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Espectroscopa Infrarroja
Fundamentos y usos prcticos
Absorcin de energa IR
La absorcin de energa
infrarroja produce
modificaciones en los
niveles vibracionales
Sobreimpuestos a estos
cambios existen diferentes
niveles rotacionales
Las uniones que absorben
energa pueden estirarse o
deformarse
Cuando absorbe radiacin IR
una molcula?
L La energa con que se irradia debe ser de una
frecuencia tal, que la misma equivalga a la diferencia
energtica de una transici transici n n vibracional vibracional . .
A A T ambiente las uniones estn oscilando, y puede o
no producirse un cambio en el momento dipolar momento dipolar
E El dipolo oscilante se acopla acopla con la vibracin de la
radiaci radiaci n electromagn n electromagn tica tica, producindose la
absorcin.
L La intensidad de absorcin es directamente
proporcional a las variaciones de momento dipolar
Enlaces y Resortes

=
1
2
k


m
1
. m
2
m
1
+ m
2
=
aumenta cuando aumenta k: C=C > C aumenta cuando aumenta k: C=C > C- -C; C=O > C C; C=O > C- -O O
disminuye cuando aumenta disminuye cuando aumenta : O : O- -H > O H > O- -D D
2
Qu informacin aporta un espectro IR?
Cada enlace tiene una fuerza que le es caracterstica
y une un par de tomos determinados, por lo tanto,
un par de tomos unidos con por una misma fuerza
absorbern siempre a la misma frecuencia.
Detecci Detecci n de grupos funcionales n de grupos funcionales
Frecuencias del IR
R Rango total
100 cm
-1
a 14300 cm
-1
Por debajo de los 100 cm
-1
slo hay
cambios rotacionales.
U Usado en qumica orgnica
400 cm
-1
a 4000 cm
-1
IR IR Cercano
4000 cm
-1
a 14290 cm
-1
Aplicacin en quimiometra
Algunas frecuencias caractersticas
Alcanos Alcanos
-CH 2950 -2850 cm
-1
-CH 1465 -1380 cm
-1
C-C 1300 - 800 cm
-1
Alquenos Alquenos
-CH 3000 3100 cm
-1
C=C 1900 1500 cm
-1
Alquinos Alquinos
C-H 3100 - 3300 cm
-1
CC 2300 - 2000 cm
-1
Arom Arom ticos ticos
-CH 3000 3100 cm
-1
En el plano 1225 - 950 cm
-1
Fuera del plano 900 cm
-1
Sustitucin 700- 900 cm
-1
N N- -H H 3500 3300 cm
-1
Hidroxilo Hidroxilo
Libre 3600 - 3400 cm
-1
Asociado 3200 3400 cm
-1
S S- -H H 2500 2600 cm
-1
C C N N 2300 - 2200 cm
-1
Eter Eter 1250 cm
-1
Carbonilos Carbonilos (1900 - 1600 cm
-1
)
Cetonas 1700 cm
-1
Esteres 1720 cm
-1
Acidos 1720 1700 cm
-1
Cloruros de Acidos 1800 cm
-1
Amidas 1700 1640 cm
-1
Cmo se analiza un espectro IR?
C-H st
O-H st
N-H st
C=O st
C=C st
C=N st
Huella
digital
Sust.
aromtica
3
Factores que modifican la absorcin

+
R O H O R
H
Formaci Formaci n de uni n de uni n n
hidr hidr geno geno
3300 3300 cm cm
- -1 1
2500 cm
-1
< 2800 cm
-1
Dmero
O
O H
O
O H
Ph
Ph
Quelato Enol
O
H
O
OMe
O
H
O
OH
CH
2
OH
N
N
N
N
H
H
HO
O
Factores que modifican la absorcin
Conjugaci Conjugaci n n
1700 1700
O
O
1720
O
1610 1650
O
+
O
-
O
-
+
+
O
-
O
4
Factores que modifican la absorcin
Efectos Inductivos y resonantes Efectos Inductivos y resonantes
Tensi Tensi n n
angular y angular y
compresi compresi n n
est est rica rica
aproximadamente 135,
mayor carcter s
aproximadamente 120
O
O
menor carcter s
ngulo menor que 120
aproximadamente 120
O
H
3
C CH
3
CH
3 H
3
C
H
3
C CH
3
O
H
3
C CH
3
O
Cl
O
NH
2
O
OR
O
1700 1700 1800 1800 1690 1690 1735 1735
O
O
1720 1720
Modos de vibracin AX
2
Diferentes modos de absorci Diferentes modos de absorci n: n:
Fundamentales
Armnicos
Acoplados : se producen cuando dos uniones, razonablemente
cercanas dentro de la molcula, vibran con frecuencias similares
Asimtrico Simtrico
Estiramiento
wag twist rock scissor
Fuera del plano
En el plano
-
Deformacin
+ + +
Modos de vibracin
Modos de vibracin acoplados
NH
2
N
H H H H
N
O O
-
5
Vibraciones acopladas
R O R
O O
R O
+
R
O O
-
R O
+
R
O
-
O
Acoplamiento C=O Acoplamiento C=O st st. . C=O C=O st st. en anh . en anh dridos dridos
O
O
O
Vibraciones acopladas: Amidas
R
O
N
H
R'
C=O st
N-H st
Unin Hidrgeno: modifica la posicin
del C=O ([c])
Si R = H, => movimientos acoplados
Banda amida I
1700 - 1640
Bending N-H => banda amida II
(1655 1510)
H3C N
O
CH3
H
N N- -H H st st
C C- -H H st st
Amida I Amida I Amida II Amida II
C C- -N N st st
n
Si O Si O Si O
CH3 CH3 CH3
CH3 CH3 CH3
Si-O-Si st
simtrico-asimtrico
Me-Si-Me def.
simtrica-asimtrica
Vibraciones Acopladas
Se puede identificar una
molcula?
IR IR (400 a 4000 cm
-1
)
U Usualmente requiere de espectroscopas o test
complementarios
I Identificacin pico por pico =identidad de una molcula por
comparacin (bases de datos y computadoras).
Q Quimiometra o quemometra: absorcin proporcional a la
concentracin (cuantificacin en mezclas complejas sin separacin)
P Puede usarse desde algunas ppmhasta concentraciones del
orden de porcentaje.
D Determinacin del factor de respuesta y curva de calibracin
C Cuantificacin en IR cercano (4000 a 14000 (4000 a 14000 cm cm
- -1 1
) )
T Trabaja con armnicos de las frecuencias fundamentales
S Se puede utilizar tcnica ATR
F Factor de respuesta portable =>bases de datos
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C Control A Ambiental
C Cuantificacin de
hidrocarburos totales o
petrleo (EPA test 418.1 y
413.2)
C Cuantificacin de slica
presente en filtros
industriales
C Control I Industrial
C Control de materia prima
C Control de procesos
E Exploracin P Petrolera
C Composicin de rocas
C Cantidad de hidrocarburos
A Agricultura
S Seleccin de semillas para
siembra
Usos y aplicaciones
I Industria F Farmacutica
C Control de humedad
A Avance de reaccin
C Cristalinidad de producto
I Industria A Alimenticia
P Presencia de contaminantes
C Contenido acuoso
C Composicin porcentual
P Polmeros
M Monmero residual
E Envejecimiento
C Cristalinidad
T Tacticidad
Espectrmetros
Tradicional Tradicional
FT FT- -IR IR
Preparacin de muestras
P Pastilla
K KBr: seco, grado espectroscpico. Se mezcla con la muestra en
mortero de gata y se prensa.(3 mg en 10 mg 1 mg en 900
mg)
F Film
M Muestra solubilizada en solvente, depositada en vidrio limpio.
M Muestra seca, solubilizada en solvente voltil y depositada en
pastilla de NaCl (cast film)
M Mull
S Suspender de la muestra en Nujol y colocar la suspensin entre
dos pastillas de NaCl
G Gases
L Lquidos
M Muestra lquida entre dos pastillas de NaCl
7
Preparacin de muestras
Pastilla Pastilla
Film Film
Gases Gases
Long. Variable Long. Variable
L L quido quido
Contaminante: silicona
Contaminante: steres de ftlico
IR Cuantitativo
Relacin 773 vs 995

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