13

ANLISE 1

A amostra poder conter os seguintes ons: cobre (II), cdmio (II), ferro (III), cromo
(III), zinco (II), nquel (II), cobalto (II), mangans (II), clcio (II), brio (II), estrncio (II),
acetato, carbonato, nitrito, sulfito e nitrato.

Lembre-se, voc est em um laboratrio qumico e sempre deve ter
cuidado com sua proteo ao executar os experimentos.
A amostra txica, bem como os reagentes que sero utilizados. Efetue
os aquecimentos necessrios na capela.
Utilize os culos de segurana, aventais fechados e luvas durante as
aulas. Caso as luvas rasguem ou fiquem molhadas, troque-as, mas no se
esquea de lavar as mos antes de faz-lo.
Use sapatos totalmente fechados.
Por fim, procure no tocar no rosto ou cabelos durante as aulas e no se
esquea de lavar bem as mos com gua e sabo antes de sair do laboratrio.

A partir desta anlise, cada aula ser uma avaliao. Ao final de cada aula, vocs
informaro ao docente responsvel quais ons foram encontrados. importante ressaltar que
estas informaes podero ser alteradas at o ltimo dia reservado no calendrio para esta
anlise. Portanto, consulte o cronograma para organizar o seu trabalho, no perder os prazos e
estudar.
Nesta primeira anlise vocs recebero uma amostra slida que poder conter os
seguintes ons: Cu
2+
, Cd
2+
, Fe
3+
, Cr
3+
, Zn
2+
, Ni
2+
, Co
2+
, Mn
2+
, Ca
2+
, Ba
2+
, Sr
2+
, CH
3
CCOO
-
, NO
2
-
,
SO
3
2-
, CO
3
2-
e NO
3
-
. Poder conter significa que a amostra contm at 15 ons.
No trabalhe com a amostra toda de uma vez. Divida-a em partes que sejam suficientes
para fazer as anlises planejadas por voc - frise-se- para aquele dia e tambm para fazer
anlises de confirmao, caso voc julgue necessrio. Como sugesto, divida a amostra em trs
partes. A primeira ser utilizada para anlise dos nions. A segunda para a separao e
identificao dos ctions. A ltima para procedimentos de confirmao, caso necessrio, que
deve ser guardada at que o resultado final seja divulgado.
O estudo poder ser feito com anlises comparativas, iniciando-as com ons contidos
nas solues do reagentrio. Aproveite o primeiro dia desta anlise para fazer experimentaes,
baseadas em estudos prvios. Seu aproveitamento ser maior, quanto maior for seu estudo e
planejamento anterior. Caso voc opte por simplesmente tentar, voc demorar mais tempo para
entender o sentido, e a necessidade, de impor uma ordem na anlise dos ons contidos na
amostra.

14

CARACTERSTICAS GERAIS DE CADA ON:

Cu
2+
e Cd
2+
estes ction pertencem ao grupo do cido sulfdrico em meio cido [H
2
S/H
+
] e
formam os precipitados CuS e CdS.

Fe
3+
, Cr
3+
, Zn
2+
, Ni
2+
, Co
2+
e Mn
2+
estes so alguns dos ctions pertencentes aos ctions do
grupo do sulfeto de amnio [(NH
4
)
2
S]. Os ctions trivalentes, por hidrlise, precipitam hidrxidos
e os divalentes, precipitam os sulfetos. Os precipitados formados so: Fe(OH)
3
(FeS), Cr(OH)
3
,
ZnS, NiS, CoS e MnS.

Ba
2+
, Ca
2+
e Sr
2+
estes so alguns dos ctions do grupo do (NH
4
)
2
CO
3
. No sero
precipitados como carbonatos pois, no processo de separao, o meio j estar bsico o
suficiente para que a separao ocorra com reagente especfico para o brio.

Como ambos os grupos, precipitam, na maioria dos casos, os sulfetos, o controle do pH
muito importante nesta etapa. necessrio garantir que o meio esteja cido (pH 0,5) para
que seja possvel separar Cd
2+
e Cu
2+
, como CuS (s) e CdS (s), dos demais ctions. Caso
contrrio, no ocorrer a separao.
Esta precipitao ocorrer em meio cido, mas no se utiliza mais o cido sulfdrico,
devido sua toxidez e odor desagradvel. O reagente utilizado ser a tioacetamida, que por
hidrlise, gera o H
2
S em soluo, segundo as equaes 1 e 2:

Hidrlise em meio cido: CH
3
CSNH
2
+ 2 H
2
O CH
3
COONH
4
+ H
2
S (1)

Hidrlise em meio alcalino: CH
3
CSNH
2
+ 3 OH
-
CH
3
COONH
4
+ NH
3
+ S
2-
(2)

Quanto aos nions:

NO
3
-
este um dos nions pertencente ao grupo dos nions solveis ou grupo dos nions
oxidantes.

NO
2
-
este um dos nions pertencente ao grupo dos nions solveis ou nions redutores.

SO
3
2-
este um dos nions pertencente ao grupo dos nions volteis, aqueles nions que, em
meio cido e aquecimento, liberam um gs ou tambm pode ser classificado com um nion
redutor.

CH
3
CCOO
-
e CO
3
2-
este so nions pertencentes ao grupo dos nions volteis ou tambm
podem ser classificados como um nions indiferentes.
15
Esquema 1: Resumo da marcha de separao dos ctions.


























REAGENTES COMUNS (ficaro na capela ou na bancada):
1) HCl 6 mol L
-1
.
2) HNO
3
6 mol L
-1
.
3) HNO
3
16 mol L
-1
.
4) H
3
CCOOH 3 mol L
-1
.
5) H
2
O
2
3%.
6) NaOH 6 mol L
-1
.
7) Soluo tampo NH
4
OH/NH
4
Cl 6 mol L
-1
.
8) (NH
4
)
2
S saturada.
9) (NH
4
)
2
CO
3
1 mol L
-1
.
Cd
2+
, Cu
2+
, Mn
2+
, Fe
3+
, Ni
2+
, Co
2+
, Cr
3+
, Zn
2
, Ba
2+
, Ca
2+
, Sr
2+

Ajuste do pH 0,5 (com HCl 6 mol L
-1
) e adio de
CH3CSNH2.
CuS e CdS
meio alcalino, NH3/NH4
Fe(OH)
3
, Cr(OH)
3
, CoS, NiS, MnS, ZnS

Mn
2+
, Fe
3+
, Ni
2+
, Co
2+
, Cr
3+
, Zn
2+
, Ba
2+
, Ca
2+
, Sr
2+

Ba
2+,
Ca
2+
,

Sr
2+

Proceda separao e
identificao dos ons,
se estiverem
presentes.

HCl 4 mol L
-1

Fe
3+,
Cr
3+
, Zn
2+
e Mn
2+

Proceda separao e
identificao dos ons,
se estiverem presentes.
(R- IV) e (C-IV)
NiS e CoS
Proceda separao e
identificao dos ons,
se estiverem presentes.

R-I
C-I
C
III
R
III
R-II
C-II
HOAc/ NaOAc/ K2Cr2O7
BaCrO
4
Ca
2+
,

Sr
2+

Proceda separao e
identificao dos ons,
se estiverem presentes.
(R-V) e (C-V)
16
10) Bismutato de sdio, slido.
11) Dimetilglioxima, HDMG (1g de DMG em 100 mL de etanol).
12) gua de barita (hidrxido de brio saturado)
13) Soluo de glicerina 1:1 (v/v).
14) (NH
4
)
2
SO
4
2,5 mol L
-1
.
15) Acetona.
16) Amido.
17) Iodato de potssio slido.
18) gua de barita.
19) Fenolftalena.
20) FeSO
4
25%.
21) Tubo em U.

LEMBRETES IMPORTANTES:

1) Monte um esquema de separao para a anlise seguindo o modelo apresentado no
esquema 1. Note que os precipitados esto em caixas fechadas e as solues em caixas
tracejadas. Coloque as cores dos complexos formados e dos precipitados.
2) Escreva todas as reaes indicadas.
3) Verifique as possveis interferncias.
4) Sempre faa testes comparativos com os reagentes disposio.













17
PROCEDIMENTO:


ANLISE DOS NIONS: Provas recomendadas.

Faa as provas recomendadas para cada nion separadamente. Estude as possveis
interferncias antes da confirmao dos resultados.
Abaixo esto algumas provas recomendadas para a anlise dos nions. Mas, caso
encontre outras reaes na literatura e queira test-las, converse com a professora para saber
da possibilidade de realizao, tanto para avaliao da viabilidade da anlise e verificao da
disponibilidade de reagentes.
As provas recomendadas para a anlise do nitrato so: adio de cido sulfrico
concentrado; prova do anel (com ons ferro (II)) e reao em meio alcalino com zinco metlico.
As provas recomendadas para a anlise do nitrito so: cido clordrico diludo, prova do
anel (com ons ferro (II)), nitrato de prata, permanganato de potssio, iodeto de potssio.
As provas recomendadas para a anlise do sulfito so: cido clordrico diludo, nitrato
de prata, permanganato de potssio, amido e iodato de potssio.
As provas recomendadas para a anlise do carbonato so: cido clordrico diludo e
gua de barita (com tubo em U), fenolftalena.
As provas recomendadas para a anlise do acetato so: cido sulfrico diludo, cloreto
de ferro (III).


ANLISE DOS CTIONS

Dissolva a amostra slida em gua destilada. Caso a amostra no dissolva em gua,
reflita a respeito dos nions que podem estar contidos na amostra e verifique como dissolver a
amostra antes de prosseguir.
Verifique o pH da soluo e ajuste-o at 0,5, adicionando HCl 4 mol L
-1
gota a gota e
testando sempre o pH. Adicione tioacetamida 1 mol L
-1
(previso de quantidade: para cada 2 mL
de soluo, adicionar 5 gotas de tioacetamida) e aquea a soluo at cerca de 60
0
C no tubo de
ensaio (tipo Falcon), de preferncia no banho-maria que deve estar na capela. Aps a
observao da precipitao se houver cobre (II) e cdmio (II) haver a formao de
precipitado aquecer por mais 10 minutos. Ateno, verifique o pH da soluo durante o
aquecimento. Se houver diminuio do ndice de acidez, adicione NaOAC 2 mol L
-1
at pH 0,5 e
continue o aquecimento. Aps esta etapa, adicione excesso de tioacetamida e centrifugue a
18
soluo. Para comprovar que todo o cobre(II) e/ou cdmio (II) precipitaram, adicione mais
tioacetamida ao sobrenadante.
Quando a precipitao estiver completa, transfira o sobrenadante (ou centrifugado) para
outro tubo (onde devero estar contidos os outros ctions: quais ctions?) e reserve (C-I).
Prossiga com a anlise do cobre (II) e/ou cdmio (II) no resduo (R-I). Dissolva o precipitado com
quantidade, mnima suficiente de HNO
3
4 mol L
-1
e adicione, gota a gota, soluo de hidrxido de
amnio 5 mol L
-1
Se a soluo for azul, indicar a presena de cobre (II).
Para a identificao do cdmio (II) deve-se adicionar soluo HCl 2 mol L
-1
at o meio
tornar-se cido, observado pelo descoloramento da soluo (por qu?). Adicionar cerca de 10
gotas de soluo de glicerina 1:1 (v/v) e NaOH 6 mol L
-1
at a soluo tornar-se azul novamente
(por qu?) e continuar a adicionar excesso de NaOH. Caso haja cdmio (II) na soluo haver
formao de precipitado branco. Centrifugar, retirar o lquido sobrenadante e lavar o precipitado
umas trs vezes com cerca de 1 mL de gua e 5 gotas de soluo de glicerina 1:1. Dissolver o
precipitado em soluo de HOAc e adicionar tioacetamida. A presena de cdmio (II) ser
confirmada pela formao de precipitado amarelo de CdS.
Em C-I adicione hidrxido de amnio 6 mol L
-1
, gota a gota, at meio alcalino (v
verificando o pH com o papel indicador) e verifique a formao de precipitado. Centrifugue e
adicione hidrxido de amnio ao sobrenadante. Se ainda houver formao de precipitado,
adicione mais e repita o procedimento anterior, at que no haja mais formao de precitado.
Nesta etapa o sobrenadante deve ser amarelo bem claro ou incolor. Reserve o sobrenadante
(C-II) (quais ctions podem estar contidos no sobrenadante?).
Adicionar ao resduo (R-II) HCl 4 mol L
-1
e aquecer em banho-maria por 5 minutos, em
temperatura de 60
o
C. Se houver a dissoluo completa do precipitado, significa que Ni (II) e
Co (II) esto ausentes. Do contrrio, acrescente mais HCl, aquea por mais 5 minutos.
Centrifugue. Separe o resduo (R-III) do centrifugado (C-III).
Montar um banho-maria na capela e adicionar, gota a gota, e com agitao, HNO
3
16
mol L
-1
at dissoluo completa de R-III. Dividir a soluo em duas partes. Numa delas, adicionar,
com agitao, hidrxido de amnio 6 mol L
-1
, at o meio tornar-se alcalino e adicionar
dimetilglioxima para confirmar a presena de Ni (II). outra parte, adicionar 5 gotas de NH
4
SCN
1 mol L
-1
e 10 gotas de acetona. O aparecimento de cor azul indica a presena de Co
2+
.
Tratar C-III com NaOH 4 mol L
-1
at meio bsico e adicionar e 1 mL de H
2
O
2
3% (10
volumes). Agitar e aquecer em banho-maria por 5 minutos ou at que cesse o desprendimento
de gs. Centrifugar e separar o sobrenadante (C-IV) do resduo (R-IV).
Se C-IV for uma soluo de cor amarela, indica a presena de crmio (em qual estado
de oxidao?). Retirar uma poro de C-IV, adicionar cido actico 3 mol L
-1
e tioacetamida. Se
houver formao de precipitado branco, confirma-se a presena de zinco (II).
19
O resduo pode conter Fe(OH)
3
e/ou MnO
2
.xH
2
O. Lavar R-IV com gua destilada, por
duas vezes, e desprezar o sobrenadante. Dividir R-IV em duas pores. Em uma delas adicionar
gotas de HCl 6 mol L
-1
, at dissoluo do precipitado e acrescentar, gota a gota, tiocianato de
amnio. Se a soluo tornar-se vermelho-sangue, indica a presena de ferro (III).
outra poro de R-IV, adicionar HNO
3
6 mol L
-1
at dissolver o precipitado e adicionar
uma ponta de esptula de bismutato de sdio slido. Agitar e centrifugar. Se houver a formao
de soluo de cor violeta no sobrenadante a presena de Mn (II) est confirmada.
Iniciar a anlise dos ctions de C-II (quais so os ctions?). Adicionar HOAc e NaOAC
at meio levemente cido e adicionar K
2
Cr
2
O
7
0,2 mol L
-1
. Aquecer em banho-maria e verificar
precipitao. Centrifugar. Aps a centrifugao, adicionar ao sobrenadante mais algumas gotas
de K
2
Cr
2
O
7
e verificar se a precipitao foi completa. Separar (R-V), para identificao de brio
(II) e reserve (C-V).
Lavar o precipitado (R-V), centrifugar e desprezar o sobrenadante. Repetir este
procedimento, ao menos, mais duas vezes. Dissolver o resduo com algumas gotas de HCl e
confirmar Ba
2+
pelo teste da chama (qual a cor da chama?).
Adicionar C-V algumas gotas de hidrxido de amnio 6 mol L
-1
, at meio bsico, e o
dobro de gotas de (NH
4
)
2
SO
4
. Se houver formao de precipitado, agitar, aquecer ebulio e
centrifugar. Reservar o sobrenadante (C-VI).
Lavar o precipitado com gua quente, centrifugar e desprezar o sobrenadante. Repetir
este procedimento, ao menos, mais duas vezes. Dissolver o precipitado com HCl e fazer o teste
da chama para identificao do Sr (II) (qual a cor da chama?).
Por fim, ao sobrenadante (C-VI), adicionar (NH
4
)
2
C
2
O
4
e deixar em repouso por alguns
minutos at observao de precipitao, que confirmar a presena de Ca(II). Centrifugar e
desprezar o sobrenadante. Lavar o precipitado, centrifugar e desprezar o lquido de lavagem.
Repetir este procedimento, ao menos, mais duas vezes.Dissolver o precipitado com algumas
gotas de HCl e fazer o teste da chama (qual a cor da chama?)

BIBLIOGRAFIA UTILIZADA:

BACCAN, N.; GODINHO, O.E.S.; ALEIXO, L.M.; STEIN, E. Introduo a
Semimicroanlise Qualitativa. Campinas: UNICAMP, 1997.
VOGEL, A.I. Qumica Analtica Qualitativa. 5 ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981.