhecimento da natureza dos materiais
envolvidos no processo. Uma propriedade apresentada por um
material uma caracterstica, mensurvel ou no, do material em questo. Uma
propriedade dita eAtensi&a quando apresenta proporcionaIidade com a quantidade
do materiaI (volume, peso, cor) e dita intensi&a quando no depende da "Quantidade
de MateriaI" (presso, temperatura, densidade).
Exemplo:
d=m
V
d=m
V
d=m
V
T,P
T,P
T,P
V
1
V
2
V
3
V
2
=V
3
V
1
m
m
1
m
2
m
3
Pesom
O conjunto das propriedades de um material, contido em
um sistema, em um determinado instante de tempo, traduz o
Propriedade.
Propriedade intensiva.
Propriedade extensiva.
O que Estado de um Sistema ?
O caracteriza o Estado de um
Sistema ?
Observar a quantidade de massa
no sistema e sua caracterizao
a partir de fraes do sistema.
58
ESTADO do sistema. O estado de um sistema determinado por suas propriedades
intensivas. As propriedades de um material definem a quantidade de energia que pode
ser transportada ou transferida pelo material.
Com frequncia as modalidades de energia so confundidas e, portanto, sero
discutidas a seguir.
13.2. MODALIDADES DE ENERGIA
CALOR (Q) o fluxo de energia atravs das fronteiras do
sistema, fluxo este, originrio da diferena (gradiente) de
temperatura entre o sistema e suas vizinhanas. O calor pode ser
transportado pelos mecanismos de condu(o, con"en(o e irradia(o.
A energia transferida, por uma fora, atravs das
fronteiras do sistema denominada TRABALHO (W). Por
definio, a expresso matemtica que representa o trabalho :
B = CF!
Onde:
F = fora
dl = deslocamento infinitesimal
Como deslocamentos infinitesimais no so facilmente mensurveis e nem toda
fora pode ser transformada (na prtica) em trabalho, a soluo desta expresso s
ocorre em casos ideais ou com condies prximas idealidade.
A energia de um sistema devido sua velocidade em
relao vizinhana (ou referncia) chamada ENERGIA
CINTICA (K).
D = E m v
5
D = E F v
5
Q
Calor Gradiente de
Temperatura.
W
Trabalho Fora.
K
Energia Cintica Fora.
59
2
2
1
" G

Onde: m = massa
F = Fluxo de massa (massa/tempo)
v = velocidade
. = energia cintica por unidade de massa

A energia de um sistema devido ao gravitacional
denominada ENERGIA POTENCIAL (P). A energia potencial no
pode ser medida absolutamente, e deve ser medida em relao a
uma superfcie de referncia.
' = m%F
' = m%F
Onde:
m = massa
,= acelerao da gravidade
F= altura em relao referncia
Nem todas as modalidades de energia so facilmente
mensurveis e visveis. ENERGIA INTERNA e ENTALPIA so
exemplos de modalidades de energia que no so diretamente
observveis. A ENERGIA INTERNA (U) a representao do contedo balanceado das
energias originrias das ligaes qumicas, das interaes atmicas e subatmicas e das
foras moleculares. Como estas energias individualmente e balanceadas, no so
mensurveis a energia interna obtida a partir de expresses matemticas como a
entalpia, por exemplo.
P
Energia Potencial Ao
Gravitacional.
U
Energia nterna Temperatura.
60
Uma expresso para a energia interna pode ser obtida a partir da definio
matemtica que afirma que a energia interna uma ;un(o ponto ou ;un(o de estado
representada por uma diferencial exata da temperatura e do volume especfico (para uma
substncia pura).
0=

0 () 1

# )
Onde:
0 = energia interna especfica (por unidade de massa)
# = volume especfico (por unidade de massa)

T = temperatura
Aplicando a derivada total:
C d
C
P
dT
T
P
P d
T C
,
_
,
_

0
)
)
#
capacidade calorfica a volume constante (V)
(

#
)
)
= desprezvel na maioria dos casos
Assim:
!G = CH!T
ntegrando:
2
2
T
T
1 2
- dT C
"
A ENTALPIA (H) conceitualmente semelhante
Energia nterna. Como foi mencionado anteriormente atravs
da Entalpia que a energia interna determinada.
8 = U + IH
H
Entalpia Temperatura.
A energia interna no pode ser
medida diretamente, mas sim
em reIao a um estado de
referncia!
61
Onde:
H = entalpia
P = energia interna
p = presso
C = volume
Matematicamente, a entalpia um diferencial exato da temperatura e da presso.
2=

2 () 1 p) onde:
2 = entalpia especfica
dp
p
H
dT
T
H
H d
T p

,
_
,
_

1 2
(1)=
dT
T
H
p
,
_
= Cp (capacidade calorfica a presso constante).

(2)=
dp
p
H
T
,
_
= muito pequeno nas presses de trabalho, comumente utilizadas.

Assim:
dp
p
H
dT
T
H
H d
T p

,
_
,
_
ntegrando:
2
2

2
1
=
)
1
)
2
C
p
d)
De forma semelhante energia interna, a entalpia
tambm no pode ser medida absolutamente, mas sim em
relao a um estado de referncia.
Para vapor d'gua, o estado de
referncia, comumente, gua
lquida a 0
o
C. sto significa que
para o caso da gua na fase de
vapor a entalpia da gua Iquida
a 0
o
C assumida zero.
62
Tanto a entalpia como a energia interna so
funes ponto ou de estado, ou seja, seus valores
dependem apenas do estado do material
(Temperatura, presso, fase, composio),
independentemente de como o estado foi atingido
(caminho).
No diagrama p 6 T, anterior, esto ilustrados dois estados (1 e 2) atingidos atravs
de dois caminhos distintos. Se o sistema for conduzido do ponto 1 at o ponto 2 e depois,
novamente, ao ponto 1, teremos uma variao nula de entalpia.
"Em um processo ccIico a variao de entaIpia nuIa:
3

2 =
d

2=0
Quando derivamos as expresses para entalpia e energia interna, duas
quantidades surgiram, as capacidades calorficas a presso e volume constantes.
A capacidade caIorfica presso constante (Cp)
definida como a quantidade de energia necessria para elevar
em 1 grau a temperatura de uma unidade de massa de uma
substncia. A capacidade caIorfica voIume constante (Cv) possui uma definio
semelhante.
Podemos determinar o C< para um sistema, presso constante, contendo vapor
d'gua a 45,8
o
C se consultarmos uma tabela de entalpia para vapor d'gua:
2
<,=o5
= 2588,1 kJ/kg (47,7 C)
2
<,=o5
= 2581,1 kJ/kg (43,8 C)
Se considerarmos C< constante na faixa de temperatura acima, poderemos
determinar seu valor mdio para esta faixa:
C
4
=
3

2
3)
=
2300/12301/1 56 / 5g
)(/()3/0 7 C
=1/ (2
56
5g 7 C

Determinar o C
P
a partir de
medidas de entalpia.
Processos cclico ?
C
P
e C
V
, o que so e quando
utilizar ?
63
A funo matemtica que descreve C< no contnua, ou seja, no possvel
obter uma equao nica que represente C<. As descontinuidades surgem nas mudanas
de fase ou de estado cristalino.
Geralmente, C< expresso como uma srie de potncias em funo da
temperatura com o formato:
C< 1 a ? +T ? cT
2
? dT
3
? 888
Ou ainda:
C< 1 a ? +T ? cT
3#02
C< 1 a ? +T = cT
32
Porm a primeira forma mais comum.
A determinao experimental da expresso para C< realizada por um trabalho
estatstico, onde os parmetros (a, +, c, etc) da funo para C< so obtidos a partir da
adequao aos dados experimentais. Existem vrios so;tDare que podem ser utilizados
para esta tarefa como o Libre Office Calc, MS Excel, o Microcal Origin, o MatLab, o GNU
Octave, etc.
As capacidades calorficas a presso constante (CP) e a volume constante (CV)
podem ser relacionadas, para gases ideais, da seguinte forma:
C
C
T
P
C
,
_
( )
p p p
p
T
C p P
T
C p P
T
H
C

,
_
1
]
1
,
_

2 1

p p
p
T
C
p
T
P
C

,
_
,
_
Como para gases ideais
0=

0 () ) :
Cuidado !! C
P
uma funo
contnua de T por partes (fases
ou estados cristalinos) !!
64
(1) = C
C p
C
T
P
T
P
,
_
,
_

p

# =8)
(2) =
p
2
T
p
2T
T
C
p
p
,
_
,
_
,
_
Portanto:
C' = CH + R
Para muitos casos, quando no ocorre mudana de fase, podemos determinar ou
utilizar valores mdios, em uma dada faixa de temperatura, para CP:
1 2
1 2

T T
H H
C
m!dio
p
Podemos, ento, rescrever a expresso para > 2

) Cp 2
mdio

?
O clculo de C< mdio (Cpm) pode ser realizado, com maior preciso, quando C<
expresso como uma srie de potncias:
( )
1 2
2
2
1
2
1
2
1
T T
dT cT +T a
dT
dT C
C
T
T
T
T
T
T
p
pm
+ +

( ) ( ) ( )
1 2
3
1
3
2
2
1
2
2 1 2
3 2
T T
T T
c
T T
+
T T a
C
m
p
+ +
13.3. EXEMPLOS (VARIAO DE ENTALPIA)

1. Calcular a variao de entalpia quando 1 -,mol de N2 aquecido, presso constante
de 100 kPa de 18C at 1100C.
C
P
= C
V
+R vIida
apenas para gases ideais ou
comportamento prximo ao ideal.
65
SoIuo
A partir de dados tabelados (Tref= 0QC, p= 100 -<a):
CPm = 31,593 -R/(-,molQC) (1100QC)
CPm = 29,120 -R/(-,molQC) (18QC)
18 1100 18 1100

H H H

9QC 3 QC 7 -R0 -,mol , 9QC 3 3 C 7 -R0-,molQ , H 0 18 120 29 0 1100 593 31
18 1100

-R0-,mol , H 14 34228
18 1100

2. Determinar a variao de entalpia de uma mistura gasosa quando resfriada de 550F
para 200F.
Dados:
Composio molar da mistura: CO2=9,2%, CO=1,5%, O2=7,3%, N2=82,0%.
Capacidades calorficas a presso constante (BTP0l+molSF)
N2: Cp = 6,895 + 0,7624.10
-3
T 0,7009.10
-7
T
2
O2: Cp = 7,104 + 0,7851.10
-3
T 0,5528.10
-7
T
2
CO2: Cp = 8,448 + 5,757.10
-3
T 21,59.10
-7
T
2
+ 3,849.10
-10
T
3
CO: Cp = 6,865 + 0,8024.10
-3
T 0,7367.10
-7
T
2
SoIuo:
Base de clculo = 1 l+mol de gs

2
1
2
1
T
T
p
T
T
p
dT C n H dT C H
Para uma mistura:

i
T
T
pi i i
dT C m 6 H
2
1
.
( ) ( )
( ) ( ) F T d C l+mol F dT C l+mol
F dT C l+mol F dT C l+mol H
F l+mol
BT
pCO pCO
pO p%
P

+
+ +
200
550
200
550
200
550
200
550
2
2 2
1 092 , 0 1 015 , 0
1 073 , 0 1 82 , 0
8 = - 54,4:TU para 1 l+mol de mistura gasosa.
Determinar o H.
Determinar o H para uma
mistura.
66
14. MUDANAS DE FASE E AS VARIAES DE ENTALPIA
As variaes energticas que acompanham as mudanas de fase so
importantssimas quando realizamos os balanos de energia, pois introduzem
descontinuidade na relao entre entalpia e temperatura.
Nos pontos de mudana de fase, estabelecido um equilbrio termodinmico
onde as fases coexistem. No trataremos especificamente deste
aspecto, pois trataremos de casos onde as mudanas j se
estabeleceram completamente. As quantidades de calor
envolvidas nas transies de fase so denominadas calores latentes (oculto) ou entalpias
de mudana de fase e so qualificadas pelos fenmenos que descrevem. Assim temos:
Entalpia de Fuso, Calor Latente de Fuso, Calor de Fuso ou 8*
Entalpia de Vaporizao, Calor Latente de Vaporizao, Calor de Vaporizao ou
8&
Entalpia de Solidificao, Calor Latente de Solidificao ou Calor de Solidificao ou
8s
Entalpia de Condensao, Calor Latente de Condensao ou Calor de Condensao
ou 8c
Onde:
Hv = - Hc
Hf = - Hs
As quantidades de calor envolvidas nas transies de fase podem ser estimadas
atravs de correlaes matemticas ou empricas, porm sempre devem ser preferidos
os valores determinados experimentalmente. Para slidos, o calor de fuso pode ser
determinado pela seguinte expresso:
Color Latente ?
Entalpia de mudana de fase ?
Lembre-se: A descontinuidade
da relao entalpia
temperatu3ra se estende para a
equao da capacidade
calorfica.
67
3

2
f
)
f
=
[ cal / gmol ]
.

Os valores tpicos para entalpia molar de fuso so: 2 3 para elementos; 5 7 para
compostos inorgnicos, 9 11 para compostos orgnicos
Lembre-se, em nossa notao o super escrito "^ indica
que a medida est relacionada a uma unidade de massa, ou
seja,
2
f
a entalpia de fuso por unidade de massa (,mol neste caso).
O calor de vaporizao pode ser estimado pela equao de Clausius3Clapeyron
atravs da presso de vapor.
)

(
*
l ,
C
C C T
H
dT
dp
onde: p
T
= presso de vapor;
T = temperatura absoluta;
3

2
#
= Entalpia molar de vaporizao na temperatura T;
#
g
1

#
l
= Volume molar do gs e do lquido, respectivamente.
Se considerarmos que o volume molar da fase gasosa muito maior que o volume molar
na fase lquida, a equao anterior pode ser reduzida a:
,
C
C T
H
dT
dp
Se utilizarmos uma equao de estado simples para descrever a fase gasosa, a equao
anterior fica:
*
*

p
U2T
C U2T C p
2 *
*
*
2
*
T
dT
H
U2 p
dp
p
U2T
H
dT
dp
C
C

,
_
Se tratarmos a fase vapor como um gs ideal:

)
1
(
) (
303 , 2
)
1
(
) (
* *
2 *
*
T
d
p lo, d
2
H
T
d
p ln d
T
dT
2
H
p
dp
C C

A entaIpia por unidade de
massa chamada entaIpia
mssica e a por n de moIes
chamada entaIpia moIar.
68
14.1. EXEMPLO (ENTALPIA DE VAPORIZAO)
1. Estime o calor de vaporizao do cido Butrico a 200
o
C, a partir dos seguintes dados:
Presso de Vapor (mmHg) T (
o
C)
100 98
200 115,8
400 134,5
760 154,5
2 . 760 = 1520 179,8
5 . 760=3800 217
10 . 760=7600 250
Adotaremos 3

2
#
constante no intervalo 179,8
o
C 217
o
C.
Como a expresso de Clausius-Clapeyron requer a temperatura em escala
absoluta.
217
o
C = 490K 179,8
o
C = 452,8K
( )
,
_

T
d
2
H
p d
C
1
303 , 2
log
*
10
( )

,
_

760 5
760 2
490
8 , 452
*
1
/ 314 , 8 303 , 2
log
T
d
,mol G R
H
p d
C
,mol R H
H
C
C
/ 5 , 45444
8 , 452
1
490
1
314 , 8 303 , 2
2
5
log

,
_

14.2. BALANO GERAL DE ENERGIA
O balano de energia segue os mesmos preceitos do balano de massa, porm
no realizamos balano de energia ao nvel de espcies qumicas, ou seja, o balano de
energia realizado, apenas, macroscopicamente.
Aplicao da equao de
Clausius Clapeyron.
69
[
Acmulode
Energia
no sistema
]
=
[
)ransfer9nciade
Energia
para o sistema
atravs dasvizin(an:as
]
[
)ransfer9ncia de
Energia
dosistema
para asvizin(an:as
]
+
[
gera:;o/ consumode
Energia
no sistema
]
A energia pode ser transferida para o interior ou para o exterior de um sistema
pelas seguintes fontes:
Massa;
Calor;
Trabalho.
Das modalidades de energia que estudamos, podemos realizar uma distino entre
as associadas massa (G, < e P) e s transportveis atravs das fronteiras do sistema
(V e W). Apenas as quantidades de energia associadas massa do sistema podem ser
acumuladas.
Aq. Eltrico
Bomba
Resfriamento
Turbina
1
2
T
1
, h
1
, v
1
K
1
,P
1
, U
1
T
2
, h
2
, v
2
K
2
,P
2
, U
2
F
2
F
1
Q
1
(+)
Q
2
(-)
W
1
(-)
W
2
(+)
Superfcie de referncia
F
1
F
2
Sistema
dE/dt= E=U
(t)
+ K
(t)
+ P
(t)
dm/dt
U=U
(t)
-U
(t-t)
K=K
(t)
-K
(t-t)
P=P
(t)
-P
(t-t)
Q
W

B 1 B7t29 = B7t#)= Variao do contedo energtico do sistema ao longo do tempo.
B 1 B7t29= B7t#91 B# 3 B2 ?V = WT
Quais as fontes de transferncia
de Energia ?
Apenas as formas de Energia
associadas a massa podem
ser acumuIadas !!
70
( ) ( )
_____ __________ ____ __________
) 2 ( ) 1 (
_ __ _ __________ __________ _____ __________ __________
2 1
___ __________ __________ ___ __________ __________

)

( )

( )

( )

(
XC
XXX XX X
t t t
F C p F C p W
V < G P F < G P F < G P m < G P m
+
+ + + + + + + + +

Onde temos:
= Acmulo de energia no sistema.
= Entrada de energia (com o fluxo de massa) no ponto 1 - Sada de energia (com
fluxo de massa) no ponto 2.
= Transferncia lquida de calor.
V = Transferncia lquida de trabalho (pC= Trabalho de fluxo).
Como C p P H

+
( ) ( ) ( ) ( ) W V < G H F < G H F < G P m < G P m
t t t

+ + + + + + + + +
) 2 ( ) 1 (

De uma forma mais compacta:
( ) [ ] W V F < G H B

+ + +

Para mltiplas correntes de massa, calor e trabalho:
3E=E
t
2
E
t
1
=

i
Entradas
[ F
i
(

2
i
+

.
i
+

4
i
)]

<
*a+das
[
F
<
(

2
<
+

.
<
+

4
<
) ]
+
n
=
n
m

m
Lembre-se:
Entrada de calor, Q = (+);
Sada de calor, Q = (-);
Entrada de trabalho, W = (-);
Sada de trabalho, W = (+);
Entrada de trabalho = Trabalho realizado sobre o sistema;
Sada de trabalho = Trabalho realizado pelo sistema.
15. BALANO DE ENERGIA COM REAO QUMICA
Processos que envolvem reaes qumicas devem
considerar a quantidade de energia requerida/resultante da
reao qumica. Esta energia denominada entaIpia de reao
As massas nos tempos t
2
e t
1
e
nas posies (1) e (2) no so,
necessariamente iguais.
BaIano GeraI de Energia:
EntaIpia de reao:
Reao:
Endotrmica: H
Reao
=(+)
Exotrmica: H
Reao
=(-)
71
ou caIor de reao. A entalpia de reao a variao de energia entre a entalpia dos
produtos e dos reagentes. Se a soma das entalpias dos produtos maior que a soma das
entalpias dos reagentes temos uma reao en!$tJrmica. Em caso contrrio a reao
dita eA$tJrmica.
A + B C + D
HA + HB > HC + HD Reao Exotrmica: HReao = (-)
HA + HB < Hc + HD Reao Endotrmica: HReao = (+)
A variao de entalpia em uma reao qumica, advm do rearranjo das ligaes
qumicas dos reagentes para a formao dos produtos. Assim, uma reao exotrmica
ocorre quando a energia requerida para manter unidos os tomos que compem os
reagentes maior que a requerida para manter unidos os tomos que compem os
produtos. Quando a energia requerida para manter unidos os tomos que compem os
produtos maior que a requerida para manter os tomos que compem os reagentes
temos uma reao endotrmica. Como em uma reao endotrmica, os produtos
possuem entalpia maior que os reagentes, necessrio fornecer energia para que a
reao ocorra.
Quando avaliamos a entalpia de uma reao para a formao de um gmol de
molculas de produto, em que os reagentes se apresentam em sua forma mais estvel,
temos a entalpia de formao da reao. Se a entalpia de formao avaliada a 25
o
C e
1atm obtemos a entaIia Ia!r@$ !e *$rma?@$ (Hf). Para molculas simples no estado
padro atribuda entalpia de formao zero.
H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf = -285,84 kJ/gmol H2O
(25
o
C)
Deve-se observar que tanto o produto, como os reagentes devem ser estveis a 25
o
C

e
1atm.
Quando em uma reao qualquer, os reagentes so
alimentados a 25
o
C e 1atm e os produtos so levados a 25
o
C e
1atm obtemos a entaIia Ia!r@$ !e rea?@$.
A entalpia de uma espcie "j pode ser determinada a partir da entalpia desta
mesma espcie nas condies padro:
H
Reao
= Soma das entalpias
de formao dos produtos
Soma das entalpias de formao
dos reagentes. Determinado Nas
condies padro !!
Em algumas fontes de dados as
condies padro so 18
o
C e
1atm!
72
dT C H H
T
T
p
j
o
j
re;
j
+
]

Para o caso de uma mistura, a entalpia em uma temperatura qualquer, tambm
pode ser determinada a partir das entalpias padro de formao dos componentes da
mistura.

+
j j
T
T
p j
j
j mistura
re;
j
dT C % H % H
o
]
onde: %j = N
o
de mols da espcie j
Em um sistema aberto sem reao qumica avaliamos a entalpia nas condies
de entrada e sada da seguinte forma.
A/ B
@
-nt5,d,
A/ B
@
S,Ad,
( )
+ + +
sa/da
re;
B A
T
T
p B p A
o
B
o
A sa/da
dT C % C % H % H % H
B A
] ]

( )
sens/"el Calor
T
T
p B p A
;orma(o de Bntalpia
o
B
o
A entrada
dT C % C % H % H % H
entrada
re;
B A
+ + +
B A
] ]

dT C % C % H
H H H
B
sa/da
entrada
A
< B
T
T
< A processo
entrada saida processo
) ( +

em+re3se a entalpia n(o pode ser medida a+solutamente, mas sim em rela(o a uma
re;erYncia8
Em um sistema aberto onde ocorre uma reao qumica, as espcies que deixam
o sistema so diferentes das espcies que so alimentadas a este. Ento, devemos
considerar as entalpias das novas espcies.
A/ B
@
-nt5,d,
C/6
@
S,Ad,
H de um processo sem reao
qumica
73
2
sa+da
=!
C
3

2
>
C
o
+ !
D
3

2
>
D
o
+
)
ref
)
sa+da
(
!
C
C
p
C
+!
D
C
p
D
)
d)
( )
+ + +
entrada
re;
B A
T
T
p B p A
o
B
o
A entrada
dT C % C % H % H % H
B A
] ]

A variao de entalpia para o caso com reao qumica fica:
32
processo
=2
sa+da
2
entrada
32
processo
=
[
!
C
3

2
f
C
o
+!
D
3

2
f
D
o
]
[
!
A
3

2
f
A
o
+!
B
3

2
f
B
o
]
+
)
ref
)
saida
(
!
C
C
p
C
+!
D
C
p
D
)
d)
)
ref
)
saida
(
!
A
C
p
A
+!
B
C
p
B
)
d)
A variao entre a entalpia dos produtos e a entalpia dos reagentes nas condies
padro a entaIia Ia!r@$ !e rea?@$ (HReao). E portanto a equao anterior fica:
( ) ( )

+ + +
saida
re;
B A
saida
te;
* C
T
T
p B p A
T
T
p * p C
o
rea(o processo
dT C % C % dT C % C % H H
Se uma reao for executada em um sistema com fluxo
em estado estacionrio, temperatura constante e sem efeitos
cinticos e gravitacionais ou trabalho:
( ) [ ] W V F < G H B

+ + +

==3[ (

2 ) F ]
Como a temperatura mantida constante, a variao de entalpia originria da
reao:
( ) [ ]
2ea(o
H F H V

Em muitos processos ocorrem reaes incompletas,
laterais ou em srie, ou ainda, os reagentes aparecem em
excesso e em condies de alimentao diferentes entre si e das
H
Reao
= Soma das entalpias
de formao dos produtos
Soma das entalpias de formao
dos reagentes. Determinado nas
condies padro !!
Cuidado ! Apenas a quantidade
de reagente convertido produz
energia (entalpia de reao) !
A determinao da entalpia
padro de reao realizada em
Bombas calorimtricas ou
calormetros de fluxo.
Q=mC
p
T !!!!
Neste caso, sim...
74
condies padro. Nestes casos conveniente determinar as entalpias separadamente,
atentado ao fato que a entalpia de reao s resulta da frao de material reagente
convertido. A energia desenvolvida na reao armazenada nos produtos e demais
materiais do sistema.
Consideremos um sistema aberto, em estado estacionrio ou um sistema fechado
presso constante:
Reaes:
1) AB+CD AC + BD
2) AB + EF AE +BF
As entalpias padro para as reaes 1 e 2 so:
32
1
o
=[ 2
f
o
AC
+2
f
o
BD
][ 2
f
o
AB
+2
f
o
CD
] ()
ref
)
32
2
o
=[ 2
f
o
AE
+2
f
o
BF
][ 2
f
o
AB
+2
f
o
EF
] ( )
ref
)
Se os produtos estiverem temperatura TP e os reagentes TR e a capacidade calorfica
for admitida constante no intervalo de temperatura considerado (gases ideais, por
exemplo):
AB re; 2
AB
p AB
o
; T AB
% T T C H H
2
)] (
[ +
C* re; 2
C*
p C*
o
; T C*
% T T C H H
2
)] (
[ +
AC re; <
AC
p AC
o
; T AC
% T T C H H
<
)] (
[ +
B* re; <
B*
p B*
o
; T B*
% T T C H H
<
)] (
[ +
4e,Bes
AB/ C6/ -F
AC/ B6/ A-/ BF
75
BF re; 2
BF
p BF
o
; T BF
% T T C H H
2
)] (
[ +
AB re; <
AB
p AB
o
; T AB
% T T C H H
<
)] (
[ +
BF re; <
BF
p BF
o
; T BF
% T T C H H
<
)] (
[ +
Desta forma, temos as seguintes condies entlpicas para a entrada e sada:
( ) ( ) ) (
) ( ) ( re; 2
i
i
p i
i
T i i T 2
T T C % H % H
2 2
+

2
4()
4
)
=
<
( !
<
2
<
()
4
)
) +
<
(
!
<
C
p
<
)
( )
4
)
ref
)
A variao de entalpia para o processo :

+
2
re;
<
re;
2 <
2
T
<
T
T
T
2
T
T
<
o
;
o
; 2 <
H H H H H H H

+
2
re;
<
re;
T
T
2
T
T
<
o
2ea(o
H H H H
Para o caso de reaes incompletas:
[ ] [ ]

+

Bntrada
re;
Sa/da
re;
j i
T
T
Bntradas
T
T
Sa/das
Bntradas
j
o
; j
Sa/das
i
o
; i
H H H % H % H
1
0
1

32 =

i=1
*a+das
[
(
!
i0
?
i
a
!
A0
X
)

2
f
i
o
]

< =1
Entradas
[
!
<0

2
f
<
o
]
+
2
*a+das
)
ref
)
*a+da
2
Entradas
)
ref
)
Entrada
A+B C+6
A/ B/ -/ F
A/ B/ C/ 6/ -/ F
&*1
H de um processo com reao
qumica e converso 100 %.
Na tabela estequiomtrica,
apenas dados molares podem
ser utilizados
76
Onde:
i=coeficiente estequiomtrico da espcie i (i=0 para uma espcie que
no participa da reao).
a= coeficiente estequiomtrico do reagente limite.
32 =

i=1
*a+das
[
(
!
i0
?
i
a
!
A0
X
)

2
f
i
o
]

<=1
Entradas
[
(
!
<
reagido
+!
<
n;oreagido
)

2
f
<
o
]
+
2
*a+das
)
ref
)
*a+da
2
Entradas
)
ref
)
Entrada
32 =

i=1
*a+das
[(
!
i
alimentado
!
i
reagido
)

2
f
i
o
]

< =1
Entradas
[
(
!
<
reagido
+!
<
n;oreagido
)

2
f
<
o
]
+
2
*a+das
)
ref
)
*a+da
2
Entradas
)
ref
)
Entrada
Temos as seguintes observaes:
-Para uma espcie no reagente alimentada, i=j, temos que a variao de
entalpia padro de formao nula;
-Para a frao no reagente de uma espcie, i=j, temos que a variao
entre as entalpias padro de formao nula;
-Para a frao reagente de uma espcie i formando a espcie j temos que
a variao entre as entalpias padro de formao das espcies j e i o
HReao;

+
Bntrada
re;
Sa/da
re;
T
T
Bntradas
T
T
Sa/das 2ea(o
H H H H
GERAL
Onde:
$= Grau de complementao (converso) da reao.
32
8ea:;o
=!
A0
X32
8ea:;o
o
(para HReao expresso em relao ao
reagente limite) ou:
32
8ea:;o
=
?
i
a
!
A0
X32
8ea:;o
o
(para HReao expresso em relao ao
reagente i).
O clculo da entalpia padro de reao pode ser realizado a partir do
equacionamento de reaes qumicas com entalpia padro de reao conhecida, ou a
77
partir das reaes padro de formao. Vamos considerar a reao de formao de CO,
a partir de C e O2:
'
+
+
-R H CO O CO
-R H CO O C
o
2ea(o , , ,
o
2ea(o ,
99 , 282
51 , 393
) ( 2 ) ( 2 2
1
) (
2 ) ( 2 ) (
Podemos transformar as reaes qumicas em um sistema de equaes algbricas:
m y 6
U y m
U y 6
+
'
+ +
+ +
2
1
2
1
99 , 282
51 , 393
Para que a equao 6?#02y=m seja satisfeita, m deve estar no lado direito da equao
y m U U y 6
y m U
U y 6
2
1
2
1
51 , 393 99 , 282
_______ __________
99 , 282
51 , 393
+ + + + + +
'
+ +
+ +
Simplificando a equao temos:
m y 6
y m U
U y 6
+ + +
'
+ +
+ +
51 , 393 99 , 282
_______ __________
99 , 282
51 , 393
2
1
2
1
52 , 110
_______ __________
99 , 282
51 , 393
2
1
2
1
+ +
'
+ +
+ +
m y 6
y m U
U y 6
Assim:
-R CO O C
, ,
52 , 110
) ( 2 ) ( 2 2
1
) (
+ +
A reao entre C( ) e O2 (g) produz CO2 (g) e 110,52 kJ de energia, ou seja, a reao
exotrmica, com HReao=-110,52 kJ.
78
Para casos onde os reagentes aparecem em estados fsicos diferentes podemos
utilizar a mesma abordagem. Vamos considerar a reao de formao de gua gasosa a
100C:
H2 (g)+1/2O2 (g) H2O(g)
'

+
,mol -R H O H O H
-R H O H O H
"ap , l
o
2ea(o , ,
/ 012 , 44
838 , 285
) ( 2 ) ( 2
2 ) ( 2 2
1
) ( 2
'
+
+ +
D ,mol U
-R U y 6
,mol
-R
012 , 44 1
838 , 285
2
1
826 , 241
____ __________ __________
012 , 44 1
838 , 285
2
1
2
1
+ +
'
+
+ +
D y 6
D ,mol U
-R U y 6
,mol
-R
Assim:
-R O H O H
, , ,
826 , 241
) ( 2 ) ( 2 2
1
) ( 2
+ +
A reao entre H2(g) e O2 (g) produz H2O(g) e 241,826 kJ de energia, ou seja, a
reao exotrmica, com HReao=-241,826 kJ.
16. BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE
O balano de energia transiente complementa a descrio transiente de um
sistema, juntamente com o balano de massa. Na realidade, o balano de energia
sempre deve suceder o balano de massa, seja no estado transiente ou estacionrio.
Consideremos, a equao do balano geral de energia:
W V < G H B

+ em um inter"alo de tempo t
O termo E representa a variao do contedo energtico do sistema ao longo do tempo,
ou seja, o acmulo de energia. Assim, para o caso transiente devemos considerar os
fluxos ao das quantidades transferidas, ou seja:
F = fluxo de massa
,
_
tempo
massa
79
E= fluxo de Energia
,
_
tempo
Bner,ia
Q = fluxo de calor
,
_
tempo
Bner,ia
W = fluxo de trabalho
,
_
tempo
Bner,ia
H, K, P= fluxo de entalpia, energia cintica e potencial
,
_
tempo
Bner,ia
Considerando os fluxos de energia em um intervalo de tempo t , no sistema que
segue :
T
1
, F
1
T
2
, F
2
Q
1 Q
2
W
1 W
2
v
1
, h
1
v
2
, h
2
1
2
E
(t + t)
E
(t )
=
[

2@F@ t ]
1
[

2@F@ t ]
2
+[

.@F@ t ]
1
[

.@F@ t ]
2
+
[

4@F@ t ]
1
[

4@F@ t ]
2
+[ =
1
+=
2
] . t [
1
+
2
] . t
Onde: (1)= ponto de entrada de massa
(2)= ponto de entrada de massa
Q1=(+); Q2=(-)
W1=(-); W2=(+)
A quantidade de energia que entra no sistema, com o fluxo de massa no ponto
(1), na forma de entalpia, no intervalo de tempo 3t , , :
2=

2 . F
1
. 3t=
Energia ( 6 1 cal 1 B)0 )
massa ( 5g 1 gmol 1 lb)

massa
tempo ( s /min/ ()
tempo=Energia ( 6 1 cal 1 B)0 )
A quantidade de energia que entra atravs das fronteiras, na forma de calor, no
intervalo de tempo t , :
===
1
. 3t=
Energia ( 6 1 cal 1 B)0 )
tempo ( s/min/ ()
tempo=Energia ( 6 1 cal 1 B)0)
Desta forma, rearranjando a equao anterior, para o balano de energia, tem-se:
80
E
(t +t )
E
(t)
t
=
[

2@F]
1
[

2@F@]
2
+[

.@F@]
1
[

.@F@]
2
+
[

4@F@]
1
[

4@F@]
2
+[ =
1
+=
2
] .[
1
+
2
] .
lim
t 0
E
(t +t )
E
(t )
t
=
[

2@F]
1
[

2@F@]
2
+[

.@F@]
1
[

.@F@]
2
+
[

4@F@ ]
1
[

4@F@]
2
+[=
1
+=
2
] .[
1
+
2
] .
dE
t
=
[

2@F]
1
[

2@F@ ]
2
+[

.@F@ ]
1
[

.@F@ ]
2
+
[

4@F@ ]
1
[

4@F@ ]
2
+[=
1
+=
2
].[
1
+
2
].
De uma forma geral:
( ) [ ] ( ) [ ]

+ + + + +
sa/das
j j j j
entradas
i i i i
W V F < G H F < G H
dt
dB
.

.

ou
( ) W V < G H
dt
dB

+ + +
Como E representa a quantidade de energia acumulada no sistema, e a energia
somente pode ser acumulada sobre a massa, E representa a soma das quantidades de
energia associadas massa, ou seja, U, K e P. Assim:
dt
< G P d
dt
dB ) ( + +
como U=H-pV:
dt
pC d
dt
d<
dt
dG
dt
dH
dt
pC < G H d
dt
dB ) ( ) (
+ +
+ +
Para sistemas presso e volume constantes:

0
) (
dt
pC d
Como na maioria dos problemas, envolvendo processos qumicos, as variaes
das energias cintica e potencial so pequenas, em relao a entalpia:
0
dt
d<
dt
dG
dt
dH
dt
dB
Assim, o balano de energia se restringe, na maioria dos casos, a:

( ) W V < G H
dt
dH

+ + +
81
Para sistemas fechados, pode ser simplificado para:
W V
dt
dH

(primeira lei da termodinmica.
17. EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO)
1. Determinar a variao de entalpia para a transio H2O(s)[0
o
C] H2O(g)[120
o
C] a 1 atm.
Dados:
3

2
fus;o
= 334 -R0-, a 0
o
C (1 atm)
3

2
vaporiza:;o
= 2255 -R0-, a 100
o
C (1 atm)
Cp H2O = 4,18J/g
o
C; 0 100
o
C (1 atm)
Cp H2O = 1,88J/g
o
C; 100 120
o
C (1 atm)
SoIuo
B. C. = 1kg H2O
H = 334 kJ .1kg + 1kg . 4,18 J (100-0)
o
C + 2255 kJ .1kg + 1kg .1,88 J . (120-100)
o
C
kg g
o
C kg g
o
C
H = 334kJ + 418kJ + 2255kJ + 37,6kJ
H = 3022,6KJ para 1Kg de H2O
Determinao da entalpia com
mudana de fase.
82
2. Um compressor utilizado para comprimir ar de 100 -<a a 255 G para 1000 -<a a
278G. Determinar a potncia de compressor para que 100 -,0F de ar sejam comprimidos.
Dados:
2
?
Ar = 2HHG = 489 -R0-, (100 -<a)
2
?
Ar = 2IJG = 509 -R0-, (1000 -<a)
SoIuo
( ) [ ] W V F < G H B

+ + +

Para um processo em estado estacionrio: E = 0; m1 = m2
Como no existe troca de calor: Q = 0
Como no existe desnvel: P = 0 (h1 = h2; h = 0)
Assim:
3[ (

2+

.) F ]=
32 =F
1
. 2
Ar
2(0 . A 1000 .4a

F
1
. 2
Ar
233. A 100 .4a

B.C. = 1kg Ar
H = 1kg . 509kJ/kg 1kg . 489kJ/kg
H = 20kJ
( )
( )
R
s
m -,
G
s
m -,
G
" F " F " F
G
1800
.
1800
0 60 .
2
1
2
.
2 2
.
2
2
2
2
2 2
2 2
1 1
2
2 2

K = 1,8kJ
O+s.K R
s
m -,
2
2
.
W = -H - K
Determinar a potncia de um
compressor.
83
W = - 20 1,8
W = -21,8 kJ para 1kg ar
Para 100kg/h:
W = - 21,8 kJ . 100 kg Ar = 2180kJ
1kg Ar h h
Como 1Watt = 1J/s:
W = 2180 kJ = 0,606kJ = 0,606kW
3600s s
Como Potncia a quantidade de energia dissipada em uma unidade de tempo:
Potncia = 0,606 kW
3. requerido bombear 200 ,al0F de gua para um reservatrio, situado a 165 ]t do solo,
cujo nvel deve ser mantido constante. A fonte de gua um poo com 15 ]t de
profundidade. A tubulao d'gua completamente isolada, porm, devido a uma falha
no isolamento, 25 000 BTP0F de calor so perdidos. Um sistema de aquecimento eltrico
fornece 30 000 BTP0F tubulao d'gua. Se a potncia da bomba 2 Fp e 55% da
potncia da bomba convertida em trabalho, determinar a
temperatura da gua no reservatrio sabendo que a gua no
poo est a 35
o
F.
Determinar a potncia de uma
bomba, sem considerar a perda
de energia por atrito ou
obstculos.
84
SoIuo
Para o sistema delimitado na figura:
( ) [ ] W V F < G H B

+ + +

Para um processo em estado estacionrio: E = 0
Como o nvel permanece constante no poo e no reservatrio, a velocidade constante
nestes dois pontos:
2 1
" "

= 0; 3

. 1 E
B.C. = 1h de operao;
Massa bombeada = 200 gal . 8,33 lbm = 1666lbm [vazo . densidade]
h gal h
3

4 1 ,.F = 32,2]t . (165 + 15) ]t = 5796 ]t
2

s
2
s
2
< 1 F 3

4 = 1666lbm . 5796]t
2
= 9 656 136lbm]t
2

s
2
s
2
Massa e Peso esto relacionados pela Lei de Newton (P=mg). Como no sistema ngls o
peso de 1lbm de uma substncia padro (Platina) 1lbf, a Lei de Newton deve ser escrita
como <1m,0,c onde gc a constante gravitacional ou fator de consistncia.
Para o sistema nternacional: gc = 1 kg . m
kg] . s
2
Para o sistema ngls: gc = 32,2 ]t . lbm
s
2
. lb]
Para o sistema nternacional: < 1 m,F
Para o sistema ngls: < 1 m, F
gc
Assim o < calculado fica:
85
lbf
lbm
.
s
ft
2 , 32
1
.
s
ft
lbm 136 656 9 P
2
2
2

' = 299880 ]t . Ib]
Convertendo para BTU
P = 299880 ]t . lb] . 1BTU = 385,45 BTU
778]t . lb]
Troca lquida de calor:
=
1 V# = V2 7Ventra = Vsai9 ou
i
i
V V
[Qentra = (+) ; Qsai = (-)]

Q = 30000BTU 25000BTU/h
Q = 5000BTU
Troca lquida de trabalho
A bomba tm uma potncia de 2hp e eficincia de 55%
Ptil = 2hp . 0,55 = 1,1hp = 1,1 hp . 2544,98 BTU = 2799,5BTU
h . hp h
Ptil = W ; como a base de clculo 1h:
tempo
W = -2799,5BTU : (-) porque a bomba est realizando trabalho sobre o
sistema.
( ) [ ] W V F < G H B

+ + +

W V < H

+
H + 385,45=5000 (-2799,5)
H = 7414,05BTU para 1h de operao
Para um sistema sem reao:
F BTP F T
F l+m
BTP
F
l+m
H
dT C F H
H F H
dT C H
o
o
T
<
T
T
p
/ 05 , 7414 ) 35 .( 1 . 1666
2
35
2
2
1

T2=39,45F
86
4. Um reator contnuo aquecido atravs de vapor d'gua saturado a 250SC alimentado a
uma camisa de aquecimento. A camisa do reator preenchida com condensado saturado
a 250SC. Os reagentes so alimentados a 20SC e ao deixam o reator a 100SC. A reao
absorve uma taxa constante de energia de 2300 -R por -, de material alimentado ao
reator (2300

-R/kg) nesta faixa de temperatura. A camisa de aquecimento perde calor
para o exterior a uma taxa de 1,5 -R0s. Para o processamento 150 -,0F de material,
determinar o fluxo de vapor d'gua necessrio.
Dados:
Cp mdio do material no reator: 3,26 R07,8G9
O
2
H
vap
H
= 1701 -R0-, (250

o
C)
150L/h
T=20C
T=250C
T
T=100C
T=250C
F
Vapor
F
1
Reao
Camisa
F
Condensado
SoIuo
B.C. = 1h de operao =150kg/h de material no reator.
Balano de Energia na Parte nterna do Reator (reao):
( ) [ ]
Q H
W Q F P
dt
dE

+ + +
3 <odemos interpretar a rea(o como uma ;onte de consumo de ener,ia
3 A camisa de a)uecimento ;ornece calor ao sistema, sendo )ue este calor !
ori,in'rio do "apor8 Ou seja, ao determinarmos esta )uantidade de ener,ia
determinaremos parte da ener,ia perdida pelo "apor8
Balano de energia em um
sistema com reao qumica.
87
F2CP2(T2-Tref) - F1CP1(T1-Tref)+HReao*F1= QRecebido
Como F1=F2 e Cp2=CP1=CPmdio
F1CP(T2-T1) +HReao*F1= QRecebido
F1[CP(T2-T1) +HReao]= QRecebido
150 kg[3,26(100-20)+2 300]= QRecebido
QRecebido=384 120 kJ/h
Balano de Energia na camisa do Reator:
( ) [ ]
Q H
W Q F P
dt
dE

+ + +
3 A camisa de a)uecimento ;ornece739 calor ao sistemaM
QFornecido= - QRecebido= -384 120 kJ/h
3 A camisa de a)uecimento perde calor 739 ao meio am+ienteM
QPerdido= - 1,5 kJ/s.3600s/h= - 5400 kJ/h
3 A "aria(o de entalpia )ue ocorre na camisa ! de"ida a mudana de ;ase
Fornecido perdido Vap
Q Q H F +
FVaporHCondensao= QPerdido+QFornecido
FVapor(-1701kJ/kg)= - 384 120 - 5 400
FVapor=229 kg/h
5. Um duto de transporte de gua recebe calor a uma taxa de 2,5 -R0s agitado
recebendo, do agitador, 1,5 -R de trabalho para cada 1 -, de gua transportada. Se o
sistema for considerado em estado estacionrio, determinar a
temperatura da gua na sada do duto se a entrada estiver a
50SC.
Balano de energia envolvendo
todas as modalidades de
energia.
88
SoIuo
( ) [ ] W V F < G H B

+ + +

E = 0; processo em estado estacionrio
< G H W V + +

B.C. = 1 s de operao = 5 kg de gua alimentada
( )
2
2 2 2 2
18
2
10 8
2
s
m "
G

s -R R
s
m
-, G F G / 09 , 0 90 18 . 5
.
2
2

,
_

( )
-,
R
s
m
s
m
F , < 6 , 19 6 , 19 0 2 . 8 , 9 .
2
2
2

s -R R
s
m
-, < F < / 098 , 0 98 6 , 19 . 5
.
2
2

s -R V / 5 , 2
s -R s -,
-,
-R
W
',ua
',ua
/ 5 , 7 / 5 . 5 , 1
(- = sistema recebendo trabalho)
( )

2
1
2
50 . 186 , 4 . 5
2
T
T
o
p
T
C -,
-R
-, dT C m H
O H
( ) 50 93 , 20
2
T H
( ) ( ) ( ) -R -R T -R -R 098 , 0 09 , 0 50 93 , 20 5 , 7 5 , 2
2
+ +
T5=;"3><LC
89
18. EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO COM REAO QUMICA)
1. Determinar a entalpia da reao 4NH3 (g)+5O2 (g)4NO(g)+6H2O(g) a partir das entalpias
padro de formao de cada um dos componentes da reao:
Espcie NH3 (g) H2O (g) NO (g)
Hf
(kcal/gmol)
25C, 1atm
-11,04 -57,8 21,6
Soluo:
A partir das entalpias padro de formao:
HReao=Hf produtos-Hf reagentes
] 0 5 ) 04 , 11 ( 4 [ ) 8 , 57 ( 6 6 , 21 4 + +
,mol
-cal
,mol
-cal
,mol
-cal
o
2ea(o
,mol ,mol ,mol H
-cal H
o
2ea(o
24 , 216
A entalpia da reao pode ser escrita em relao cada espcie da reao:
rea,ido %H ,mol
-cal
%H ,mol
-cal
H
o
2ea(o
3 3
06 , 54
4
24 , 216
;ormada O H ,mol
-cal
O H ,mol
-cal
H
o
2ea(o
2 2
04 , 36
6
24 , 216
2. A oxidao de sulfeto de ferro com oxignio puro iniciada a 30C e os produtos da
reao so obtidos a 100C. Para um sistema fechado e adiabtico, determine a variao
de entalpia da reao. Dados:
Espcie FeS2(s) Fe2O3 (s) SO2 (g)
Hf
(kcal/gmol)
18C, 1atm
35,5 198,5 70,93
2FeS2+11/2O2Fe2O3+4SO2
90
Soluo:
-m t.0
FeS
2
*
2
-m t.t
Fe
2
*
3
S*
2 7.1
4e,o
As capacidades calorficas so tabeladas, truncaremos no primeiro termo da srie
por questes de simplicidade:
Espcie FeS2(s) O2 (g) Fe2O3 (s) SO2 (g)
CP
(cal.gmol
-1
.C
-1
)
16,3 7,01 36,8 9,81
Vamos calcular a entalpia molar para cada espcie separadamente:
C dT C H H
C ,mol
cal
,mol
cal
T
T
<
o
FeS
C
FeS
re;
FeS
+ +

) 18 30 ( 3 , 16 35500

2
2 2
30
,mol
-cal
,mol
cal
C
FeS
H 3044 , 35 4 , 35304
30
2

C dT C H H
C ,mol
cal
T
T
<
o
O
C
O
re;
O
+ +

) 18 30 ( 01 , 7 0

2
2 2
30
,mol
-cal
,mol
cal
C
FeS
H 08412 , 0 12 , 84
30
2

C dT C H H
C ,mol
cal
,mol
cal
T
T
<
o
O Fe
C
O Fe
re;
O Fe
+ +

) 18 100 ( 8 , 36 198500

3 2
3 2 3 2
100
,mol
-cal
,mol
cal
C
O Fe
H 4824 , 195 4 , 482 195
100
3 2

C dT C H H
C ,mol
cal
,mol
cal
T
T
<
o
SO
C
SO
re;
SO
+ +

) 18 100 ( 81 , 9 70930

2
2 2
100
,mol
-cal
,mol
cal
C
SO
H 1256 , 70 6 , 125 70
100
2


91
Podemos calcular a variao de entalpia do processo atravs das condies
entlpicas na entrada e sada:

rea,entes produtos 2ea(o
H H H
1
]
1
+

,mol
,mol
cal
,mol
,mol
cal
,mol
,mol
cal
,mol
,mol
cal
H
2ea(o
2
11
12 , 84 2 304 35
4 6 , 125 70 1 4 , 482 195
32
8ea:;o
=)03 030/(cal =)03 1030( 5cal
3. A produo de ferro metlico a partir de minrio frrico utiliza coque como agente
redutor. A reao de produo de ferro metlico :
Fe2O3(s)+3C(grafite)2Fe(S)+3CO(g)
Porm, a seguinte reao ocorre em paralelo:
Fe2O3(s)+C(grafite)2FeO(S)+CO(g)
Enquanto a primeira reao consome 80% da massa (ou mols) do Fe2O3 alimentado, a
segunda consome 10%. Determinar a variao de entalpia para este processo, nas
condies padro. Dados:
Espcie Fe2O3 (s) FeO (s) CO(g) C(grafite)
Hf
(kcal.gmol
-1
)
18C, 1atm
-198,5 -64,3 -26,62 2,6
Considerar o coque como constitudo exclusivamente de carbono e alimentado 100% em
excesso em relao ao requerido se apenas a primeira reao fosse executada.
SoIuo:
Res$&en!$ $ +aan?$ !e massa este9ui$mJtric$:
Base de clculo: 1gmol de Fe2O3.
Como C est em excesso, Fe2O3 o reagente limite.
92
Reao 1: Fe2O3(s)+3C(grafite)2Fe(S)+3CO(g)
A + 3B 2D + 3E
Reao 2: Fe2O3(s)+C(grafite)2FeO(S)+CO(g)
A + B 2F + E
NA=NA0-NA0X1-NA0X2
NA=1 gmol 1gmol.0,8-1gmol.0,1
NA=0,1 gmol de Fe2O3
NB=NB0-3NA0X1-NA0X2
NB0=3NA0+3NA0=3.1+3.1
NB0=6gmol
NB=6gmol 3.1gmol.0,8-1.1gmol.0,1
NB=3,5 gmol de C
ND=ND0+2NA0X1
ND=0 + 2.1gmol.0,8
ND=1,6 gmol de Fe
NE=NE0+3NA0X1+NA0X2
NE=0 + 3.1gmol.0,8+1.1gmol.0,1
NE=2,5 gmol de CO
NF=NF0+2NA0X2
NF=0 +2.1gmol.0,1
NF=0,2 gmol de FeO
Como devemos determinar a variao de entalpia nas condies padro, no
necessrio conhecer as capacidades calorficas presso constante.
32
8ea:;o
=
2
f
o
sa+da
2
f
o
entrada
[ ] [ ]
o
C
o
O Fe
o
FeO
o
CO
o
Fe
o
C
o
O Fe 2ea(o
H H H H H H H H
2 , 0
5 , 2
6 , 1
5 , 3
1 , 0
3 2 3 2
+ + + + +
93
2
8ea:;o
=
(
(0/11) gmol@(120/3)
5cal
gmol
+(3/3#) gmol@B/#
5cal
gmol
+1/# gmol@(0)
5cal
gmol
+
2/3 gmol@(2#/#2)
5cal
gmol
+0/2 gmol@(#)/3)
5cal
gmol
)
alimentado O Fe de 1gmol para 74 , 92
3 2
-cal H
2ea(o

Poderamos resolver de forma equivalente calculando previamente o HReao:

rea,entes
o
; produtos
o
;
o
2ea(o
H H H
[ ] [ ]
o
C
o
O Fe
o
CO
o
Fe
o
2ea(o
H H H H H
3

3
2
3 2
1
+ +
2 7
8ea:;o1
=
(
[ 2%mol.(0)
5cal
gmol
+3%mol.(2#/#2)
5cal
gmol
] C
[(120/3)
5cal
gmol
+3%mol.2/#
5cal
gmol
] )
-cal H
o
2ea(o
84 , 110
1

[ ] [ ]
o
C
o
O Fe
o
CO
o
FeO
o
2ea(o
H H H H H

2
3 2
2
+ +
2 7
8ea:;o2
=
(
[ 2%mol.(#)/3)
5cal
gmol
+1%mol.(2#/#2)
5cal
gmol
] C
[(120/3)
5cal
gmol
+1%mol.2/#
5cal
gmol
] )
-cal H
o
2ea(o
68 , 40
2

2 1 2ea(o 2ea(o 2ea(o
H H H +
o
2ea(o A 2ea(o
H $ % H
1 1 0 1

84 , 110 8 , 0 1
1

2ea(o
H
-cal H
2ea(o
672 , 88
1

o
2ea(o A 2ea(o
H $ % H
2 2 0 2

68 , 40 1 , 0 1
2

2ea(o
H
-cal H
2ea(o
068 , 4
2

068 , 4 672 , 88 +
2ea(o
H
alimentado O Fe de 1gmol para 72 , 92
3 2
-cal H
2ea(o

94
19. EXEMPLOS (BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE)
1. Um tanque de aquecimento utilizado para aquecer, em regime contnuo, 460kg/h de
leo. Considere que o tanque armazena 2260kg de leo, o qual est inicialmente a 16 C,
quando o aquecimento iniciado. O contedo do tanque espacialmente uniforme
(mistura atravs de um agitador com 3/4hp) e o aquecimento realizado a partir de vapor
saturado 130 C (em uma tubulao interna). Considere que a taxa de transferncia de
calor dada pela Lei de Newton (Q=hN (Tmaior Tmenor)). Determine:
a) O tempo necessrio para que a temperatura do leo seja 32C, aps o incio do
aquecimento.
b) Qual a mxima temperatura que pode ser atingida no tanque.
leo 460kg/h
16C
leo 460kg/h
32C
Vapor saturado
130C
Dados: CP (leo)=0,5 cal.g
-1
.C
-1
hN= 131 kcal.h
-1
.C
-1
SoIuo:
B M G no tanque:
2 1
F F
dt
dm

0
dt
dm
; a massa do sistema constante.
B E:
95
Considerando o contedo de leo no tanque como o sistema e desprezando as variaes
de energia cintica e potencial ao longo do tempo e do espao:
( ) W V < G H
dt
dB

+ + +
( ) W V H
dt
dH
dt
dB

+
Calculando cada uma das parcelas isoladamente:
ncio Clculo dH/dt
dt
T T mC d
dt
dH
re; <
)) ( (
onde: m= massa de leo no sistema

CP= capacidade calorfica do leo no tanque
Tref= como trata-se de um processo sem reao qumica qualquer
temperatura de referncia pode ser adotada. Adotaremos (16C).
Como m e CP no esto variando ao longo do tempo:
dt
dT
mC
dt
dH
<
dt
dT
C ,
cal
-,
dt
dH
.
5 , 0 . 2260
Fim Clculo dH/dt
ncio Clculo H
3( 2 )=

sa+das
2
i

entradas
2
<
=2
sa+da
2
entrada
2
entrada
=F
entrada
.

2
entrada
=F
entrada

)
ref
)
entrada
C
4
d)
como Tref=Tentrada:
2
entrada
=F
entrada
1#
1#
C
4
d)
Hentrada1E cal/h
96
2
sa+da
=F
sa+da
.

2
sa+da
=F
sa+da
.

)
ref
)
sa+da
C
4
d)
2
sa+da
=F
sa+da
.C
4
.

)
ref
)
sa+da
d)
sa/da
T
sa/da
dT
C ,
cal
F -, H
16
. 5 , 0 . / 460
) 16 .( 230 T H
sa/da
( ) 0 ) 16 .( 230 T H
Fim Clculo H
ncio Clculo Q
Q=h(Tvapor-Tleo)
Q=131kcal. h
-1
. C
-1
.(130-Tleo)
Q=131(130-Tleo) kcal/h
Fim Clculo Q
ncio Clculo W
W=?
Potncia aplicada = fluxo de energia;
Potncia da bomba (aplicada) = fluxo de energia na forma de trabalho;
W= Potncia . eficincia
Como no informado o valor da eficincia (0-1) admitiremos igual a 1;
W= 3/4hp=559,3W=559,3J/s=559,3J/s.3600s/h=2013,4kJ/h
W=2013,4kJ/h=480,9kcal/h
Como W est sendo realizado sobre o sistema
W=-480,9kcal/h
Fim Clculo W
Como todas as formas de energia foram determinadas, a equao do balano de energia
fica:
( ) W V H
dt
dH

+
97
dt
dT
5 , 0 . 2260 =
) 16 T .( 230
sada

+ 131(130-Tleo)-(-480,9)
Se considerarmos que o contedo do tanque perfeitamente misturado, a
temperatura na sada a mesma do leo no tanque, ou seja, Tsada=Tleo
75 , 18 32 , 0 + T
dt
dT
Deve-se integrar a equao:

+
t T
dt
T
dT
0 16
75 , 18 32 , 0
T
T n t
16
) 32 , 0 75 , 18 (
32 , 0
1
,
_
63 , 13
32 , 0 75 , 18
32 , 0
1 T
n t
a) Para T=32C
,
_
63 , 13
32 . 32 , 0 75 , 18
32 , 0
1
n t
t=1,47h
b) A temperatura mxima ser atingida aps um tempo de aquecimento muito longo
(t), ou seja, no estado estacionrio:
75 , 18 32 , 0 + T
dt
dT
0
dt
dT
0 75 , 18 32 , 0 + T
T=58,59C
O Programa GNU Octave a seguir resolve o problema anterior:
MScriIt GNU Octa&e Iara s$u?@$ !e uma EDO 9ue reIresenta $ a9ueciment$
M!e Ne$ em um tan9ue ci1n!ric$ atra&Js !e uma serIentina
clc;
clear;
M:aan?$ !e Ener%ia
function [dydx]= f(y,x)
dydx(1)=-0.32*y(1)+18.75; MO(,-=temIeraturaP A= temI$
endfunction;
MHa$res iniciais
98
T0(1)=16; M&a$r inicia !e T
t=linspace(0,10,101);Mum &et$r c$m ,", &a$res entre " e ,"
T=lsode("f",T0,t); Mret$rna a inte%ra Iara $s &a$res !e t *$rneci!$s
MIes9uisar entre $s &a$res inte%ra!$s 65LC
i=1;
whiIe (T(i)<(32))
t_final=t(i);
i=i+1;
endwhiIe;
printf("A temperatura ser 32C aps %gh.\n",t_final);
xlabel("t (h)"); ylabel("T (C)"); Mn$me !$s eiA$s
plot(t,T,"-;Temperatura;"); M%rQ*ic$ c$m $s &a$res !e T e t
Tarefa: Refaa este programa, implementando a possibilidade de variar o fluxo de
alimentao de leo.
2. Um tanque cilndrico com 3m de altura e 2m de dimetro utilizado para estocar uma
soluo de material radioativo. A desintegrao deste material libera energia aquecendo
a soluo. A taxa de liberao de energia de 890 kcal.h
-1
.m
-3
. Sendo que a perda de
99
calor para as vizinhanas, atravs das paredes, dada pela expresso Q=UAT, onde U
o coeficiente global de transferncia de calor e A a rea de troca trmica, determine:
a) A temperatura da soluo aps 24h;
b) A mxima temperatura que pode ser atingida.
2m
3m
Dados:
Temperatura inicial do tanque=21C
Temperatura das vizinhanas=21C
CP (soluo)=1,1kcal . kg
-1
C
-1
(soluo)=1041 kg/m
3
U=5,9kcal/(m
2
.C.h)
O topo e a base do tanque so isolados.
B M G:
Sistema Fechado: dm/dt=0
B E:
( ) W V < G H
dt
dB

+ + +
Sistema Fechado:
W V
dt
dH

Como no existe transferncia de energia na forma de trabalho:
V
dt
dH

Calculando cada parcela da equao individualmente:

dt
T T mC d
dt
dH
re; <
)) ( (
Como m e CP no esto variando ao longo do tempo:

100
dt
dT
mC
dt
dH
<
A massa do sistema :
m=soluo.Vtanque
Vtanque=D
2
/4 . L=. 2
2
/4 . 3=9,43m
3
m=1041kg/m
3
.9,43m
3
=9817kg
dt
dT
C -,
-cal
-,
dt
dH
.
1 , 1 . 9817
A=DL=.2.3=18,85m
2
) 21 ( 85 , 18 . 9 , 5 43 , 9 .
.
890
2
2
3
3

T m
C Fm
-cal
m
m F
-cal
V V V V
sai Bntra
i
i
Q=10 684,85-109,15T
Agrupando as solues parciais:
V
dt
dH

dt
dT
1 , 1 . 9817 =10 684,85-109,15T
dt
dT
=0,99-0,011T
ntegrando:

t T
dt
T
dT
0 21
011 , 0 99 , 0
011 , 0
99 , 0
) 25 ( 011 , 0 t
e
T
+
a) para t=24h
T=37C
b) A mxima temperatura :

dt
dT
=0=0,99-0,011T
0,99-0,011T=0
T=90C
101
20. EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO)
1. desejado bombear gua entre 2 reservatrio, um situado a 4,5m do solo e outro
situado a 2m do solo. Para isso, utilizada uma bomba de 1,5 kW de potncia com
capacidade de bombear 0,8m
3
/h. O reservatrio mais baixo alimentado continuamente
de forma que o nvel dos dois reservatrios pode ser considerado constante. A tubulao
que liga os dois reservatrios aquecida por uma linha de vapor (saturado), assim o
fluido que est inicialmente a 20
o
C tem sua temperatura alterada. Determinar a
temperatura final do fluido.
Dados: Fluxo de vapor: 11kg/h
Hvapor = 2897,96kJ/kg
Hcondensado = 986,27kJ/kg
Eficincia da bomba = 70%
2. Considere os sistemas abaixo, onde um trocador de calor utilizado para fornecer uma
certa quantidade de calor, Q, a fim de movimentar uma turbina para produzir trabalho W.
Determinar Q e W, sabendo que os sistemas so operados continuamente e que no
existem perturbaes na corrente de gua e na taxa de calor Q. Considere os sistemas
delimitados pela linha pontilhada. Considere ainda densidade constante na fase lquida.
Dados:
Vazo = 100l/h
Presso = 1atm
a)
102
b)
Adote a temperatura de referncia conveniente.
3. necessrio bombear gua de um reservatrio (1) situado 4,572 m abaixo do nvel de
uma bomba para um reservatrio (2) 50,292 m acima da bomba. A vazo da bomba
de 0,757 m
3
/h. Tanto no reservatrio (1), como no reservatrio (2) o nvel permanece
constante. Um trocador de calor fornece 31651,675 kJ/h (Q1) de calor tubulao d'gua.
A tubulao totalmente isolada, contudo, uma falha no isolamento permite que
26376,396 kJ/h de calor sejam perdidos. Sabendo que uma bomba de 1491,4 Watts
utilizada para bombear gua a 1,67C, e que apenas 55% da potncia da bomba
convertido em trabalho, calcule a temperatura no reservatrio (2). Considere o sistema
delimitado pela linha pontilhada.
2
1
).3(2m
30.222m
3
W
D
1
D
2
Resposta: T~4C
103
4. Uma caldeira utilizada para fornecer vapor a fim de movimentar uma turbina para
produo de trabalho (W). Determinar a quantidade de calor Q que deve ser fornecida
caldeira para que 12000 kJ/h de trabalho sejam produzidos. Sabendo que o sistema
operado em estado estacionrio e que no existem perturbaes na corrente de gua e
na taxa de calor Q, determine, tambm, a temperatura da corrente de sada. As
condies de alimentao so vazo de alimentao igual a 100 0F e presso de 1 atm
e 25C.
E
2
*
!23FC"
v
C
.1/3m&s
,=o5 !1(3FC"
,=o5
v
D
.13m&s
W
+ 1
D
C,ldei5,
v
B
.30 m&s
,
Resposta: T~111C ; Q~271 073 kJ
Dados:
) ( / 10 82 , 3 857 , 1
) ( / 185 , 4
4
2
2
@'s C , R T C
i) C , R C
O <H
O <H
+

HVap (H2O)=2256,33J/g
Sugesto: realize um balano entre os pontos 1 e 2 e outro entre 2 e 3.
104
21. EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA ESTACIONRIO COM REAO QUMICA)
1. Uma cmara de combusto utilizada para oxidar CO para CO2. O CO alimentado a
200C e 1atm juntamente com Ar seco a 500C. Se o agente oxidante (Ar) alimentado
em excesso (90% em relao ao requerido estequiometricamente) e a temperatura de
sada do processo 1 000C, determinar a energia liberada na cmara de combusto
para cada 1 kgmol de CO alimentado. Admita combusto completa.
CO(g)+1/2O2 (g)CO2 (g) HReao=-67,41 kcal (18C)
Capacidades calorficas mdias para a faixa de temperatura indicada
Espcie CO Ar CO2 O2 N2
CP mdio
kcal.kgmol
-1
.C
-1
(1atm)
7 7,21 11,94 7,94 7,5
Faixa de temperatura 18-200C 18-500C 18-1000C 18-1000C 18-1000C
2. Repetir o exerccio 1 utilizando as capacidades calorficas de O2 e N2, ao invs do CP
do Ar, para determinar a entalpia de entrada do processo.
Dados:
) 500 18 ( 51 , 7
2
C
C -,mol
-cal
C
O <

) 500 18 ( 15 , 7
2
C
C -,mol
-cal
C
% <

3. Repetir o exerccio 1 para um grau de complementao de 80%.

Dados:
) 500 18 ( 51 , 7
2
C
C -,mol
-cal
C
O <

) 500 18 ( 15 , 7
2
C
C -,mol
-cal
C
% <

) 1000 18 ( 58 , 7 C
C -,mol
-cal
C
CO <


105
4. Determinar a variao de entalpia, a partir de 2 kg de permanganato de potssio, para
a reao:
2 2
5
) ( 2 4 4 4 4 2 4 2 4
3 2 10 2 9 5 2 O O H MnSO %aHSO GHSO SO H SO %a GMnO
l
+ + + + + +
Dados:
Entalpia padro de formao. Tref=18C
Espcie KMnO4 Na2SO4 H2SO4 KHSO4 NaHSO4 MnSO4 H2O
Hf
Kcal.gmol
-1
(1atm)
-192,9 -330,5 -193,5 -281,2 -269 -251,2 -68,2
5. Um processo de sntese de amnia opera segundo a reao:
) ( 3 ) ( 2 2
3
) ( 2 2
1
, , ,
%H H % +
HS; = -46,191 kJ
Se o processo for operado em regime permanente e a reao atingir um grau de
complementao de 100%, determinar a temperatura de sada do processo para uma
alimentao de 300 kg/h de N2, estando os reagentes a 40C.
Dados:
Capacidades calorficas para gases:
Espcie CP (J.gmol
-1
.C
-1
)
NH3 35,15 + 2,954.10
-2
T + 0,44.10
-5
T
2
N2 29 + 0,2199.10
-2
T + 0,5723.10
-5
T
2
H2 28,84 + 7,65.10
-5
T + 3,288.10
-6
T
2
6. Repetir o exerccio 5 considerando um grau de complementao de 80%
7. Repetir o exerccio 5 considerando um grau de complementao de 80% e 20% de
excesso de H2.
106
8. Repetir o exerccio 5 considerando um grau de complementao de 80% e 20% de
excesso de H2. Considere o Ar seco como a fonte de N2 para a reao.
107
22. EXERCCIOS (BALANO DE ENERGIA TRANSIENTE)
1. Um determinado processo que gera 8530BTU/min de calor deve ser resfriado com Ar a
65F. Sabendo que a temperatura inicial da cmara de resfriamento de 65F e que esta
contm 0,2lbmol de Ar, determine:
a) A temperatura de sada do Ar no estado estacionrio.
b) A expresso para a variao da temperatura com o tempo.
Lembre-se: CP=CV+R
U=mcvdT
Q
1
=33(T-65)
Ar 65F
6lbmol/min
Ar T=?
6lbmol/min
Cmara de
resfriamento
Processo onde
gerado calor
Q
2
Q
2
=8530BTU/min
C
V
(ar)=5BTU/(lbmol. F)
2. Realize o balano transiente de energia para os seguintes sistemas:
a)Adio de gua (50C) a um tanque contendo gua a 20C. Volume constante.
gua
Em t=0; T=20C
1000L
100L/h
100L/h
T=50C
T=?
Mistura perfeita
T
b) Mistura de duas correntes de gua com temperaturas diferentes. Volume constante.
108
gua
Em t=0; T=20C
1000L
100L/h
T=50C
T=?
Mistura perfeita
T
500L/h
T=80C
c) Uma resistncia eltrica utilizada para aquecer gua.
10m
4m
0,00433m
3
/s
V=1,37.10
-3
h
1/2
m
3
/s
Q=20kcaI/s
Resistncia
EItrica
Mostre que o balano de massa pode ser admitido como estacionrio.
109
23. APLICAO COMPUTACIONAL
Resolver, numericamente, no GNU Octave o problema proposto 2(c) considerando as
variaes de massa e energia ao longo do tempo.
110
24. BIBLIOGRAFIAS RECOMENDADAS
HMMELBLAU, D. M., Bn,enFaria Vu/mica <rinc/pios e C'lculos, Prentice-Hall.
GOMDE R., Bste)uiometria Xndustrial, Edio do Autor, FE Grfica.
111

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INTRODUO AOS BALANOS DE MASSA E ENERGIA

Dr. Marcos MarceIino Mazzucco

v = velocidade (m/s) na restrio

. = energia cintica por unidade de massa

0 = energia interna especfica (por unidade de massa)

# = volume especfico (por unidade de massa)

= Cp (capacidade calorfica a presso constante).

= muito pequeno nas presses de trabalho, comumente utilizadas.

Como para gases ideais

Podemos, ento, rescrever a expresso para > 2

13.3. EXEMPLOS (VARIAO DE ENTALPIA)

Se tratarmos a fase vapor como um gs ideal:

Prof. Dr. Marcos Marcelino Mazzucco

Para sistemas presso e volume constantes:

Assim, o balano de energia se restringe, na maioria dos casos, a:

2(0 . A 1000 .4a

233. A 100 .4a

[Qentra = (+) ; Qsai = (-)]

= 1701 -R0-, (250

Prof. Dr. Marcos Marcelino Mazzucco

onde: m= massa de leo no sistema

Calculando cada parcela da equao individualmente:

Como m e CP no esto variando ao longo do tempo:

3. Repetir o exerccio 1 para um grau de complementao de 80%.

Prof. Dr. Marcos Marcelino Mazzucco

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