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AIcunos

Curmen CoroneI Curmen CoroneI


Qumica Orgnica I
Instituto de Qumica Orgnica
Fac. de Bioqumica, Qumica y Farmacia
Universidad Nacional de Tucumn
La Qumica Orgnica clasifica a los compuestos en
familias.
En una familia los compuestos poseen estructuras y
propiedades similares.
Existen varias familias de compuestos, y cualquier
INTRODUCCIN
Existen varias familias de compuestos, y cualquier
representante de ellas presenta un grupo funcional
caracterstico.
Un grupo funcional es el grupo de tomos que
determina la semejanza de sus propiedades.
Los hidrocarburos son
compuestos formados
HIDROCARBUROS
exclusivamente por
carbono e hidrgeno.
Clasificacin
Cadena
abierta
Saturados: Alcanos
Insaturados
Alquenos
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
CH
3

HIDROCARBUROS
Alifticos
Alquinos
Alicclicos
Aromticos
Cicloalcanos
Cicloalquenos
Cicloalquinos
HC CCH
3
Cadena
cerrada
Los alcanos son hidrocarburos saturados.
Frmula general: C
n
H
2n+2
.
Se los nombra con prefijos griegos que
Alcanos
Se los nombra con prefijos griegos que
indican el nmero de tomos de carbono y el
sufijo ano.
Pueden ser lineales o ramificados.
Alcanos: Fuentes naturales
El ms sencillo con un tomo de carbono es
el metano (CH
4
) y es tambin el ms
abundante.
Est presente en grandes cantidades en la
atmsfera, en el suelo y en los ocanos. Se
ha encontrado metano en Jpiter, Urano,
Neptuno y Plutn, e incluso, en el cometa
Halley.
El etano (CH
3
CH
3
) y el propano
(CH
3
CH
2
CH
3
) son los alcanos que siguen
en complejidad estructural al metano.
Alcanos: Fuentes naturales
El etano (10%) es el segundo y el
propano (5%) el tercer componente
ms abundante del gas natural.
Alcanos: Fuentes naturales
El gas natural es incoloro y casi
inodoro, por lo que para poder
detectar fugas que son potencial-
mente peligrosas se aaden
pequeas cantidades de com-
puestos azufrados (mercaptanos)
que son de olor desagradable.
El gas natural se encuentra con
frecuencia asociado a depsitos de
petrleo. El petrleo es una mezcla
lquida que contiene cientos de
Alcanos: Fuentes naturales
lquida que contiene cientos de
sustancias, incluyendo aproximada-
mente 150 hidrocarburos, de los cuales,
ms o menos la mitad son alcanos y
cicloalcanos.
La destilacin del petrleo crudo produce
diferentes fracciones, las cuales por
Alcanos: Fuentes naturales
costumbre tienen los nombres que se
muestran a continuacin:
Destilacin
Petrleo crudo
Residuo
Alcanos: Fuentes naturales
< 25C
25-95C
95-150C
150-230C
230-340C
C
1
-C
4
C
5
-C
12
C
12
-C
15
C
15
-C
25
Gas refinado Gasolina ligera Nafta Queroseno
Gasleo
El nmero de tomos de carbono que caracteriza a
los hidrocarburos de cada fraccin es aproximado.
La refinacin moderna del petrleo
implica ms que una destilacin e incluye
dos operaciones adicionales importantes:
Alcanos: Fuentes naturales
Craqueo o cracking
Reformacin
Craqueo
Los hidrocarburos de menor masa
Alcanos: Fuentes naturales
molecular, ms voltiles, son usados
como combustibles automotrices y
como fuente de petroqumicos.
El craqueo aumenta la proporcin
de estos hidrocarburos pequeos, a
expensas de los de mayor masa
Alcanos: Fuentes naturales
expensas de los de mayor masa
molecular, mediante procesos que
implican ruptura de enlaces C-C.
Craqueo trmico: inducido por calentamiento
Craqueo cataltico: uso de ciertos catalizadores.
Hidrocraqueo cataltico
C
7
H
16
H
2
, calor
catalizador
Alcanos: Fuentes naturales
Craqueo cataltico
C
12
H
26
Alcano de cadena larga
Alcanos y alquenos de
cadena ms corta
C
7
H
16
calor
catalizador
C
5
H
10
C
12
H
26
Alcano de cadena larga
Alcanos de cadena ms corta
C
5
H
12
catalizador
Reformacin
La reformacin convierte los hidrocarburos
del petrleo en hidrocarburos aromticos y
Alcanos: Fuentes naturales
alcanos altamente ramificados, los cuales
muestran menos tendencia al golpeteo que
los alcanos y cicloalcanos no ramificados.
Las hojas y los frutos de muchas plantas
tienen un recubrimiento ceroso hecho de
alcanos que evitan la prdida de agua. El
Alcanos: Fuentes naturales
alcanos que evitan la prdida de agua. El
hentriacontano, CH
3
(CH
2
)
29
CH
3
, es un
componente de la cera de abeja y de la
cera de las hojas de tabaco.
El ciclopentano y el ciclohexano se
encuentran presentes en el petrleo,
pero como regla general, los
Alcanos: Fuentes naturales
pero como regla general, los
cicloalcanos no sustituidos se
encuentran pocas veces en fuentes
naturales.
Propiedades fsicas de los alcanos
Punto de ebullicin
Los alcanos con cuatro tomos de
carbono o menos son gases a carbono o menos son gases a
temperatura ambiente y a presin
atmosfrica. Los alcanos lineales, desde
el pentano hasta el heptadecano, son
lquidos. En adelante son slidos.
Propiedades fsicas de los alcanos
En general el p. eb. aumenta con el
aumento de N de tomos de C como se
observa en la Fig.:
El aumento se debe El aumento se debe
a que al aumentar
el N de tomos de
C aumentan las
fuerzas
intermoleculares.
Propiedades fsicas de los alcanos
El propano tiene mayor p. eb. que el
etano y el metano, y es por lo tanto, ms
fcil de licuar.
Son muy comunes los tanques de Son muy comunes los tanques de
propano; son recipientes de acero en los
que una mezcla de hidrocarburos rica en
propano (gas licuado de petrleo, GLP)
se mantiene en estado lquido bajo
condiciones de presin elevada y se usa
como combustible limpio y conveniente.
Propiedades fsicas de los alcanos
Los alcanos ramificados tienen punto de
ebullicin inferiores a sus ismeros no
ramificados.
P. eb. 36C 28C 9C
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CHCH
2
CH
3
CH
3
pentano 2-metilbutano
CH
3
CCH
3
CH
3
CH
3
2,2-dimetilpropano


Propiedades fsicas de los alcanos
La superficie efectiva de contacto entre dos
molculas disminuye cuanto ms ramificadas
sean stas. Las fuerzas intermoleculares son
menores en los alcanos ramificados y tienen
p. eb. ms bajos.
Propiedades fsicas de los alcanos
alcanos
isoalcanos
Propiedades fsicas de los alcanos
Punto de fusin
Los alcanos slidos son materiales suaves,
que por lo general tienen bajo p.f.
El p.f. aumenta con el tamao del alcano por El p.f. aumenta con el tamao del alcano por
la misma razn que aumenta el p.eb.
Los alcanos con N impar de C se
empaquetan peor en la estructura cristalina
y poseen p.f. un poco menores de lo
esperado.
Propiedades fsicas de los alcanos
Numeros pares
Numeros impares
Propiedades fsicas de los alcanos
Densidad
Son menos densos que el agua.
Solubilidad
Los alcanos, y de hecho todos los
hidrocarburos, son insolubles en agua. Al ser
insolubles, y con densidades en un intervalo de
0,6 a 0,8 g/mL, los alcanos flotan sobre la
superficie del agua.
Propiedades fsicas de los alcanos
La exclusin de molculas polares tales como
el agua, por los alcanos, se conoce como
efecto hidrofbico (hidro: agua; fobia:
odio).
Los alcanos son solubles en solventes
orgnicos (ter, cloroformo y benceno). Son
solubles entre s en todas las proporciones.
Derrame de petrleo
Propiedades fsicas de los alcanos
Propiedades qumicas de los alcanos
Antiguamente se llamaba a los alcanos hidro-
carburos parafnicos. El trmino parafina
deriva del lat n parum affinis (con poca deriva del latn parum affinis (con poca
afinidad) y explica el bajo nivel de reactividad
de los alcanos.
Propiedades qumicas de los alcanos
En condiciones apropiadas sufren
reacciones de sustitucin donde el
hidrgeno es reemplazado por otro tomo o hidrgeno es reemplazado por otro tomo o
grupo de tomos, por ejemplo, la
halogenacin es una reaccin caracterstica
de los alcanos.
Propiedades qumicas de los alcanos
Combustin
Los alcanos participan de reacciones de xido-
reduccin como el compuesto que se oxida. El
ejemplo mejor conocido y ms importante es ejemplo mejor conocido y ms importante es
quemarse en el aire, proceso llamado
combustin.
La combustin de los alcanos es exotrmica y
los productos que se forman son dixido de
carbono y agua.
Propiedades qumicas de los alcanos
La ecuacin general de combustin para los
alcanos es:

2n CO
2
+ (2n+2) H
2
O
2 C H + (3n+1) O

H=-843,4 kcal/mol
(CH
3
)
2
CHCH
2
CH
3
+ 8 O
2
5 CO
2
+ 6 H
2
O

2n CO
2
+ (2n+2) H
2
O
2 C
n
H
2n+2
+ (3n+1) O
2


Informacin de inters
El metano en la naturaleza se produce como
producto final de la putrefaccin anaerbica
de las plantas, este proceso natural se puede
aprovechar para producir biogs.
En las minas de carbn se lo denomina gris
y es muy peligroso por su facilidad para
inflamarse.
Informacin de inters
El butano comercial (gas de las garrafas)
es un gas licuado, obtenido por destilacin
del petrleo, compuesto principalmente por
butano normal (60%), isobutano (30%),
propano (9%) y etano (1%).
Informacin de inters
Los encendedores de butano contienen
alrededor de 5% de butano y 95% de
isobutano en un recipiente sellado. La presin
producidas por los dos compuestos (alrededor
de 3 atm) es suficiente para mantenerlo en
estado lquido hasta que la apertura de una
vlvula pequea emite un chorro fino de la
mezcla vaporizada a travs de una chispa, la
cual la enciende.
Informacin de inters
Los alcanos son tan pocos reactivos que
George Olah, de la Universidad del Sur de
California, obtuvo el premio Nobel de Qumica California, obtuvo el premio Nobel de Qumica
en 1994, en parte, por desarrollar sustancias
nuevas que reaccionan con alcanos.
Informacin de inters
Se ha calculado el nmero de ismeros
de C
n
H
2n+2
para valores de n desde 1 hasta
4000 y se ha comunicado que el n mero de 4000 y se ha comunicado que el nmero de
ismeros de C
167
H
336
excede el nmero de
partculas del universo conocido (10
80
).
Estructura del tomo de carbono:
hibridacin sp
3
A partir de la combinacin de orbitales puros se
obtienen orbitales hbridos. Si se combinan un
orbital s con 3 orbitales p, se forman cuatro orbitales
hbridos sp
3
iguales en forma y energa.
1. Estado fundamental 2. Estado excitado.
3. Estado hibridado
E
n
e
r
g

a
2s
2p
1s
1s
E
n
e
r
g

a
2sp
3
E
n
e
r
g

a
2s
2p
1s
Estructura del tomo de carbono:
hibridacin sp
3
Estructura del tomo de carbono:
hibridacin sp
3
Metano
Parmetros geomtricos
109,5r rr r
1,09
Estructura de los alcanos
111r rr r
Etano
Parmetros geomtricos
111r rr r
1,10
1,53
Estructura de los alcanos
Propano
Parmetros geomtricos
112r rr r
1,11
1,53
Alcanos ramificados
Los alcanos, a partir de los cuatro
tomos de carbono, pueden ser tomos de carbono, pueden ser
ramificados, es decir, presentan
isomera estructural.
Ismeros
Son compuestos que presentan
la misma frmula molecular, la misma frmula molecular,
pero propiedades fsicas y/o
qumicas distintas.
Ismeros constitucionales
Los ismeros constitucionales o estructurales
son los compuestos que a pesar de tener la misma
frmula molecular difieren en el orden en que estan frmula molecular difieren en el orden en que estan
conectados los atomos, es decir, tienen los mismos
atomos conectados de forma diferente (distinta
frmula estructural).
Ismeros de cadena
Los ismeros de cadena son compuestos que
tienen distribuidos los atomos de carbono de la
molcula de forma diferente. Por ejemplo,
existen 3 ismeros de frmula molecular C
5
H
12
. existen 3 ismeros de frmula molecular C
5
H
12
.
pentano

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
2-metilbutano
(isopentano)

CH
3
CHCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
C CH
3
CH
3
CH
3
2,2-dimetilpropano
(neopentano)
Ismeros de posicin
Son compuestos que tienen las mismas funciones
quimicas, pero sobre atomos de carbono con
numeros localizadores diferentes.
OH
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
1-butanol


CH
3
CHCH
2
CH
3
OH
2-butanol


CH
3
CCH
2
CH
2
CH
3

O
2-pentanona

CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
O
3-pentanona


Ismeros de funcin
Son compuestos de igual frmula molecular que
presentan funciones qumicas diferentes.
C
3
H
8
O
O CH CH CH

CH CH CH OH

C
3
H
8
O
O CH
2
CH
3
CH
3
etil metil ter



CH
3
CH
2
CH
2
OH
1-propanol


C
3
H
6
O
C CH
3
CH
3
O
propanona

C H CH
2
O
CH
3
propanal


Estereoismeros
Los estereoismeros son los ismeros
cuyos atomos estan conectados en el mismo
orden, pero con disposicin espacial
diferente.
La estereoqumica estudia a las
molculas en tres dimensiones.
Clasificacin
Constitucional o
estructural
De cadena
De posicin
De funcin
Cis-trans
!someria
Estereoisomeria
En C=C
Conformacional
Optica
En ciclos
ISOMERA CONFORMACIONAL
Conformaciones
Conformaciones son las distintas estructuras de
un mismo compuesto que surgen como resultado
de la libre rotacin de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ngulos de enlace. flexilibilidad de los ngulos de enlace.
O O
H
H
O O
H H


O O
H
H
O O
H H


Anlisis conformacional
El anlisis conformacional es el estudio de las
energas de las diferentes conformaciones.
(Wade)
El anlisis conformacional es el estudio de la El anlisis conformacional es el estudio de la
forma en la que los factores conformacionales
afectan la estructura de una molcula y sus
propiedades fsicas y biolgicas.
(Carey)
Anlisis conformacional
El anlisis conformacional realiza el estudio de
las propiedades fsicas y qumicas de los
ismeros conformacionales, ya sea en su estado ismeros conformacionales, ya sea en su estado
fundamental, estado de transicin o estado
excitado.
(Juaristi)
Proyecciones de Newman
Representaciones de molculas orgnicas
H
Carbono
frontal
H
H H
H
H H
Carbono
posterior
Caballete Tridimensional
Representaciones de molculas orgnicas
H
H H
H
H
H
H
H H
H
H H
Conformaciones del etano
H
H
H
H
H
H
Enlace sp
3
-sp
3
Libre rotacin alrededor del enlace : :: : diferentes
conformaciones.
Los ismeros conformacionales o confmeros no
se pueden aislar.
Conformacin alternada o escalonada
60r rr r
60
Conformaciones del etano
Vista a lo largo del enlace C-1 C-2
H
H H
H
H H
H
H H
H
H H
Conformacin eclipsada
Conformaciones del etano
Vista a lo largo del enlace C-1 C-2
H
H H
H
H H
H
H H
H H
H
Conformaciones del etano
Tensin torsional = ~ 3 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
E
[Kcal/mol]
H
H H
H H
H H
H H
H H
H
H
H H
H H
H H
H H
H H
H
2,9
Conformaciones del etano
Estado de transicin
-60 0 60 120 180 240 300 360 420
ngulo de torsin []
H
H H
H
H H
H
H H
H
H H
H
H H
H
H H
Energa rotacional o torsional
Repulsin electrnica
C C
H H
Es la energa que surge de la repulsin de la
nubes electrnicas cuando se rota un enlace
sigma. Se la conoce tambin como tensin de
Pitzer.
C C
Conformacin alternada o escalonada
60
Conformaciones del propano
CH
3
H H
H
H H
Confomacin eclipsada
Conformaciones del propano
H
H
Vista a lo largo
del enlace
C-1 C-2
H
CH
3
H H
E
[Kcal/mol]
H
H H
H CH
3
H
H
H H
H
3
C H
H H
H H
H H
H
3
C
3,4
Conformaciones del propano
H
H H
H H
H
3
C
-60 0 60 120 180 240 300 360 420
ngulo de torsin []
H
CH
3
H
H
H H
CH
3
H H
H
H H
H
H H
3
C
H
H H
Conformaciones del propano
Tensin torsional = ~ 3,4 kcal/mol
~ 1,4 kcal/mol ~ 1,4 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
~ 1 kcal/mol
Conformaciones del butano
180
Rotacin
CH
3
H H
CH
3
H H
Conformacin
anti
Libre de tensin
torsional
Rotacin
de 60
Conformaciones del butano
H
3
C
H
H
CH
3
H H
120
Eclipsada 120
H/H = 1 kcal/mol
2 (H/CH
3
) = 2 x 1,4 kcal/mol
Tensin torsional = 3,8 kcal/mol
H
3
C
H H
Conformaciones del butano
H
H
3
C H
CH
3
H H
60
Tensin estrica = 0,9 kcal/mol
Conformacin
gauche
Conformaciones del butano
H
H
3
C
H
CH
3
H H
0
Tensin torsional
Gran tensin estrica
H
H H
Tensin total = 4,5 kcal/mol
2 interacciones H/H = 2 x 1 kcal/mol
Interaccin CH
3
/CH
3
= 2,5 kcal/mol
Conformacin totalmente
eclipsada o syn
Conformaciones del butano
En el sentido estricto confmero es la
conformacin de mnima energa, local o conformacin de mnima energa, local o
global. Por lo tanto, gauche y anti son
confmeros.
[kcal/mol]
4,5
H
3
C
H
H
CH
3
H H
H
H
CH
3
CH
3
H H
H
H
3
C
H
CH
3
H H
H
H
3
C
H
CH
3
H H
Conformaciones del butano
-60 0 60 120 180 240 300 360 420
ngulo de torsin [r rr r]
E
0,9
4,5
3,8
H
CH
3
H
CH
3
H H
H
H H
3
C
CH
3
H H
CH
3
H H
CH
3
H H
gauche gauche anti
Estructura de los alcanos lineales
Debido a la estructura del tomo de
carbono los alcanos lineales adoptan la
conformacin ms estable que es la
alternada (forma de zig-zag) porque es la
ms estable. ms estable.