10/04/2014

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Estrutura da Matria
Ligaes Qumicas
Aula 4
Prof. Marcos A. Bizeto
Grafite Diamante
nanotubos de carbono


LIGAES QUMICAS
Fulereno
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Descobertos por Ijima em 1991
So 100 mil vezes mais finos que um
fio de cabelo
A espessura de apenas um tomo
O dimetro de cerca de um
nanmetro a bilionsima parte do
metro
Possuem a maior resistncia mecnica
dentre todos os materiais conhecidos
(no quebram nem deformam quando
dobrados ou submetidos presso).
timos condutores de calor que
existem.
So condutores eletrnicos
Nanotubos de Carbono
Como os diferentes tipos de ligaes qumicas podem
explicar as propriedades fsicas e qumicas das
substncias?
IMPORTANTE
Ligaes qumicas: ligaes entre tomos (ou ons).
Ligaes (ou foras ou interaes) intermoleculares: ligaes (ou interaes)
entre molculas ou entre ons e molculas. So bem mais fracas que as
ligaes qumicas.

LIGAES QUMICAS
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Como explicar os estados fsicos da matria?

em termos de ligaes qumicas ou interaes intermoleculares
LIGAES QUMICAS
Questes que podem ser respondidas, a partir da
compreenso das ligaes qumicas:
Por qu o fosfato de clcio to duro que a natureza o adotou
para a formao dos ossos?
Por qu to difcil fazer compostos a partir do nitrognio do
ar?
Como podemos fazer avies e foguetes com materiais cada vez
mais resistentes e leves?
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Formao de ligao qumica entre dois tomos ocorre se:
o arranjo resultante de ncleos e eltrons dos tomos ligados tiver
energia mais baixa do que a energia total dos tomos separados.
H mudanas nas posies dos eltrons
de valncia dos tomos.
LIGAES QUMICAS
Eltrons de Valncia
Os eltrons em um tomo se dividem em: eltrons de valncia
e eltrons internos (do caroo)
Os eltrons de valncia so os eltrons da camada mais
externa. Eles determinam a reatividade de um tomo porque as
reaes qumicas resultam na perda, ganho ou rearranjo desses
eltrons
Elemento Configurao Camada de valncia
Na [Ne] 3s
1
3s
1

Si [Ne]3s
2
3p
2
3s
2
3p
2
As [Ar]3d
10
4s
2
4p
3
4s
2
4p
3
Co [Ar]3d
7
4s
2
3d
7
4s
2
Eltrons nas camada d totalmente preenchida so eltrons
internos (do caroo)
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Conhecimento da estrutura eletrnica dos tomos permite prever a
ocorrncia de ligaes qumicas, os tipos e o nmero de ligaes
que eles podem fazer.
Classificao das ligaes qumicas:
ligaes inicas;
Ligaes covalentes;
ligaes metlicas;
LIGAES QUMICAS
Materiais metlicos (laranja)
Materiais polimricos no-porosos (azul escuro)
Materiais polimricos porosos (espumas) (azul claro)
Materiais polimricos medianamente porosos (azul
intermedirio)
Materiais cermicos de alta tecnologia (vermelho)
Materiais cermicos tradicionais (salmo)
Materiais metlicos: ligaes metlicas
Materiais polimricos: ligaes covalentes e
interaes intermoleculares
Materiais cermicos: ligaes covalentes e inicas
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Inico Molecular Covalente Metlico
Espcie qumica ons positivos e negativos

Molculas

tomos

ons positivos
Foras de ligao
entre as unidades

Ligaes inicas
Foras
intermoleculares

Covalente
Atrao entre o
mar eltrons e
os ons positivos
Dureza
Razoavelmente duro,
quebradio
Mole Muito duro Mole a duro
Ponto de fuso Razoavelmente alto Baixo Muito alto Mdio a alto
Condutividade
eltrica
Baixa Baixa Baixa a boa Boa a tima
Exemplos
NaCl
K
2
CO
3

(NH
4
)
2
SO
4

Na
3
PO
4

CO
2

C
6
H
6

H
2
O
CH
4

SiC
SiO
2
(quartzo)
C(diamante)
Al
2
O
3

Na
Ag
Fe
W
Ligaes e propriedades dos slidos
LIGAES QUMICAS
Tipo de
slido
Substncia
Energia
reticular(kJ.mol
-1
)
Ponto de fuso
(
0
C)

Inico
NaCl
CaF
2

CaO
788
2590
3520
821
1423
2614
Molecular
H
2

CH
4

CO
2

0,8
9
25
-259
-182
-78(sublima)
Covalente
C (grafite)
SiC
SiO
2
(quartzo)
714
1235
1865
3600
2700 (sublima)
1610
Metlico
Na
Ag
Cu
108
285
340
98
962
1083
Energias reticulares e pontos de fuso
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Formao de ligao qumica
Fora e energia potencial em funo da separao interatmica
ou F
T
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Fora resultante entre os dois tomos da ligao qumica:
F
T
= F
A
+ F
R
No equilbrio:

F
A
+ F
R
= 0

distncia internuclear de equilbrio = r
o


A energia potencial expressa como:

Para sistemas atmicos:

E
A
= energia de atrao, E
R
= energia de repulso, E = energia resultante entre
os dois tomos
Curva de energia potencial somatria das curvas de energia de atrao e de
repulso.

No equilbrio, energia potencial mnima: E = E
o
energia de ligao (ou energia
de dissociao)
}
= Fdr E
R A
r
R
r
A
r
E E dr F dr F Fdr E + = + = =
} } }

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A explicao para a formao da ligao qumica foi
desenvolvida, em 1916, pelo fsico alemo Walther Ludwig
Julius Kossel (1888-1956) e pelo qumico norte-americano
Gilbert Newton Lewis (1875-1946), em trabalhos
independentes e publicados, respectivamente, no Annalen
de Physik 49, p. 229 e Journal of the American Chemical
Society 38, p. 762.
Para Kossel e Lewis, a valncia qumica, isto , a
capacidade de combinao dos elementos qumicos, se
devia a um par de eltrons que era compartilhado
pelos tomos desses elementos.
G. N. Lewis
1875 - 1946
Valncia de um tomo passou a ser vista como a quantidade de
eltrons que um tomo deveria receber, perder ou compartilhar
para tornar sua ltima camada (camada de valncia) igual a do gs
nobre de nmero atmico mais prximo.
Valncia conceito introduzido por Kekul e Couper
Smbolos (ou estruturas) de Lewis dos elementos
smbolo do elemento circundado por um nmero de pontos correspondentes ao
nmero de eltrons na camada de valncia do tomo.
a camada interna no escrita, pois ela est completa, correspondendo
configurao de um gs nobre.
os eltrons so colocados um de cada vez, ocupando os quatro lados em torno do
smbolo e so colocados emparelhados, se necessrio.

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A famlia do elemento representativo na Tabela Peridica
fornece o nmero de eltrons da camada de valncia
Smbolos de Lewis
Gases nobres: energia de ionizao elevada
afinidade eletrnica baixa

so os nicos elementos que existem como tomos isolados e estveis.
A configurao eletrnica da camada de valncia (exceto para o He) ns
2
np
6
(oito
eltrons)

essa configurao confere estabilidade tomos tendem a perder,
ganhar ou compartilhar eltrons para ficar com essa configurao eletrnica (ficar
com o octeto completo).
Ex.: Cl: configurao eletrnica : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
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Regra do octeto
Se ganhar 1 e
Cl
-
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
No metais que tm a camada de valncia quase completa, tendem a ganhar eltrons para completar o
octeto, enquanto os metais alcalinos e alcalinos terrosos tendem a perder eltrons
LIGAES QUMICAS
Adquire configurao de gs
nobre: OCTETO COMPLETO
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Ligao Covalente
ocorre atravs da transferncia de eltrons de um tomo para outro.




h atrao eletrosttica entre os ons positivos e negativos formados.
(aproximao de esferas com cargas opostas)
forma-se entre metais com poucos eltrons na camada de valncia e baixa
E. I. (tm tendncia a perder eltrons) e no metais com E. I. relativamente
alta e A. E. elevada (tm tendncia a receber eltrons)

Metais com menores E. I.: alcalinos e alcalino-terrosos
No metais com maiores A. E. : elementos das famlias 6A e 7A
Ligao Inica
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Baseadas em interaes eletrostticas
Interao cuja principal caracterstica e ser no-direcional.
Atuam na forma de um campo de fora
NaCl
a magnitude da ligao igual em todas as
direes ao redor de um on.
Ligao Inica
Ctions formados por
elementos com baixa
energia de ionizao
nions formados por
elementos com elevada
afinidade eletrnica
Ligao Inica
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Ligao Inica
Ba


O

Ba
2+ 2-
Mg


Cl

Cl

Cl

Mg
2+ -
2
BaO
MgCl
2

Analisando as propriedades dos elementos Na e Cl mostradas na
tabela possvel que esses elementos formem ligao inica?
o tomo de sdio perde um eltron, formando um ction (espcie com carga positiva)
Na (1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
) Na
+
(1s
2
2s
2
2p
6
) +
ou
Na
-
Na
+
+ e
-


o tomo de cloro ganha um eltron, formando um nion (espcie com carga negativa)
Cl (1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
) + e
-
Cl
-
(1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
) cloreto
ou:

Configurao
eletrnica
E. I. (kJ.mol
-1
) A. E. (kJ.mol
-1
)
Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
494 52,9
Cl 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
1251 349
Cl + e
-
Cl
-
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Pensando, inicialmente, na formao de ons Na
+
e Cl
-
a partir de tomos de Na e Cl no
estado gasoso:
i) Na
o
(g)
Na
+
(g)
+ e AH = +494 kJ.mol
-1
(= E. I. do Na)
ii) Cl
o
(g)
+ e Cl
-
(g)
AH = -349 kJ.mol
-1
(= A. E. do Cl)


AH
1
= +145 kJ.mol
-1
aumento de energia: desfavorvel !!!

H atrao eletrosttica entre os ons Na
+
e Cl
-
, segundo a lei de Coulomb, formando o
par inico Na
+
Cl
-
(g)
no estado gasoso :
iii) Na
+
(g) + Cl
-
(g) Na
+
Cl
-
(g) AH
2
= - 552 kJ.mol
-1
(energia de atrao eletrosttica)

Portanto, AH global = (+145 + (-552)) kJ.mol-1 = - 407 kJ.mol
-1

houve liberao de energia processo favorvel
METAIS NA TABELA PERIDICA
Metais do
bloco f
lantandeos
actindeos
Metais do
bloco s
Metais do bloco p
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Ligao Metlica
Envolve ligaes entre elementos com baixa E. I., onde os eltrons
de valncia esto livres para se movimentarem por todo o cristal
Modelo mar de eltrons