1

1. INTRODUCCIN
El agua es fundamental para todas las formas de vida. Este recurso es indispensable para
el desarrollo de toda civilizacin, posibilita la expansin demogrfica y los progresos de
la produccin. Su principal importancia radica en el suministro de agua potable y agua
para uso domstico, para los cultivos agrcolas y para las industrias. Sabiendo lo
importante que es, se convierte en uno de los recursos esenciales de la naturaleza. La
contaminacin del agua consiste en una alteracin o modificacin en su composicin
qumica, generalmente provocada por el hombre cuando se introducen descargas
urbanas, industriales u cualquier otro residuo que resulte peligroso o txico. Cuando el
agua contiene cualquiera de estos residuos la transforma en impropia o peligrosa para el
consumo humano, para el uso industrial, para la agricultura, para los organismos
acuticosy para las actividades recreativas (Prados, 2010).
Antiguamente, los nicos contaminantes txicos y peligrosos del agua eran las bacterias
y virus que causaban enfermedades encontradas en el agua, tales como el clera y la
salmonella entre otros, donde los tratamientos de cloracin eran eficientes. Sin embargo,
conforme al crecimiento de la economa mundial y el desplazamiento de la poblacin a
las ciudades, se han creado nuevos hbitos de cuidados personales en nuestra sociedad,
que estn generando una serie de nuevos contaminantes, de los cuales, se desconocen
los efectos potenciales que puedan estar provocando al ambiente acutico,
principalmente y a la salud humana (Cooper et al., 2008). Estos tipos de contaminantes
se les conoce como emergentes, dentro de estos contaminantes se encuentran algunos
compuestos qumicos de naturaleza orgnica, ampliamente consumidos por la sociedad
ya sea de uso industrial (desengrasantes, retardntes de llama entre otros), farmacuticos
(antibiticos, anti-inflamatorios, antipirticos, entre otros) o productos del hogar
(cremas, perfumes, maquillajes), entre otros. (Packer et al., 2003).
En la ltima dcada la presencia de frmacos y sus metabolitos ha sido comprobada en
diversos comportamientos ambientales y calculada mediante diversos
protocolos(Quesada, 2009). Los cuerpos de agua son los ms afectados, ya que es uno
de los principales medios de distribucin de estos contaminantes, desde una descarga
sobre un arroyo, este arroyo se integra a un ro, este ro alimenta a alguna laguna costera
o se incorpora directamente a los ocanos. Es la razn por la que estos contaminantes

2

estn presentes en cualquier cuerpo de agua, aun en aguas tratadas. Los resultados
reportados muestran datos sumamente alarmantes, ya que hay frmacos que se
encuentran en concentraciones relativamente altas como para ejercer algn tipo de
accin y manifestar efectos ambientales. Esta preocupacin se ha materializado en el
gran esfuerzo que est haciendo la comunidad cientfica para investigar esta
problemtica e intentar eliminar o reducir sus efectos (Packeret al., 2003), que se ha
reportado donde la presencia de productos farmacuticos y productos de cuidado
personal en el agua son perjudiciales, por ello se les reconoce como contaminantes
potencialmente peligrosos (Vognaet al., 2004).
Dentro de la gran variedad de medicamentos que existe, los ms utilizados en la Regin
del Soconusco del estado de Chiapas, Mxico son los antibiticos, entre ellos est la
amoxicilina. Este medicamento, cuando es consumido un 6070 % es excretado por
nuestro cuerpo inalteradamente. Esto ha provocado, que el impacto del producto se d
en dos niveles, el generado durante su fabricacin y el que se genera durante y despus
de su uso (Boxall, 2008). Dentro de los daos provocados en el medio acutico est, la
inhibicin del crecimiento de las cianobacterias y plantas acuticas. Adems presentan
toxicidad en algunas microalgas, contaminan y matan a los microorganismos que
enriquecen la tierra.
En la bsqueda de soluciones para esta problemtica se han encontrado que los procesos
avanzados de oxidacin (PAO), han demostrado ser eficientes en la oxidacin de un
elevado nmero de compuestos orgnicos e inorgnicos. Dentro de los PAO se
encuentran los procesos de degradacin no fisicoqumicos, sistema Fenton (Fe
2+
/H
2
O
2
)
(Prados 2010), ozonizacin en medio alcalino (O
3
/OH
-
), ozonizacin con perxido de
hidrgeno (O
3
/H
2
O
2
) (Quesada, 2009). Los PAO son aplicados en la degradacin de
diversos contaminantes emergentes y productos farmacuticos como tambin en la
degradacin de la amoxicilina por ozonizacin apH=5.5 teniendo 90 % de remocin
(Andreozziet al., 2005), la amoxicilina en afluente de industria farmacutica empleando
el sistema Fenton teniendo un 60% de degradacin del antibitico (Sousa, 2011). As
tambin han reportado la degradacin de la amoxicilina en aguas residuales por el
proceso de FotoFenton teniendo un 82.8% de eficiencia(Elmolla, 2009) y la
degradacin de los antibiticos amoxicilina, de la ampicilina y de la cicloxacilinaen

3

solucin acuosa por el proceso de FotoFenton obteniendo un 80.8% de degradacin
(Elmolla, 2009).
El objetivo de este trabajo fue la aplicacin de un sistema Fenton (Fe
2+
/H
2
O
2
) para
degradar la amoxicilina en medio acuoso. Donde se centra en la optimizacin de las
condiciones adecuadas para la eliminacin de la amoxicilina, el inters delestudio de
dicho proceso a este tipo de afluentes radica en su capacidad de minimizar compuestos
orgnicos a otros ms simples o menos perjudiciales.


















4

2. HIPOTESIS Y OBJETIVOS:
2.1. Hiptesis de trabajo.
El sistema Fenton, uno de los mtodos avanzados de oxidacin, puede degradar
eficientemente a la amoxicilina en medio acuoso.

2.2. Objetivo general.
Evaluar la eficiencia del sistema Fenton en la degradacin de la amoxicilina en solucin
acuosa.
2.3. Objetivos especficos:
Evaluar el efecto de la concentracin de sulfato ferroso en un sistema Fenton
sobre la eficiencia de remocin de la Demanda Qumica de Oxgeno.
Evaluar el efecto de la concentracin del perxido de hidrogeno en un sistema
Fenton sobre la eficiencia de remocin de la Demanda Qumica de Oxgeno.
Determinar el orden de reaccin del sistema Fenton.










5

3. FUNDAMENTO TERICO
El agua es un recurso natural escaso, indispensable para la vida humana y el
sostenimiento del medio ambiente, como consecuencia del rpido desarrollo humano y
econmico y del uso inadecuado que se le ha hecho, ha sufrido un alarmante deterioro.
Durante dcadas, toneladas de sustancias biolgicamente activas, sintetizadas para su
uso en la agricultura, la industria, la medicina, entre otros, han sido vertidas al medio
ambiente sin reparar en las posibles consecuencias. Al problema de la contaminacin,
que comenz a hacerse notable a principios del siglo XIX, cabe aadir el problema de la
escases del agua, este aspecto es el que est adquiriendo proporciones alarmantes a
causa del cambio climtico y la creciente desertizacin que est sufriendo el planeta. Sin
embargo, la creciente demanda de agua y el descubrimiento continuo de nuevos
contaminantes potencialmente peligrosos dejan clara la necesidad de seguir
investigando en todas aquellas reas que puedan contribuir a proteger la salud humana y
el ambiente, as como el conseguir un uso sostenible del agua y atenuar los efectos de la
sequa y el cambio climtico.

La problemtica de los contaminantes emergentes, se encuentra entre las lneas de
investigacin prioritarios de los principales organismos dedicados a la proteccin de la
salud pblica y medio ambiental, tales como: la Organizacin Mundial de la Salud
(OMS), la Agencia para la Proteccin del Medio Ambiente (PMA) y la Comisin
Europea (CE), quienes definen como contaminantes previamente desconocidos o no
reconocidos como tales cuya presencia en el medio ambiente no es necesariamente
nueva pero s la preocupacin por las posibles consecuencias de la misma. Los
contaminantes emergentes son compuestos de los cuales se sabe relativamente poco o
nada acerca de su presencia e impacto en los distintos compartimentos ambientales, y su
presencia en los distintos cuerpos acuticos se debea su elevada produccin y consumo
constante (Petrovic et al., 2003). La lista de contaminantes emergentes incluye una
amplia variedad de productos de uso diario con aplicaciones tanto industriales como
domsticas. Alguno de ellos, a raz de las intensas investigaciones llevadas a cabo en los
ltimos aos han sido incluidos en la lista de sustancias perjudiciales en el agua. ste es
el caso de los retardantes de llama,los detergentesy las parafinas cloradas. El
descubrimiento de procesos de degradacin de algunas sustancias txicas, ha renovado
el inters de seguir trabajando con la contaminacin de los detergentes

6

perfluorados,frmacos, as como la toma de conciencia del riesgo que ocasiona su
presencia en el ambiente es relativamente reciente, y no se tienen an datos suficientes
para una valoracin apropiada de su impacto. Adems, algunos frmacos, son
disruptores endocrinos, lo que implica que una exposicin a los mismos puede dar lugar
a alteraciones en el crecimiento, desarrollo, reproduccin y comportamiento de los
organismos vivos, una de las ms alarmantes y mejor documentadas es la feminizacin
en organismos acuticos superiores.
3.1. Caractersticas de las aguas contaminadas con frmacos

3.1.1. Presencia de los medicamentos en diferentes cuerpos de agua
Los frmacos pueden ser transportados y distribuidos principalmente en el agua, por lo
que tambin estn presentes en sedimentos dependiendo de factores tales como las
propiedades fisicoqumicas del compuesto y las caractersticas del medio receptor. Por
lo que se les pueden hallar en distintos cuerpos de agua en concentraciones que van
desde nanogramos hasta microgramos por litro, an en aguas tratadas (Moffatet al.,
2004).
En la Tabla 1 se muestran evidencias de estudios sobre la presencia de frmacos en
diferentes compartimientos ambientales.
3.1.2. Deteccin de frmacos en aguas
La mayora de los frmacos son compuestos orgnicos de masa molecular por encima
de 500 daltons (Canonica et al., 2008). Estos compuestos presentan una serie de
caractersticas que los hacen diferentes a los contaminantes qumicos industriales
convencionales, como son:
Las sustancias farmacolgicamente activas incluyen compuestos formados por
molculas grandes y qumicamente complejas, pero muy diferente en peso
molecular, estructura, funcionalidad y forma.
Son molculas polares y tienen ms de un grupo ionizable. El grado de
ionizacin y sus propiedades dependen del pH del medio. Son moderadamente
solubles en agua y, por lo tanto, lipoflicas.


7

Tabla 1. Presencia de medicamentos en cuerpos de agua, aguas residuales y lodos.
(Quesada et al., 2009)
Pas Frmacos Fuente
Alemania Sulfapiridina, sulfametoxasol, trimetoprima, azitromicina,
claritromicina, roxitromicina.
Lodos
EE.UU. Carbamazepina, difenhidramina, fluoxetina. Lodos
China Estrona, 17-estradiol, 17-estradiol, estriol, 17-etinil-
estradiol, mestranol, cido saliclico, cido clofbrico,
ibuprofeno, naproxeno, genfibrozil, 5-coprostanol.
Ros
Francia Ornidazol, sulfametoxazol, sulfametacina, cidos
pipemdico, oxolnico, nalidxico, norfloxacino,
ofloxacino,ciprofloxacina, flumequina.
Rios
Corea Paracetamol, iopromida, naproxeno, ibuprofeno,
carbamazepina, cafena.
Rios
Inglaterra Ibuprofeno, paracetamol, salbutamol, cido mefenmico. Ros y efluentes
de una planta de
tratamiento
Canad cido saliclico, ibuprofeno, naproxeno,
ketoprofeno,diclofenaco, indometacina, fenoprofeno,
acidoclofibrico,estradiol, estrona.
Efluentes
deplantasde
tratamiento.
Espaa Metronidazol, ranitidina, codena, trimetoprima,
atenolol,eritromicina, paroxetina, propranolol,
carbamazepina,fluoxetina, ketorolaco, paracetamol,
ibuprofeno, diclofenaco,cidomefenmico,indometacina.
Diclofenaco, ibuprofeno, ketoprofeno, naproxeno,
carbamazepina, cafena.

Efluente
Hospitalario y
efluentes de
plantas de
tratamiento.
Noruega Paracetamol, metoprolol, diclofenaco, ibuprofeno, 17-
estradiol, estriol, estrona, trimetoprima,
ciprofloxacina,sulfametoxazol, tetraciclina
Efluentes de
hospitalesyde
plantas de
tratamiento
Australia Paracetamol, carbamazepina, cido clofibrico,
diclofenaco,gemfibrozil, ibuprofeno, ketoprofeno,
naproxeno, primidona,fenitona, cido saliclico.
Afluentes y
efluentes de
plantas de
tratamiento.


8

La persistencia en el medio ambiente puede ser mayor de un ao para frmacos
como la eritromicina, ciclofosfamida, naproxeno, sulfametoxazol, de varios aos
para otros, como el cidoclofibrico, que puede acumularse alcanzando niveles
biolgicamente activos.
Despus de su administracin, las molculas son absorbidas, distribuidas y,
adems sujetas a reacciones metablicas donde la estructura qumica de la
molcula activa puede ser modificada.
Una vez administrado, puede ser excretado sin sufrir ninguna transformacin, o bien
puede ser metabolizado mediante reacciones bioqumicas, cuyo mecanismo consta de
dos fases importantes:
Fase 1: en esta fase ocurren reacciones de oxidacin, reduccin, hidrlisis,
alquilacin
Fase 2: en la fase dos se forman conjugados de glucuronidos o sulfatos que son
excretados, en forma de derivados ms polares e hidrofilicos, por la orina o la
bilis, como un metabolito o una mezcla de muchos metabilitos. (Lazarova,
2004; Andreozziet al., 2006).

La forma en que se incorporan estos compuestos al ambiente son dos, una evitable, que
es la incorporacin de restos o sobrantes y productos caducados. La segunda va, es ms
complicada y de momento inevitable, es la incorporacin que se hace, despus de su
consumo por los animales o por el hombre, a travs de las heces fecales o la orina.

En la Fig. 1 se muestran las distintas rutas posibles de entrada de los compuestos
farmacuticos, y otros productos de higiene personal, en las aguas. Despus de su
liberacin en los alcantarillado, que en algunos casos estos conducen a las plantas de
tratamiento de aguas residuales, y si no se incorpora directamente a los sistemas
acuticos, sin tratamiento alguno. Estos es lo que ha propiciado a que estos compuestos
estn presentes en aguas de distintos lugares del mundo ya sea en su forma original o en
uno de sus metabolitos (Shermeret al., 2006), originando una mezcla compleja de
compuestos que pueden tener efectos sinrgicos. Algunos de estos compuestos son ms
bioactivos que el precursor metablico.



9















Fig. 1. Ruta y origen de los compuestos farmacuticos en las aguas (Shermer 2006).

Se ha reportado la presencia de estos contaminantes en el medio acutico en
concentraciones de mgL
-1
y ngL
-1
(Boxallet al., 2008; Kmmerer, 2009). La gran
mayora tiene caractersticas lipoflicas, mostrando con frecuencia baja
biodegradabilidad en el entorno, bioacumulacin y persistencia.

La eliminacin de estos productos en el medio ambiente se produce por procesos
naturales de biodegradacin y degradacin abitica. Muchos medicamentos no son
biodegradables en matrices ambientales y sistemas de tratamiento de aguas residuales
(Halling et al., 1998). La degradacin abitica de la droga, promovida por la absorcin
de la radiacin solar o por reaccin con especies foto qumicamente reactivas generadas
(OH
-
OOH, entre otras.), podra ser el proceso dominante, sin embargo, la persistencia
de estos residuos en el medio acutico indican que estos procesos naturales de
eliminacin no han sido eficientes para sacarlos (Andreozzi et al., 2004).

10

La preocupacin por la presencia de los productos farmacutico en el agua residual, se
deriva de su persistencia qumica, resistencia microbiana y efectos sinrgicos, que
conducen a las implicaciones toxicolgicas. A pesar de las bajas concentraciones
presentes en los efluentes la liberacin de estos sin tratamiento. Estn causando daos a
la salud humana y ecologa acutica (Onesios et al., 2009).
Los tratamientos de compuestos residuales en los efluentes generados por la industria
farmacutica, son complejos y dependen de los procesos de produccin. Debido a que
los ingredientes activos de los medicamentos llevan a una acumulacin de compuestos
orgnicos no biodegradables en bajas concentraciones en el medio ambiente. Han sido
estudiados mediante procesos de tratamiento qumico para la eliminacin de drogas de
efluentes industriales, sean implementado nuevos procesos avanzados de oxidacin
(PAO), que por su eficiencia en remocin de contaminantes orgnicos refractarios, a
pesar de las limitaciones en su aplicacin a sistemas de gran escala debido a los costos a
menudo han sido considerados elevados. Estos estudios se centran en productos
farmacuticos en solucin acuosa o efluente sinttico o enriquecido (Longhin, 2008;
Mascolo, 2010; Trov, 2011).
3.2. Clasificacin de frmacos
Los productos farmacuticos pueden ser clasificados de varias maneras, segn su
estructura qumica, su tipo de accin o su espectro de actividad (Hessler et al,. 1993).
Dentro de las sustancias farmacolgicamente activas que se detectan en las aguas, se
pueden considerar los siguientes grupos teraputicos:
Anti-inflamatorios y analgsicos: Dentro de este grupo, los compuestos ms
empleados son el paracetamol, cido acetilsalicilico, ibuprofeno, naproxeno y
diclofenaco.
Antidepresivos: Los ms frecuentes son las benzodiacepinas.
Antiepilpticos: El ms comn es la carbamazepina.
Antilipemiantes: Se aplican, fundamentalmente, para bajar los niveles de
colesterol en sangre en personas con arterioesclerosis. Los frmacos ms
frecuentes son los fibratos.
bloqueantes: Los ms utilizados son el atenolol, propanolol y metoprolol,
entre otros.

11

Antiulcerosos y antihistamnicos: Comnmente, se emplean la ranitidina y la
famotidina, entre otros.
Antibiticos: Entre los ms importantes se encuentran las tetraciclinas,
macrolidos, -lactamicos, penicilinas, quinolonas, sulfanamidas,
fluoroquinolonas, cloranfenicol y derivados imidazolicos.
Otras sustancias. Cocana, barbitricos, metadona, anfetaminas, herona y otros
narcticos.
Ahora en da uno de los medicamentos ms vendidos son los antibiticos que son
medicamentos muy fuertes.

3.3. Antibiticos en las aguas y su impacto ambiental
Los antibiticos son los frmacos ms utilizados no solo en el tratamiento de
enfermedades humanas sino tambin animales; tan solo en la Unin Europea se
consumen 10,000 toneladas por ao (Cooper et al., 2008), en Alemania ms de 600
toneladas por ao, en Francia, Italia y Espaa ms de 300 toneladas por ao (Boren et
al., 2004) y aproximadamente 23,000 toneladas se producen cada ao en los Estados
Unidos. Los antibiticos, como cualquier frmaco, una vez consumidos parte de ellos
son excretados, entre un 40 a un 90% del compuesto pasando al ambiente acutico por
va drenaje, escorrentas entre otros ya seaen su forma original o cualquiera de sus
metablicos (Phillips et al., 2004; Kinneyet al., 2006).

Normalmente, los antibiticos ms estudiados son los ms persistentes en el ambiente
acutico, entre ellos se encuentran las sulfamidas, fluoroquinolonas y macrolidos.
Concretamente, los antibiticos de uso ms comn, como eritromicina, sulfametoxazol,
sulfametazina y la amoxicilina, pueden persistir en el medio ambiente ms de un ao.

Hay muchos antibiticos que, aun en concentraciones muy bajas son perjudiciales para
organismos acuticos tales como crustceos, algas y peces. La amoxicilina, es un
antibitico de amplio espectro ampliamente usados como medicina humana y animal,
presenta toxicidad en algunas microalgas.La presencia de antibacterianos (tetraciclinas,
eritromicina entre otros) en el sistema acutico inhibe el crecimiento de cianobacterias y
plantas acuticas (Pomatiet al., 2004), de misma forma la presencia de ibuprofeno (anti-
inflamatorio no esteroides) provoca la inhibicin del crecimiento de plantas acuticas.

12

Por otro lado, tambin matan a los microorganismos que enriquecen la tierra, lo que
causa una disminucin en la fertilidad de la misma (Westergaad et al., 2001; Somer y
Bibby 2002).

Sin embargo la liberacin de efluentes que contengan antibiticos, en general, puede
conducir al desarrollo de bacterias patgenas resistentes, cambiar la estructura de la
comunidad microbiana en la naturaleza y que afectan a las bacterias susceptibles. La
principal va de exposicin para los seres humanos y animales es ingerir medicamentos
a travs de alimentos o agua, que puede conducir a la bioacumulacin, especialmente en
especies que estn en la parte superior de la cadena alimentaria. Las drogas no necesitan
ser persistentes, presentan toxicidad, ya que son lanzadas continuamente en los
ecosistemas acuticos, a travs de la liberacin de efluentes de plantas de tratamiento de
aguas residuales en arroyos o directamente a los ros. (Fent et al., 2006; Sanderson y
Thomsen, 2009; Kasprz y k-Hordern, 2010). En la liberacin de los antibiticos de
nuestro cuerpo como una mezcla de compuestos y metabolitos se someten a procesos de
transformacin por el tratamiento de aguas residuales, pueden producir compuestos con
alta toxicidad para los humanos y los ecosistemas. Adems se ha reportado la
ineficiencia de las plantas de tratamiento de aguas residuales ya que no eliminan los
residuos frmacos completamente(Bolonget al, 2009; Kasprz y k-Hordern, 2010).

3.4. Impacto generado en el agua por los antibiticos.
Una vez que los residuos de frmacos llegan al medio ambiente afectan a los rganos de
los animales, tejidos, clulas, adems de la bioacumulacin tanto en ellos como en los
seres humanos al consumirlos (Fentet al., 2006).

Los anti-inflamatorios no esteroides son productos ampliamente usados a nivel mundial,
ejercen un efecto inhibitorio (crecimiento, movilidad) sobre determinadas funciones en
vertebrados (no mamferos) e invertebrados (Ppin, 2006).

El trabajo de Ppin, (2006) se reporta de manera sinttica los daos provocados por el
17 -etinilestradiol y el estradiol (componentes de las tabletas anticonceptivas) a
diferentes organismos, como inhibicin del crecimiento, inhibicin de la reproduccin,
cambios morfolgicos, feminizacin y mortalidad son algunos de los efectos reportados.

13

Estos daos aparecen incluso en presencia de muy pequeas concentraciones de estos
compuestos por otro lado.Fent et al., (2006) reportan la toxicidad aguda y crnica de
analgsicos, anti-inflamatorios no esteroides, antidepresivos, antiepilpticos y
citostticos.
En los ltimos aos, los investigadores dirigen sus esfuerzos a realizar una evaluacin
ms completa sobre el riesgo que los productos farmacuticos pueden provocar al
ambiente. Esta metodologa tiene en cuenta los volmenes de venta, la concentracin, el
metabolismo, la biodegradabilidad y la toxicidad de los frmacos. Segn estudios
realizados en Dinamarca e Inglaterra el cido acetilsaliclico, el paracetamol, el
ibuprofeno, la amoxicilina, la oxitetraciclina y el cido mefenmico representan un
riesgo para el medio ambiente (Stuer-Lauridsen et al., 2000; Jones et al., 2002). Un
reporte de las autoridades suizas coincide en afirmar el riesgo que el paracetamol,
amoxicilina y la oxitetraciclina representan para el medio ambiente.

Son verdaderamente escasos en la literatura los trabajos que evalen los efectos
negativos de las mezclas de frmacos sobre medio ambiente (Cleuvers 2003 y 2004).
Han evaluado el potencial efecto ecolgico de una mezcla de productos anti-
inflamatorios con otros medicamentos, utilizando para ello ensayos en crustceos y
algas. Sus resultados demuestran que el efecto de la mezcla aparece aun en
concentraciones bajas(Kummerer y Al-Ahmad 1997), adems describen los efectos
txicos provocados por las aguas residuales hospitalarias (antibiticos -lactmicos y
cefalosporinas), sobre los crustceos y bacterias luminiscentes, adems describen los
efectosmutagnicos de las aguas residuales hospitalarias sobre clulas de Ames y
hamsters (Tauxe 2005).

Aunque existen innumerables reportes sobre la toxicidad aguda de los medicamentos,
estos datos no son suficientes para determinar el impacto de los frmacos sobre el
medio ambiente. Se necesita dirigir los esfuerzos al estudio de la toxicidad crnica y al
desarrollo de metodologas de clculo generales que permitan estimar la ecotoxicidad y
el dao real que representan los medicamentos al ambiente teniendo en cuenta, los
volmenes de venta, el metabolismo, la toxicidad, las concentraciones, la
biodegradabilidad y la capacidad de algunos frmacos de adsorberse en lodos.


14

Los antibiticos -lactamicos poseen una estructura bsica formada por el anillo -
lactamico ligado al anillo tiazolidinico.En la Fig. 2 estn representada las estructuras de
la penicilina G y benzil penicilina (PEN G) la ampicilina (AMP), que poseen pequeas
deferencias en relacin con la estructura qumica de la amoxicilina.

Fig. 2: Estructura qumica de Amoxicilina y Penicilina G.

De diversas investigaciones enfocadas en la degradacin de antibiticos muy pocas son
referidas solamente a la amoxicilina en una solucin acuosa (Ay, 2010, Homemet al.,
2010; Klauson, et al., 2010).

3.5. Amoxicilina
Los antibiticos -lactamicos fueron utilizacin al final de la segunda Guerra Mundial
representaron una enorme contribucin para las ciencias medicas. Estos medicamentos
se continan utilizando debido a su alta eficiencia, debido tambin a su bajo costo.
Aunque los antibiticos de la familia -lactamicos poseen grandes eficiencias en el
combate a la mayora de las bacterias patgenas.
La amoxicilina es un antibiticosemisintticoFig. 3 derivado de la penicilina, se trata de
un amino penicilina, acta contra un amplio espectro de microorganismos, tanto Gram
positivos como Gram-negativos. Por esto se emplea a menudo como primer remedio en
infecciones de diferente gravedad, tanto enmedicinahumana como tambin
en veterinaria. Se utiliza por va oral o parenteral, aunque la forma parenteral
(intramuscular o intravenosa) no est aprobada en todos los pases debido a su
comprobado dao al sistema auditivo y renal, causando en algunos casos sordera.

15

Fig. 3 Estructura qumica del antibitico amoxicilina.

3.6. Propiedades farmacocinticas de la amoxicilina
3.6.1. Absorcin
La amoxicilina se absorbe rpidamente en el intestino en una proporcin de 72-93%, la
absorcin es independiente de la ingesta de alimentos y la concentracin mxima en
sangre se alcanza entre 1-2 horas tras la administracin. Se han obtenido
concentraciones plasmticas de 5.2 gmL
-1
a 8.3 gmL
-1
tras la administracin dedsis
de amoxicilina de 250 a 500 mg respectivamente (Wilkeet al, 2005).
3.6.2. Eliminacin
La va mayoritaria de eliminacin para la amoxicilina es la renal. Aproximadamente el
60-70% de amoxicilina se excreta inalterada a travs de la orina durante las 6 primeras
horas tras la administracin de una dosis. La vida media de eliminacin es de
aproximadamente 1 hora.





16

3.7. Procesosavanzados de oxidacin

En los pases industrializados se est extendiendo de forma creciente el empleo de los
llamados Procesos Avanzados de Oxidacin(PAO). El concepto fue inicialmente
establecido por Glazeet al. (1987), quienes definieron los PAO como procesos que
involucran la generacin y uso de especies transitorias con un alto potencial oxidante,
principalmente el radical hidroxilo (
.
OH) en condiciones prcticamente ambientales.
Estos radicales pueden ser generados por medios fotoqumicos (incluida la luz solar) o
mediante otras formas de energa. Tienen un alto poder oxidante (Tabla 2) y reaccionan
con la materia orgnica a velocidades muy superiores (k:10
10
M
-1
s
-1
) a las que
presentan otros oxidantes alternativos como el ozono (k:10
4
M
-1
s
-1
).

Otra caracterstica fundamental que presentan los radicales hidroxilos es su baja
selectividad (Ince y Apikyan, 2000), lo que supone una propiedad muy importante para
su utilizacin en el tratamiento de aguas residuales. Esta ventaja puede convertirse en un
inconveniente ya que, a menudo, los radicales hidroxilo reaccionan con especies no
contaminantes presentes en las aguas, como bicarbonatos o materia orgnica natural en
disolucin (Lindsey y Tarr, 2000).

Los PAO pueden usarse solos o combinados entre s o con mtodos convencionales,
pudiendo ser aplicados tambin a contaminantes en aire y suelos. Producen
adicionalmente la desinfeccin de las aguas tratadas por inactivacin de bacterias y
virus.

Como se pone de manifiesto en la Tabla 3, son muchos y muy diversos los
contaminantes que pueden ser degradados mediante estas tcnicas. Sin embargo, otros
compuestos ms sencillos, como el cido oxlico, actico o derivados halogenados,
como el cloroformo o el tetracloroetano, son refractarios a este tratamiento (Bigda,
1995).

La clasificacin ms extendida de los Procesos Avanzados de Oxidacin es aqulla que
los divide en procesos fotoqumicos y procesos no fotoqumicos, como se muestra en la
Tabla 4 (Munter, 2001).


17

Tabla 2 Potenciales redox de algunos agentes oxidantes (Legrini et al., 1993).
OXIDANTE E

(V, 25 C)
Flor 3.03
Radical hidroxilo (
.
OH) 2.80
Oxigeno atmico 2.42
Ozono 2.07
Perxido de hidrogeno 1.78
Radical perhidroxilo 1.70
Permanganato 1.68
cidohipobromoso 1.59
Dixido de cloro 1.57
Acido hipocloroso 1.49
Cloro 1.36
Bromo 1.09
Yodo 0.54
Los potenciales estn referidos al electrodo normal de hidrgeno.

Las principales ventajas de estas nuevas tecnologas sobre los mtodos convencionales
se pueden resumir en:
Son tcnicas con modificacin, cuyo objetivo es transformar los contaminantes en
especies inocuas.
Generalmente se consiguen altos niveles de mineralizacin de los contaminantes. En
cambio, las tecnologas convencionales, que no emplean especies fuertemente
oxidantes, no oxidan completamente la materia orgnica.
Normalmente no generan lodos que a su vez requieren de un tratamiento y gestin
posteriores.


18

Tabla 3. Compuestos tipo oxidables mediante radicales
.
OH (Bigda, 1995).

Compuestos
cidos Frmico, gluconico, lctico, mlico, propionico, tartrico
Alcoholes Bencilico, terc-butilico, etanol, etilenglicol, glicerol, isopropanol,
metanol, propenodiol
Aldehdos Acetaldehido, benzaldehdo, formaldehido, tricloroacetaldehido,
glioxal, isobutiraldehido
Aromaticos Benceno, clorobenceno,fenol, mono-, di-, tri-clorofenol, p-nitrofenol,
hidroquinona, xileno, trinitrotolueno
Aminas Anilina, aminas ciclicas, dietilamina, EDTA, propanodiamina, n-
propilamina
Diazocompuestos Antraquinona, diazo, monoazo
Eteres Tetrahidrofurano
Cetonas Dihidroxiacetona, metiletilcetona

Son muy eficaces frente a contaminantes refractarios a otros mtodos de tratamiento,
principalmente el biolgico.
Sirven para tratar contaminantes a bajas concentraciones.
Operando en las condiciones adecuadas consiguen niveles muy bajos de subproductos
de reaccin.
Son ideales para disminuir la concentracin de compuestos formados por pre
tratamientos alternativos, como la desinfeccin.
Generalmente mejoran las propiedades organolpticas del agua tratada.
En muchos casos consumen bastante menos energa que otros mtodos, como la
incineracin o la oxidacin hmeda.
Permiten transformar contaminantes refractarios en productos tratables posteriormente
por mtodos ms econmicos, como el tratamiento biolgico.


19

Tabla 4. Clasificacin de los Procesos de Oxidacin Avanzada. (Munter 2001)
Procesos no fotoqumicos Procesosfotoqumicos
Ozonizacin en medio alcalino
(O
3
/
.
HO)
Fotolisis con radiacin
ultravioleta lejano
Ozonizacin con perxido de
hidrogeno (O
3
/H
2
O
2
)
UV/ H
2
O
2

Procesos Fenton (Fe
2+
/H
2
O
2
) y
relacionados
UV/O
3

Oxidacinelectroqumica Foto- Fenton y relacionadas
Radiolisis y tratamiento con haces
de electrones
Fotocatlisisheterognea
Plasma no trmico
Descargaelectrohidrulica-
Ultrasonido


No tienen los efectos negativos sobre la salud de algunos desinfectantes y oxidantes
convencionales, como el cloro.

El principal inconveniente que presentan estos procesos es el elevado costo de los
agentes empleados, como el ozono, H
2
O
2
y la luz ultravioleta, aunque en este ltimo
caso se puede reducir en parte empleando luz solar como fuente de energa (Esplugas et
al., 2002).
Una alternativa encaminada a aprovechar la eficacia de estos procesos es reducir en la
medida de lo posible el costo que representan, es su integracin con sistemas de
tratamiento biolgico (Andreozzi et al., 1999). La oxidacin de los compuestos
orgnicos presentes en las aguas mediante PAO generalmente conduce a la formacin
de productos orgnicos oxigenados y cidos orgnicos de bajo peso molecular, que son
ms fciles de degradar por los microorganismos (Marco et al., 1997). Por lo tanto, se
pueden emplear los PAO para alcanzar la mineralizacin completa del contaminante y
para reducir o eliminar la toxicidad.



20


3.8. La oxidacin Fenton como mtodo de tratamiento de aguas
Entre los procesos de oxidacin avanzada, uno de los ms efectivos y el ms econmico
es el proceso Fenton, descrito por primera vez en 1894 por H.J.H. Fenton y consistente
en la adicin de sales de Fe
2+
en medio cido (pH=3) para promover la descomposicin
cataltica del H
2
O
2
en radicales
.
OH, los cuales son capaces de oxidar la materia
orgnica y compuestos inorgnicos, como sulfuros, presentes en el agua residual. El
esquema de reaccin es el siguiente:
Fe
2+
+ H
2
O
2
Fe
3+
+
.
OH +
.
OH

Fe
3+
+ H
2
O
2
Fe
2+
+ H
2
O + H
+

En presencia de sustancias susceptibles de reaccionar con los radicales
.
OH, otro posible
esquema para la regeneracin del catalizador (Fe
2+
) (Al-Hayeky Dor, 1985):
El proceso es potencialmente til para destruir contaminantes, ya que es muy efectivo
por la generacin de radicales
.
OH. Un exceso de iones Fe
2+
puede atraparlos, al igual
que los halgenos, el H
2
O
2
o el radical perhidroxilo, afectando negativamente al proceso
de oxidacin:

La velocidad de la reaccin Fenton debera ser muy dependiente de la presencia de
especies secuestrantes de radicales como el t-butanol o iones Cl
-
, pero en algunos
casos no se ha observado una disminucin significativa incluso con altas
concentraciones de estas especies (Rahhal y Richter, 1988). Este hecho ha llevado a
algunos autores a analizar la presencia de especies oxidantes adicionales mediante el
empleo de tcnicas de captura de EPR-spin, concluyendo que en el sistema de oxidacin
Fenton existen dos especies oxidantes: radicales hidroxilo (libres o acomplejados) y
rgano complejos de hierro de alta valencia (inferril, Fe
IV
) (Gogate y Pandit, 2004).
Predominar una u otra especie en el medio de reaccin en funcin de las condiciones
de operacin (naturaleza del sustrato, Fe/H
2
O
2
, adicin de especies secuestrantes de
radicales hidroxilo, etc.).

La aplicacin del proceso Fenton para el tratamiento de aguas residuales presenta
ventajas debido a la disponibilidad y bajo costo del Fe, elemento no txico, y a la
facilidad de manejo del H
2
O
2
y su descomposicin en productos inocuos para el medio

21

ambiente. Otra de las ventajas que presenta este proceso es que no se forman
compuestos clorados como en otras tcnicas de oxidacin, y no existen limitaciones de
transferencia de materia, por tratarse de un proceso homogneo. El diseo del sistema
para su aplicacin tecnolgica es sencillo (Bigda, 1995). Asimismo, no es necesario
suministrar energa extra para activar el H
2
O
2
, pudiendo trabajar a presin atmosfrica y
temperatura ambiente. Los puntos dbiles ms importantes del proceso Fenton son los
costos del H
2
O
2
y el hecho de que, al tratarse de un proceso homogneo, el hierro
incorporado se pierde con el efluente, lo que adems, hace obligada la separacin del
mismo, que normalmente se lleva a cabo por precipitacin como Fe (OH)
3
, en la etapa
final de neutralizacin.

Si bien la reactividad inicial es funcin de la concentracin de Fe
2+
, el rendimiento del
proceso (o grado de mineralizacin) depende, entre otros factores (temperatura, pH,
concentracin de catalizador y de H
2
O
2
), de la reduccin de Fe
3+
a Fe
2+
, por lo que la
regeneracin del Fe
2+
presenta una gran importancia. Adems, no todos los compuestos
orgnicos reaccionan con el radical
.
OH a la misma velocidad, sino que la reactividad
del sistema Fenton es funcin de la naturaleza de los compuestos orgnicos presentes.
En cualquier caso, est limitada por la presencia de Fe
2+
y, por lo tanto, por el poder
reductor de los intermedios de oxidacin (Al-Hayek y Dor, 1985). Por otro lado,
existen intermedios de reaccin que en lugar de reducir el Fe
3+
forman complejos del
ciclo Fe
2+
/Fe
3+
, reduciendo y/o inhibiendo la oxidacin.

El sistema Fe
2+
/Fe
3+
/H
2
O
2
presenta su mxima actividad cataltica a pH 2.8-3.0. Un
incremento o disminucin en este valor del pH reduce bruscamente la eficiencia. Para
valores de pH > 3-4, el Fe
2+
precipita como Fe(OH)
3
y descompone el H
2
O
2

preferentemente a O
2
y H
2
O (Szpyrkowicz et al., 2001). Adems, la formacin de
complejos de Fe(II) a valores altos de pH conduce a la disminucin de la concentracin
de Fe
2+
(Benitezet al., 2001). Por otro lado, para valores de pH ms cidos, la
regeneracin del Fe
2+
por reaccin del Fe
3+
con el H
2
O
2
se ve inhibida. Otro factor que
tiene una gran importancia es la temperatura, presenta dos efectos contrapuestos, por un
lado un aumento favorece la cintica del proceso pero tambin disminuye la estabilidad
del H
2
O
2
, cuya velocidad de descomposicin a O
2
y H
2
O aumenta alrededor de 2.2
veces por cada 10C, en el intervalo de 20-100C (Jones, 1999).

22

La dosis de catalizador empleada y la concentracin de H
2
O
2
son dos factores que
determinan la cintica del proceso. Ambas variables se encuentran relacionadas entre s.
Adems, la concentracin de H
2
O
2
necesaria est igualmente ligada con la
concentracin inicial de contaminante. Se suelen emplear cantidades referidas a la
relacin estequiomtrica, entendida como la cantidad terica de H
2
O
2
necesaria para
oxidar el contaminante a CO
2
y H
2
O.

La no selectividad del proceso lo convierte en un mtodo capaz de eliminar compuestos
orgnicos de diversa naturaleza. Son muy pocos los compuestos resistentes al ataque de
este reactivo, entre los que cabe citar la acetona, el cido actico, el cido oxlico, las
parafinas y algunos alcanos clorados (tetracloroetano, tricloroetano) (Bigda, 1995).
Este tratamiento se puede aplicar no slo a aguas, sino tambin a lodos y suelos
contaminados. Los principales efectos que se consiguen con el mismo son:
Destruccin de los contaminantes orgnicos
Reduccin de la toxicidad
Mejora de biodegradabilidad
Reduccin de la DBO y DQO
Reduccin del olor y color

A escala de laboratorio, el proceso suele llevarse a cabo por cargas, bien adicionando
los reactivos (Fe
2+
y H
2
O
2
) al principio o distribuidos a lo largo del tiempo de reaccin
(Rivas et al., 2002; Kang et al., 2002). El reactor se construye normalmente de vidrio,
con el fin de evitar posibles efectos catalticos de otros materiales, en particular del
acero. En algunos casos la experimentacin se realiza en ausencia de luz, para evitar el
posible efecto fotocataltico de la radiacin solar. La temperatura de operacin
habitualmente es 25-30C y el pH inicial prximo a 3. Debe tenerse en cuenta que
durante el proceso de oxidacin se generan cidos orgnicos de cadena corta (maleico,
oxlico, frmico), que acidifican ms el medio, alejndolo del valor de mxima
actividad cataltica. Por ello, algunos autores controlan el pH para mantenerlo siempre
en un valor prximo a 3.



23

El proceso Fenton es un proceso de oxidacin avanzada, se trata de una combinacin de
perxido de hidrogeno y sulfato ferroso (reactivo de Fenton), tpicamente a presin
atmosfrica y temperatura ambiente (20C a 40C). Siguiendo una apropiada poltica
para el agregado del reactivo de Fenton en condiciones acidas (pH 2-3) y con la
temperatura adecuada, el proceso puede alcanzar una significativa degradacin de los
contaminantes orgnicos, comprendiendo:
Un cambio estructural de los compuestos orgnicos que posibilitan un eventual
tratamiento biolgico posterior.
Una composicin parcial que redunda en una disminucin de la toxicidad del
afluente.
Se lleva a cabo una oxidacin total de los compuestos orgnicos por lo que el
contaminante se vuelve una sustancia menos agresiva para los cuerpos
receptores.
El mtodo del reactivo de Fenton con sales de ion ferroso, demostraron que este proceso
es un tratamiento efectivo para aguas residuales industriales y municipales.
3.9. Parmetros que influyen en el proceso
Las condiciones de operacin en las que el proceso se lleva a cabo, as como la
composicin del agua residual, afectan sustancialmente a la eficacia y velocidad del
proceso de oxidacin. Los principales parmetros que influyen en el proceso son:

3.9.1.pH
El sistema Fenton, como se ha comentado anteriormente, depende del pH del medio de
reaccin. La velocidad de las reacciones tiende a ser mxima en un pH cercano a 2.8
(Pignatelloet al. 2006). El valor ptimo se encuentra entre 2.8 y 3 a pH altos, la
velocidad disminuye debido a la precipitacin de hierro en forma de Fe(OH)
3
.
A pH excesivamente bajos (pH < 2.0), y a partir del Fe(II) se produce la formacin de
Fe(OH)
2+
que reacciona muy lentamente con el H
2
O
2
obstaculizando la generacin de
.
OH. Adems, disminuye el coeficiente de absorcin de los complejos de hierro. Este
grupo de reacciones requiere, por tanto, un control riguroso del pH (Pignatello et al.,
2006; Parag et al.,2004).

24

3.9.2. Relacin Fe(II)/H
2
O
2

La dosis de H
2
O
2
influye fundamentalmente sobre la eficacia del proceso mientras que
la concentracin de hierro afecta a la cintica (Pignatello et al.,2006; Parag et al., 2004).
Tanto la eficacia como la velocidad de reaccin tienden a aumentar con la
concentracin de reactivos. Sin embargo, un exceso de hierro da lugar a una
disminucin de la eficacia debido a la activacin de reacciones secundarias no deseadas,
como es el caso de la formacin de Fe(OH)
3
que puede precipitar, por lo que se ha de
tener en cuenta la Kps de esta especie para evitarnos este problema. Por otro lado un
exceso de perxido dara lugar a la degradacin del mismo por los radicales hidroxilos
la cual es una reaccin no deseada (Reaccin 1) (Arslan et al., 2009; Farias et al., 2009;
Pignatello et al.,2006; Prez et al., 2001).

OH
-
+H
2
O
2
OH
2
-
+ H
2
O K = 2,70.10
-7
L
-
mol
-1-
s
-1
(Reaccin 1)


La relacin estequiomtrica [Fe(II)]/[H
2
O
2
] ha sido estudiada por varios autores, debe
tenerse en cuenta las caractersticas del efluente a tratar. Depender del mismo para
encontrar la relacin adecuada entre Fe(II) y agente oxidante para poder tener la
condicin ms favorable de operacin desde el punto de vista tcnico, econmico y
medio ambiental.

3.9.3. Temperatura
La reaccin de oxidacin Fenton es endotrmica. La velocidad de oxidacin aumenta
con el incremento de temperatura (Zhang et al., 2005). A presin atmosfrica, el rango
recomendable de operacin es entre 25 y 45C, ya que si se sobrepasa los 50C, ocurre
una descomposicin acelerada del perxido de hidrgeno en oxgeno y agua (Torrades
et al., 2008) y la precipitacin del hierro en forma de hidrxido debido a que su
constante de producto de solubilidad (Kps) disminuye (Prez et al., 2001). Operando a
presiones de hasta 3 atmsferas se pueden alcanzar temperaturas superiores a los 100C
sin riesgo de descomposicin del perxido.
Este aspecto es muy importante debido a que las industrias textiles tienen una
temperatura elevada en su proceso de produccin, por lo que no sera necesario aplicar
un aporte energtico extra.


25

3.9.4. Potencialidad de uso del sistema Fenton.
La oxidacin pudo comprobarse en rangos cidos de pH, sin necesidad de recurrir a
altas presiones o temperaturas, y utilizando equipamiento convencional. Por aos, el
descubrimiento de Fenton slo atrajo el inters por descifrar el mecanismo detallado por
el cual tiene lugar la oxidacin. Aun cuando no ha sido posible desarrollar un modelo
cintico detallado, se sabe que la oxidacin involucra un gran nmero de intermedios y
reacciones elementales. Investigaciones recientes han permitido comprobar que el
agente responsable de la oxidacin es el radical hidroxilo
.
OH. Este radical libre es en
extremo reactivo y se forma por la descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno
en un medio cido. El poder de oxidacin de este radical es nicamente superado por el
flor.

Cintica qumica.
La cintica qumica es el rea de la qumica que tiene relacin con la rapidez o
velocidad, con que ocurre una reaccin qumica.
En este caso, cintica se refiere a la velocidad de una reaccin, que es el cambio en la
concentracin de un reactivo o de un producto con respecto del tiempo (M/s).

Cintica de orden cero.
La ley de velocidad para una reaccin de orden cero es:

La velocidad de reaccin, es independiente de la concentracin de las
sustanciasreaccionantes. Como se muestra en la figura 4 (Smith, 1986).







Fig. 4. Cintica de orden cero


26

Cintica de primer orden.
La figura 5 se observa una cintica de primer orden, que es aqulla en la que la
velocidad de reaccin depende nicamente de un reactivo (Smith., 1986; Levenspiel.,
1995). Este tipo de reacciones se pueden representar como A + B y la velocidad de
desaparicin de A se puede escribir de la siguiente manera:

Fig. 5. Cintica de primer orden.

Cintica de segundo orden.
Es cuando la velocidad de reaccin depende de la concentracin de dos reactivos
diferentes o idnticos. En la figura 6 se muestra el comportamiento de una cintica de
segundo orden (Smith., 1986; Levenspiel., 1995). El primer caso es una reaccin entre
dos espcies idnticas A + Aproductos la expresin de velocidad para este caso es:

El segundo caso es una reaccin con dos reactivos diferentes A+B productos en este
caso la reaccin es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos y la
velocidad de reaccin es:

27











Fig.6. Cintica de segundo orden

28

4. MATERIALES Y METODOS
4.1. Sustancias qumicas:
Se utiliz perxido de hidrogeno (H
2
O
2
) (30% V/V) suministrado por Meyer, sulfato
ferroso heptahidratado (FeSO
4
7H
2
O) (99%) suministrado por J.T. & Baker, acido
sulfrico (H
2
SO
4
) (98%) y sulfato de mercurio (HgSO
4
) (99%) suministrado por
Omnichem, dicromato de potasio (K
2
Cr
2
O
7
) (99.5%) y sulfato de plata (Ag
2
SO
4
) (99%),
suministrado por Mallinckrodt, todos fueron grado reactivo analtico. La amoxicilina
fue obtenida en su presentacin comercial genrica en una farmacia de la localidad.

4.2. Diseo Experimental.
Se elabor un dise experimental en el que se evaluaron dos variables diferentes (Fe
+2
,
H
2
O
2
. Adicionalmente, se realizaron tres rplicas por corrida experimental y al final de
los ensayos se determin la remocin del antibitico amoxicilina mediante el empleo de
la espectrofotometra, visible a una longitud de onda de 600 nm.

Tabla 5. Formato de diseo experimental
mgL
-1
Fe
2+

Concentracin de H
2
O
2

en mgL
-1
0.50 0.65 0.80
800 E
1,1
E
2,1
E
3,1

700 E
1,2
E
2,2
E
3,2

600 E
1,3
E
2,3
E
3,3









29

4.3. Sistema de reaccin.
Se empleo un reactor de vidrio con una capacidad de 50 mL. La concentracin inicial de
la Amoxicilina fue ajustada a 25 ppm, la mezcla simultneamente a tratar se le ajust el
pH en todos los experimentos a 2.83.0. Para ello, se utiliz una solucin de cido
sulfrico (H
2
SO
4
) al 10%. El medio de reaccin se mantuvo en agitacin constante (850
rpm) utilizando un agitador mecnico (STIRRER). Despus se adiciono la
concentracin de catalizador hierro (II) y del perxido de hidrogen dejndola en
agitacin constante durante 4 horas dentro de una caja completamente cerrada evitando
la penetracin de la luz.

4.4. Blancos
Para evaluar la eficiencia del sistema Fenton se trabaj con el antibitico Amoxicilina
con una concentracin de 25 ppm. Esta concentracin se adiciono en un vaso de
precipitado de 50 mL con agua destilada. El medio de reaccin se mantuvo en agitacin
constante durante 4 horas. Donde la concentracin obtenida al trmino de reaccin fue
la misma que al inicio.

4.5. Mtodos Analticos.
4.5.1. Demanda qumica de oxigeno (DQO)
Se sigui el micro-mtodo colorimtrico usando dicromato de potasio como agente
oxidante. Las muestras se digestron a 150C por 2 hrs en un digestor de DQO y
posteriormente se ley la absorbancia a 600 nm (APHA, 1998).











30

5. RESULTADOS Y DISCUSIONES
El sistema Fenton fue evaluado bajo tres concentraciones de perxido de hidrogeno y
tres concentraciones de fierro (II). El anlisis de varianza realizado a los datos obtenidos
tabla 7 y 9.Cuando P es menor a 0.05 entonces el factor tiene una influencia
significativa en la eficiencia de degradacin de la amoxicilina.
La mayor remocin del antibitico se obtuvo cuando el sistema fue operado con una
concentracin de 0.6 mg L
-1
de Fe
+2
y 750 mg L
-1
H
2
O
2
tabla 6.

Tabla 6. Porcentaje de remocin de la amoxicilina obtenido en reaccin con las diferentes
concentraciones de H
2
O
2
y de Fe
2+
(Primer diseo experimental)

mg L
-1
Fe
2+

Concentracin de
H
2
O
2
en mgL
-1
0.2 0.4 0.6
1250 31.21 5.465 26.31 1.390 51 1.086
1000 43.68 2.237 56.62 3.317 57.66 2.081
750 44.90 4.745 60.80 5.303 71.69 2.834

Empleando la herramienta de estadstica se analiz la influencia de los parmetros
significativos (H
2
O
2
y Fe
2+
) en el porcentaje de degradacin de amoxicilina, los valores
del anlisis estadstico se pueden observar en la Tabla 7 y 9 en las cuales se puede
observar diferencias significativas entre los factores analizados.

Tabla 7. Anlisis de varianza en el primer diseo experimental
`

FACTOR Suma de
Cuadrados
(S.C)
Gradosde
Libertad
(GL)
Suma de
Medias
(S.M)
Fisher
(F)
Probabilidad
(P)
H
2
O
2
2518 2 1259 101.1 <.001
Fe
2+
1864 2 932 74.9 <.001
H
2
O
2
[Fe
2+
] 619 4 155 12.4 <.001

31


Fig. 7Eficiencia de la concentracin de H
2
O
2
y de Fe
2+
en remocin de la amoxicilina

En la figura 7 podemos confirmar que la concentracin de perxido que conlleva a una
mayor degradacin de materia orgnica es 750 mgL
-1
con 0.2 mgL
-1
de Fe
+2
por lo cual
se realizaron otros anlisis por debajo y por encima de esos valores.

En la figura 8. Podemos observar la ubicacin de la concentracin ptima de los
reactivos que nos lleva a obtener un mayor porcentaje degradacin de la amoxicilina
con un 71.69% en reaccin con las siguientes concentraciones 0.60 mg L
-1
de Fe
2+
y
750 mg L
-1
de H
2
O
2
.











Concentracin de H
2
O
2
en mgL
-1

%
e
n
D
Q
O
m
g

L
-
1
F
e
2
+


F
e
2
+








F
e
2
+









F
e
2
+


0
.
2










0
.
4










0
.
6


32
















Fig. 8. Sistema de reaccin del primer diseo experimental (0.60, 0.40, 0.20 mg L
-1
de Fe
2+
) y
(750, 1000, 1250 mg L
-1
de H
2
O
2
).

Con base en los resultados anteriores se realiz un segundo diseo experimental con tres
concentraciones de perxido de hidrogeno y tres concentraciones de hierro (II)
diferentes a las evaluadas en el primer diseo. En donde se evaluaron concentraciones
alrededor del punto que gener mayor remocin en el primer diseo experimental.
Encontrndose que 0.65 mg Fe
+2
y 700 mg H
2
O
2
presentaron una mayor remocin de la
carga orgnica Tabla 6.

Tabla 8. Porcentaje de remocin de la amoxicilina obtenido en reaccin con las diferentes
concentraciones de H
2
O
2
y de Fe
2+
(Segundo diseo experimental).

En la tabla 9 podemos apreciar las diferencias significativas entre los factores
analizados de las segundas concentraciones que se tomaron en cuenta.




mgL
-1
Fe
2+

Concentracin de
H
2
O
2
en mgL
-1

0.50 0.65 0.80
800 52.77 3.769 61.41 8.250 69.23 3.054
700 71.66 1.527 79.03 1.651 75.07 1.831
600 50 3 54.66 3.214 56.84 4.327

33

Tabla 9. Anlisis de varianza en el segundo diseo experimental
FACTOR Suma de
Cuadrados
(S.C)
Grados de
Libertad
(GL)
Suma de
Medias
(S.M)
Fisher
(F)
Probabilidad
(P)
H
2
O
2
2135 2 1068 69.60 <.001
Fe
2+
393 2 196 12.80 <.001
H
2
O
2
[Fe
2+
] 170 4 42 2.76 <.060


Fig. 9.Eficiencia de la concentracin de H
2
O
2
y de Fe
2+
en remocin de la amoxicilina

En la figura 9 podemos ver que finalmente la concentracin de perxido que conlleva a
una mayor degradacin de materia orgnica es 700 mgL
-1
con 0.65 mgL
-1
de Fe
+2

quedando estas concentraciones como las mejores en nuestro estudio realizado.

En la Figura 10, podemos confirmar el mayor porcentaje de remocin con las
concentraciones de [Fe (II)]= 0.65 mg.L
-1
y de [H
2
O
2
]= 700 mgL
-1
permitindonos
alcanzar un promedio de remocin 79.03%.






Concentracin de H
2
O
2
en mgL
-1

%
e
n
D
Q
O
m
g

L
-
1
F
e
2
+


F
e
2
+







F
e
2
+






F
e
2
+


0
.
8
0






0
.
6
5





0
.
5


34










Fig. 10. Grafica del sistema de reaccin del segundo diseo experimental (0.80, 0.65, 0.50 mg
L
-1
de Fe
2+
) y (600, 700, 800 mg L
-1
de H
2
O
2
).

En la Fig. 11 observamos todas las concentraciones de Fe
2+
y H
2
O
2
evaluadas en el
primer diseo experimental y en el segundo diseo experimental observando tambin un
punto donde se centra el porcentaje ms alto de remocin ubicando este punto con las
concentraciones de [Fe (II)]= 0.65 mg L
-1
y de [H
2
O
2
]= 700 mgL
-1
permitieron alcanzar
un promedio de remocin 79.03% de degradacin del antibitico amoxicilina en un
tiempo de reaccin de 4 horas.













Fig. 11. Grafica del sistema de reaccin de los dos diseo experimental (0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.60,
0.70 y 0.80 mg L
-1
de Fe
2+
) y (600, 700, 800, 900, 1000, 1100 y 1200 mg L
-1
de H
2
O
2
).

35

Con base en la mejor condicin del segundo diseo experimental donde concentraciones
de [Fe (II)]= 0.65 mg L
-1
y de [H
2
O
2
]= 700 mgL
-1
alcanzaron un promedio de remocin
79.03%, determinando su cintica sigui un perfil de reaccin de orden cero obteniendo
un coeficiente cintico de K=1.823 min
-1
Fig. 12. Cintica de degradacin de la amoxicilina a orden cero.













Fig. 13. Cintica de degradacin de la amoxicilina de primer orden






-rA= KCA
0

K = 1.8 mg L
-1
R
2
= 0.9668
y = 0.006x - 0.038
R = 0.959
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
0 50 100 150 200 250 300
D
Q
O

m
g
/
l

Tempo (min)

36
















Fig. 14. Cintica de degradacin de la amoxicilina a segundo orden


























y = 3E-05x + 0.001
R = 0.876
0
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
0 50 100 150 200 250 300
D
Q
O

m
g
/
L

Tempo (min)

37

6. DISCUSIONES

El tratamiento qumico de contaminantes orgnicos utilizando el reactivo de Fenton es
una alternativa efectiva con un gran potencial de aplicacin. Los resultados aqu
obtenidos se comparan muy favorablemente con los reportados por otros autores. Por
ejemplo, en la degradacin de la amoxicilina en el afluente de industria farmacutica
empleando el sistema Fenton teniendo un 60% de degradacin (Sousa 2011) como
tambin la biodegradabilidad de las aguas residuales sintticas de la amoxicilina por el
proceso de Foto Fenton teniendo un 80% de degradacin (Elmoll 2009),degradacin de
la amoxicilina por ozonizacin a pH=5.5 teniendo 90% de remocin (Andreozziet al.,
2005), y la degradacin de los antibiticos amoxicilina, de la ampicilina y de la
cicloxacilina en solucin acuosa por el proceso de FotoFenton obteniendo un 80.8% de
degradacin (Elmolla, 2009).Si bien el diseo intensificado es relativamente sencillo, su
concrecin practica depende de un desarrollo experimental que permite cuantificar la
sensibilidad paramtrica de la reaccin de Fenton aplicada a contaminantes concretos
respectos de factores tales como acidez, temperatura, relaciones msicas de
oxidante/contaminante, relaciones optimas entre catalizador y perxido de hidrogeno.


















38

7. CONCLUSIN

Se demostr que es eficiente el sistema fenton en la degradacin del antibitico en
solucin acuosa donde las mejores concentraciones del sulfato ferroso y perxido de
hidrogeno fueron 700 mg L
-1
de Fe
2+
y 0.65 mg L
-1
de H
2
O
2
permitiendo alcanzar un
79.03 % de degradacin del antibitico amoxicilina.
El sistema Fenton es una alternativa o una solucin complementaria a los procesos de
depuracin convencionales para el tratamiento de las aguas residuales, efluentes
hospitalarios y efluentes industriales, entre otros.

























39

8. RECOMENDACIONES.

Cada ao aparecen nuevos reportes sobre la presencia de medicamentos en el medio
ambiente, lo que indica que debe seguirse trabajando en la determinacin de productos
farmacuticos en aguas residuales, cuerpos de agua y agua potable, pero este muestreo
es una tarea difcil debido al excesivo nmero de frmacos y metabolitos, con diferentes
estructuras qumicas y propiedades fsico qumicas. Aunque existen innumerables
reportes sobre la toxicidad aguda de los medicamentos sobre distintos organismos, estos
datos no son suficientes para determinar el impacto de los frmacos sobre el medio
ambiente. Se necesitadirigir los esfuerzos al estudio de la toxicidad crnica y a la
utilizacin de metodologas generales que permitan tener en cuenta los volmenes de
venta, el metabolismo, la toxicidad, las concentraciones, la biodegradabilidad y la
capacidad de algunos frmacos de adsorberse sobre los lodos para obtener una idea ms
real de la ecotoxicidad de los medicamentos.

En particular, las aguas residuales de la industria farmacutica y los hospitales
representan un serio problema en cuanto a su carga elevada en contaminantes y
presentan una mezcla compleja de productos farmacuticos, que pueden ser
perjudiciales para el medio ambiente.

Su baja relacin DBO/DQO hace que los tratamientos biolgicos usualmente utilizados
no sean suficientes para disminuir su poder contaminante por debajo de los lmites
aceptables, por lo que se impone el desarrollo y empleo de nuevos mtodos de
tratamiento.













40

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